CC BY
37
ХИМИЧЕСКИЕ НАУКИ
АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ
АБСОРБЦИОННАЯ ФОТОМЕТРИЯ КАК МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МИКРОСОДЕРЖАНИЙ
МЕДИ(П) НОВЫМ ОКСИАЗОРЕАГЕНТОМ
Турабов Нурмухаммат Турабович
канд. хим. наук, доцент кафедры аналитической химии химфака Национального Университета Узбекистана
100174, Узбекистан, г. Ташкент, район Алмазарский, ул. Университетская, 4
Тоджиев Жамолиддин Насириддинович
ассистент кафедры математики, физики и химии Ташкентского государственного аграрного университета
700140, Узбекистан, Ташкент -140, район Кибрайский, ул. Университетская, 2
E-mail: [email protected]
ABSORPTION PHOTOMETRY AS A METHOD OF DETERMINATION OF MICRO-QANTITIES
OF COPPER (II) BY NEW OXYAZO REAGENT
Nurmukhammat Turabov
Associate Professor of analytical chemistry Department, National University of Uzbekistan named after Mirzo Ulugbek,
100174, Uzbekistan, Tashkent, district of Almazar, University st., 4.
Jamoliddin Todjiev
assistant, Department of mathematics, physics and chemistry Tashkent state agrarian University,
700140, Uzbekistan, Tashkent-140, district Kibray, Universitet st., 2.
АННОТАЦИЯ
С целью определения Cu(II) в бинарных смесях, промышленных образцах, природных и сточных водах, минералах, биологических объектах, лекарственных препаратах и других объектах разработана высокочувствительная, экспрессная, экономически дешёвая, избирательная методика её определения реагентом 5MnAAHS,S-2,4. Изучен ряд факторов, влияющих на комплексообразование, найдены оптимальные условия ее фотометрического определения. Определена чувствительность (= 20000 ) метода; изучением влияния посторонних ионов установлена его избирательность. Разработанная фотометрическая методика применена к анализу стандартных промышленных образцов (А-203-1, А-203-5, М 123-1,М 99-5) и природной воды (Омонхона булоги). Полученные результаты метрологически оценены, во всех случаях относительное стандартное отклонение (Sr) не превышает 0,043.
ABSTRACT
For determination of Cu (II) with 5MPAANS,S-2,4 as reagent in industrial and natural alloys, binary mixtures, natural and waste waters, minerals, biological objects, drugs and other substances the high, and effective, economically cheaper and quick method has been elaborated. The influence of number of factors on complex formation have been studied and optimal conditions for photometric determination of Cu(II) were found. The sensitivity of the method has been determined (e = 20000 ). The selectivity of the method was determined and the influence of outride ions was invertigated. The
elaborated method was used to analysis of standard industrial alloys (A-203-1, A-203-5, M 123-, M 99-5) and natural water (Omonxona bulog'i) and obtained results were evaluated metrologically. In all cases relative standard deviation (Sr) don't exceed 0.043.
Ключевые слова: абсорбционная фотометрия, азосоединения, реагент, оптическая плотность, закон Бера, посторонние ионы, комплексное соединение, чувствительность метода, устойчивость комплекса.
Keywords: absorption photometry, azocompounds, reagent, optical density, Beer's law, outside ions, complex, sensitivity of the method, stability of the complex.
Библиографическое описание: Турабов Н.Т., Тоджиев Ж.Н. Абсорбционная фотометрия как метод определения микросодержаний меди(П) новым оксиазореагентом // Universum: Химия и биология : электрон. научн. журн. 2018. № 5(47). URL: http://7universum.com/ru/nature/archive/item/5826
Введение. В настоящее время существующие методы контроля связаны с использованием большого числа операций для выделения, концентрирования и дальнейшего определения индивидуальных биометаллов (Си2+, Cd2+, №2+, Со2+, Т13+ ^2+, Zn2+). Основным недостатком этих методов является длительность, неудобство в выполнении подобного рода анализов. В связи с этим разработана новая фотометрическая методика определения микроколичеств меди(П) с улучшенным воспроизводимостью, чувствительностью, контрастностью и правильностью [6, с. 112].
Как известно, попадая в организм медь-играет важную роль в биохимических процессах живых организмов (например, перенос кислорода в тканях, усвоения железа), однако ее избыток отрицательно воздействует на человека, вызывая развитие анемии, неврологические расстройства, поражая печень. Поэтому контроль содержания меди в объектах окружающей среды и основных источниках ее поступления в человеческий организм - продуктах питания и питьевой воде - является важной задачей [5, с. 454].
Известно, что азосоединения играют важную роль в аналитической химии из-за их способности образовывать устойчивые комплексные соединения со многими ионами металлов. Пиридиновые азосо-единения известны как органические лиганды и поэтому их комплексообразующие свойства и аналитические возможности являются предметом всесторонних исследований [8, с. 29].
Цель исследования. Подбор и оптимизация условий фотометрического методов контроля содержания Си(11) в объектах окружающей среды и разработка на их основе новых оптических методов с улучшенными метрологическими характеристиками: правильностью, воспроизводимостью, селективностью, чувствительностью, нижней границей определяемых содержаний ионов Си в биологических объектах, природных водах, рудах, стандартных образцах промышленных сплавов и других объектах.
Методы исследований: фотометрический, спек-трофотометрический, ИК и ПМР-спектроскопиче-ский.
Предварительные опыты показали, что синтезированное по методике [2, с. 65-67, с. 213] азосоедине-ние - мононатриевая соль 5-метил-(пиридил-2-азо)-1,8-аминонафтол-2,4-дисульфокислоты (5МПА-АНБ^-2,4) является прекрасным комплексообразо-вателем и избирательным реагентом на ионы меди. Для контроля чистоты реагента использовали метод фотометрии. Состав и строение полученного соединения устанавливали ИК и ПМР спектроскопически. Полученный реагент хорошо растворим в воде, спирте и представляет собой порошок красно - фиолетового цвета. Реагент (ИК) имеет следующее строение:
HC
N
N=N
SO3H
OH NH,
Он как и следовало ожидать в определенных условиях образует с ионами Cu(II) ярко окрашенное растворимое в воде комплексное соединение, для которого весьма характерно образование прочных, слабо диссоцированных связей. В данном реагенте металл-ион взаимодействует с оксигруппой нафталинового ядра азотами пиридинового кольца и диазо-группы, в результате чего смещается электронная плотность цепи сопряженных связей, в которую входит и хромофор (-N=N-). При этом окраска реагента изменяется и наблюдается батохромный сдвиг в спектре поглощения (Рис.2).
При комплексообразовании Cu(II) с 5МПА-AHS,S-2,4 избирательность объясняется наличием в его молекуле -SO3H групп, которые повышают кислотные свойства гидроксила, благодаря чему -ОН реагирует при низких значениях рН (4,0), что является важным фактором избирательного действия реагента. Кроме того, способность алкильных заместителей (метильных групп) в хромофорных системах усиливать светопоглощение согласуется с их о- и п-ориентацией при замещении в пиридиновом кольце. Очевидно, благоприятное сочетание этих факторов и объясняет высокую избирательность синтезированного реагента с -ОН группой в отношении Cu(II).
Экспериментальная часть
Растворы, реагенты и использованные приборы. Стандартный раствор меди(П): точную навеску 1,000 гр электролитической меди растворяли в минимальном количестве (8 - 10 мл) концентрированной азотной кислоты, при слабом кипячении удаляли окислы азота. После охлаждения раствор переносили в мерную колбу на 1000 мл, доводили дистиллированной водой до метки и перемешивали. Для приготовления 0,05%-ного раствора 5MnAAHS,S-2,4 растворяли 0,1000 гр его точной навески в мерной колбе емкостью 200,0 мл, доливали до метки дистиллированной водой и перемешивали [3, с. 8]. Универсальный буферный раствор готовили перемешиванием H3BO3, CH3COOH и H3PO4 по 0,04М каждого и добавлением 0,2М NaOH для получения соответствующего значения рН [4, с. 238].
Оптическую плотность (ОП) растворов измеряли на концентрационном фотоколориметре КФК-2 и спектрофотометре СФ-46 в кювете с толщиной поглощающего слоя l = 3,0 и 1,0 см. Величину рН растворов контролировали рН-метром - рН/шУ/-ТБМР METER Р25 (Юж. Корея).
Влияние рН. Полученные результаты при варьировании рН раствора представлены на рис.1, из которого видно, что рН играет ключевую роль при ком-плексообразовании. Найдено, что светопоглощение достигает максимума и становится постоянным в интервале рН 3,5-4,8 для комплекса Cu(II). В данной работе для комплекса Cu(II) значение рН 4,0 селективно как рабочая кислотность для его чувствительного определения в воде и других объектах окружающей среды [1, с. 25-29].
Спектры поглощения реагента (HR) и его комплекса с Cu(II). Сняты спектры светопоглощения реагента 5MnAAffi,S-2,4 и его комплекса с Cu(II). Результаты представлены на рис. 2. Из кривых рис.2 можно
выбрать одну рабочую длину волны 595 нм для комплекса меди(П) (А,щ=505 нм) при рН 4,0, которая показала высокую чувствительность и контрастность (ДХ=90нм).
Влияние времени и температуры. При изучении влияния времени при рН 4,0 на устойчивость комплекса Си(11) с 5МПААЖ^-2,4 показано, что при комнатной температуре ОП комплекса не меняется в течении 1440 минут (24 ч.), что свидетельствует об его устойчивости.
Влияние концентрации реагента. Для нахождения минимально-необходимого количества 5МПА-АЖ^-2,4 к определенному количеству раствора Cu(П) прибавляли 5,0 мл универсального буферного раствора со значением рН=4,0, содержащего 5,0 мкг меди(П) и возрастающие количества 0,05%-ного раствора 5МПА-
АШ^-2,4 и раствор доводили дистиллированной водой до 25 мл. Растворы перемешивали и измеряли их ОП на КФК-2 со светофильтром № 7 при £ =3,0 см относительно раствора холостого опыта. Полученные результаты показали, что полное постоянство ОП наступает при 0,8-0,9 мл 0,05 % ного раствора 5МПААШ^-2,4. Это количества реагента считается достаточной для связывания в комплекс добавленные количества ионов металла.
Определение состава комплекса Си-5МПА-АН8£-2,4. Стехиометрия комплекса меди с реагентом была изучена методами спектрофотометрического титрования [1, с. 247; 7, с. 31], прямой линии Асмуса [1, с. 251; 7, с. 31] и сдвига равновесия[1, с. 244-245]. Излом на кривой в обоих случаях наблюдается при соотношении Сu:HR=1:2, что свидетельствует об образовании комплекса состава СиЯ2.
Рисунок 1. Зависимость оптической плотности комплекса меди с 5МПААНS,S-2,4 от рН среды
Рисунок 2. Спектры поглощения реагента 5МПААШ^-2,4 (1) и его комплекса с Си(11) (2)
Определение истинного коэффициента молярного светопоглощения и константы равновесия при оптимальной кислотности среды. При определении истинного коэффициента молярного светопоглощения и константы равновесия комплекса Си(11) -5МПААШ^-2,4 по методу Толмачева [1, а 286] в мерные колбочки емкостью 25,0 мл приливали 5,0 мл универсального буферного раствора со значением рН=4,0; растворы реагента и металла в стехиометри-ческом соотношении при равных концентрациях (3,5• 10-4 моль/л) и объемы доводили дистиллированной водой до метки. Растворы перемешивали и измеряли ОП на КФК-2 при Х=590 нм, /=3,0 cм относительно раствора холостого опыта. По полученным данным строили график зависимости 1/е-10-п от 1/
л/А . Взяв экстраполяцией точку пересекаемую с осью ординат рассчитывали истинный коэффициент молярного светопоглощения. Из полученных данных рассчитывали бист. и Кравн., которые соответственно равны 2,0-104 и 2,73.
Подчинение закону Бугера-Ламберта-Бера. Изучение подчинения растворов комплекса Си(11) с 5МПААШ^-2,4 закону Бугера-Ламберта-Бера проводили в найденных оптимальных условиях. Для этого приготовили растворы в мерных колбах на 25,0
мл: 5,0 мл универсального буферного раствора со значением рН=4,0; переменной концентрацией растворы Cu(П), по 0,9 мл реагента (0,05%) и объем доводили до метки дистиллированной водой. Растворы перемешивали и измеряли их оптическую плотность на КФК-2 со светофильтром №7 при £ =3,0 см относительно раствора холостого опыта. Полученные экспериментальные данные показали, что в интервале 0,50 - 6,50 мкг в 25,0 мл раствора наблюдается подчинение закону Бугера-Ламберта-Бера, что даёт возможность количественно определять Си(11) в этом интервале концентрации. Нижняя граница определяемых содержаний (Сн) составляет 0,234мкг/25мл. Рассчитано уравнение градировочного графика методом наименьших квадратов, при этом Уi=a+bxi; a=0,0036 и Ь=0,045; по полученным расчетным данным построен градуировочный график зависимости Урасч(У0 от Сои, мкг (XI) (рис. 3) [1, а 312-319].
Рисунок 3. Градуировочного график определения меди(11) реагентом 5МПААШ^-2,4
Определение меди 5МПААЖ^-2,4 в присутствии посторонних ионов. С целью выяснения возможности использования реагента в анализе и избирательности метода проводили определения ионов меди(П) в присутствии посторонних ионов. Определение проводили по выше указанной методике в оптимальных условиях с той лишь разницей, что в раствор вводили различные количества посторонних ионов, изучение влияния которых представляло интерес. Определению 6,0 мкг Си(11) не мешают ионы щелочных металлов, СЮ4", 82 -, Б", Вг-, (1:1000); ]^2+, РО43-, СИзСОО- (1:500); А13+, Ва2+, Ж4+, Са2+, Мп2+, С1-, 8О42-, NOз- (1:100); СГ2О72-, SiOз2-, (1:60); 82Оз2-, N02-(1:50); РЬ2+, Zг4+, №2+, Т13+, I-, тиомочевина (1:7,5); 8п2+ (1:4); С2О42- (1:2); Ti4+ (1:1); Zn2+ (1:0,8). Мешают ионы ВР+, Со2+, Бе2+ (1:1); И2+, Н2С6Н5О7-(1:0,5). Изучено влияние посторонних ионов и маскирующих веществ [1, с. 143-148] на комплексообразование Си(П) с реагентом 5МПААЖ^-2,4. При сравнении избирательности известных из литературы [2, с. 66-67] реагентов для определения меди(П) видно, что синтезированный реагент является более избирательным.
Данные по избирательности позволяют применить разработанную методику для фотометрического определения меди(П) в сложных объектах.
Определение меди (II) в промышленном образце. Разработанный чувствительный и избирательный фотометрический метод определения меди(П) реагентом 5МПААЖ^-2,4 применен к анализу стандартных образцов промышленных сплавов. Были подобраны образцы: АК12МК 203-1, АК12МК 203-5, М123-1 и М99-5, имеющие полиметаллический и элементный составы.
Методика приготовления проб к анализу. Навеску образца сплава 0,1000 г (0,050 г. для М123-1 и М99-5) растворяли в термостойком стакане емкостью 50,0 мл, прибавляли минимальный объём (8,0-10,0 мл) царской водки (HN0з+3HCI), нагревали при слобом кипячении на электроплитке до растворения и удаляли окислы азота. После охлаждения раствор количественно переносили в мерную колбу емкостью 1000 мл (2000 мл для М123-1 и М99-5) и разбавляли дистиллированной водой до метки, перемешивали и далее поступали как указано в методике. Из аликвотной части этого раствора определяли ионы меди (II).
Методика определения: в мерную колбу емкостью 25,0 мл помещали определенное количество раствора образца; 5,0 мл универсального буферного раствора с рН 4,0; добавляли 0,9 мл 1,086 10-3 М раствора 5-МПААШ^-2,4; маскирующие агенты (Р 1:300, СНзСОО- 1:500), в рассчитанных концентрациях для маскирования алюминия, свинца, железа [1, с. 143-148] и объем доводили до метки дистиллированной водой. Измеряли ОП на КФК-2 со С.ф. № 7 при /=3,0 см относительно раствора холостого опыта. Полученные данные и их математическая обработка приведены в табл. 2, из которых видно, что разработанная фотометрическая методика определения меди (II) азореагентом 5МПААЖ^-2,4 являются правильной, чувствительной, избирательной, воспроизводимой и селективной с относительным стандартным отклонением (Бг), не превышающим 0,0428.
Таблица 2.
Математическая обработка полученных результатов фотометрического определения меди(П) в стандартных образцах промышленных алюминиевых и медных сплавов
Наимен. обр., Си, % Уобр., мл А 590 Содерж. Си (II) в алик.,мкг Найдено Си2+, мкг 840-2 8г 10-2 Хг ±Дх Отн. ошиб., %
А-203-1, 3,3 1,0 0,154 3,30 3,34 4,53 1,35 3,34±0,11 1,2
1,5 0,231 4,95 5,05 4,06 0,80 5,05±0,10 2,0
1,8 0,279 5,94 6,12 7,14 1,17 6,12±0,18 3,0
А-203-5, 1,5 2,0 0,134 3,00 2,90 7,52 2,60 2,90±0,19 3,3
3,0 0,202 4,50 4,41 4,53 1,03 4,41±0,11 2,0
4,0 0,278 6,00 6,09 8,70 1,43 6,09±0,22 1,5
М 123-1, 81,964 0,1 0,098 2,05 2,10 4,53 2,15 2,10+0,11 2,4
0,2 0,183 4,10 3,98 5,20 1,31 3,98+0,13 2,9
0,3 0,280 6,15 6,14 4,53 0,74 6,14+0,11 0,2
М 99-5, 82,14 0,1 0,098 2,05 2,10 9,00 4,28 2,10+0,22 2,4
0,2 0,192 4,11 4,19 5,52 1,32 4,19+0,14 1,9
0,3 0,280 6,16 6,14 4,53 0,74 6,14+0,11 0,3
Определение меди (II) в составе природных вод методом добавок. При фотометрическом и спектрофотометрическом определениях
концентраций исследуемого металла в пробе применяли известный в литературе и широко применяемый в практике химического анализа "Метод добавок". Этот метод позволяет создать одинаковые условия для фотометрирования исследуемого и стандартного (с добавкой) окрашенного растворов, поэтому его целесообразно применять для определения малых количеств различных элементов в присутствии больших количеств посторонних веществ при анализах солевых растворов. Метод добавок [1, с. 360-361] требует обязательного соблюдения основного закона светопоглощения.
На основании проведённых исследований по оптимизации условий прямого фотометрического определения меди(П) в реальных объектах и получению оптимальной оценки селективности их определения в индивидуальных и сложных смесях была разработана экспресс-фотометрическая методика анализа природных вод на определение содержания исследуемых металлов. Выбранные для исследования пробы вод, взятые из родника Омонхона (Сурхандарьинская област, поселок Омонхона), представляли собой сложную по составу систему, содержащую помимо минеральных
макрокомпонентов, также и различные катионы тяжелых и токсичных металлов. Отбор проб для определения меди(П) производили по методике в стеклопосуде различных марок.
Методика определения меди в природных водах. Взятую из родника Омонхона пробу 1,0 л помещали в термостойкий стакан емкостью 1000,0 прибавляли 10-12 мл 1,0 н раствора НМОэ, нагревали на песочной бане, упаривали до образование влажных солей. Осадок растворяли в 10,0 мл дистиллированной воды, количественно фильтровали в стакане емкостью 50,0 мл. Раствор количественно переносили в колбу обеъмом 25,0 мл; добавляли различные количества (0,5-2,0 мкг) стандартных растворов меди(П); 5,0 мл универсального буферного раствора с рН 4,0; 0,9 мл 1,086 10-3 М раствора 5МПААШ^-2,4; объем доводили до метки дистиллированной водой и перемешивали.
С целью улучшения избирательности метода прибавлены следующие маскирующие агенты: 8,0 мл Б- и 2,0 мл ОН- (10мкг/мл) в рассчитанных концентрациях для связывания ионов алюминия, марганца, цинка и мышьяка. Измеряли ОП на КФК-2 со С.ф. № 7 при /=3,0 см относительно раствора холостого опыта. Полученные экспериментальные результаты, определения Си(11) в составе проб из родника Омонхона и их математическая обработка приведены в табл. 3-4.
Таблица 3.
Состав воды, взятой из родника Омонхона, согласно паспортным данным
Элементный состав (мг/л) Минеральный состав (мг-экв/л)
А1-0,007; АБ-0,0013; ; 8г-6,6; Мо-0,0016; Мп-0,0005; Си-0,004; гп-0,008; №0,0069; ^-0,00006; К-11,99; Na-11,99; Са-8,0; Mg-11,39; НСОэ--6,59; 8О42--23,19; С1--1,9
Таблица 4.
Результаты определения микроконцентрации Си(11) 5МПААНS,S-2,4 в родниковой воде Омонхона методом добавок (Увода=1,0 л, рН=4,0, Хтах=590 нм, /=3,0см, п=5, Р=0,95)
№ Введено, Си2+, мкг А590 Содерж. Си2+ в раствор, мкг Найдено, Си2+, мкг (Х+ДХ Количество Си2+, в образце, мкг 8 8г Отн. ошиб, %
1 - 0,182 4,0 3,96+0,08 3,96 0,063 0,0159 1,0
2 0,50 0,205 4,5 4,48+0,06 3,98 0,050 0,0112 0,5
3 1,00 0,226 5,0 4,95+0,06 3,95 0,052 0,0105 1,0
4 1,50 0,250 5,5 5,48+0,08 3,98 0,063 0,0115 0,4
5 2,00 0,272 6,0 5,96+0,06 3,96 0,045 0,0076 0,7
Результаты анализа стандартных образцов промышленных алюминиевых и медных сплавов (8г=0,0428), природных вод (8г=0,0159) показывают, что разработанная фотометрическая методика определения Си(11) 5МПААН88-2,4 в найденных оптимальных условиях характеризуется высокой точностью, избирательностью, низкими границами
определяемых концентраций и относительным стандартным отклонением, не превышающим во всех случаях 0,043, что согласуется с литературными данными. Показано, что во всех случаях погрешность определения не выходит за пределы доверительного интервала, что свидетельствует о правильности и воспроизводимости разработанной спектрофото-
метрической методики определения меди (II) органическим реагентом.
ВЫВОДЫ
1. Оптимизированы условия комплексо-образования меди(П) с 5МПААН88-2,4 такие как: образование комплекса во времени, выбор светофильтра, рН среды, состав буферных смесей, избыток реагента, порядок сливания компонентов, условия подчинения закону Бугера-Ламберта-Бера (1,0-6,50 мкг/25мл).
2. Изучены спектральные характеристики комплекса и реагента 5МПААН8,8-2,4, которые показали высокую чувствительность и контрастность реакции комплексобразования (ДХ =90нм), определены истинный молярный коэффициент светопоглощения (= 20000 ) и константа равновесия комплекса (Кравн=2,73). По методу
наименьших квадратов рассчитано уравнение градуировочного графика (У1=0,0036+0,045Х1) и чувствительность по Сенделью (0,0025 мкг/см2). На основе достигнутых результатов и выявленных закономерностей разработана фотометрическая методика определения меди(П) реагентом 5МПААН8,8-2,4.
3. Установлено мольное соотношение меди(П) и реагента методами: сдвига равновесия, прямой линии Асмуса и спектрофотометрического титрования (Си : R равен 1:2).
4. Изучена избирательность разработанной методики и проверена ее правильность способом "введено-найдено" и уравнением градуировочного графика. Разработанная методика применена к анализу искусственных смесей [7, с. 32], сплавов, природных вод и полученные результаты обработаны методом математической статистики.
Список литературы:
1. Булатов М.И., Калинкин И.П. Практическое руководство по фотометрическим и спектрофотометрическим методам анализа.-Л. :Химия,-1986,-432 с.
2. Бусев А.И. Синтез новых органических реагентов для неорганического анализа. -М.: МГУ,-1986,-432 с.
3. Коростелев П.П. Приготовление растворов для химико - аналитических работ. - М.:-Химия,-1964,-386 с.
4. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии.-М.: Химия,-1971,-456 с.
5. Пичищева Н.В., Шкняев К.Ю. Применение люминесценции для определения малых содержаний меди// Журн. аналит. химии,-2008,-Т. 63,-№ 3,-С. 454-466.
6. Турабов Н.Т., Тоджиев Ж.Н., Эшмурзаев Й.Ш. Абсорбционная фотометрия как метод определения микросодержаний меди(П)// Матер. Респ. научн. практич. конф. "Актуальные проблемы развития химической науки, технологии и образования в Республике Каракалпакстан", посвященной 20-летию независимости Республики Узбекистан.-Нукус,-2011г. 16-17 марта,-С. 112.
7. Турабов Н.Т., Эшмурзаев Й.Ш., Тоджиев Ж.Н. Некоторые аналитические характеристики реакции комплек-сообразования ионов меди с новым оксиазореагентом// Ж. Вестник НУУз,-Ташкент,-2012, № 1/3,-С. 29-34.
