CC BY
79
УДК 620.193
ЗАЩИТНАЯ ЭФФЕКТИВНОСТЬ ИНГИБИТОРОВ КОРРОЗИИ УГЛЕРОДИСТОЙ СТАЛИ АМДОР ИК-7 И АМДОР ИК-10 В СРЕДАХ С СОВМЕСТНЫМ ПРИСУТСТВИЕМ С02 И И28
© Л.Е. Цыганкова, Н.В. Шель, К.О. Стрельникова
Ключевые слова: сероводород; ингибитор; пленка; импеданс; годограф; защита.
Изучена защитная эффективность ингибиторов АМДОР ИК-7 и АМДОР ИК-10 при коррозии стали Ст3 в насыщенной С02 высокоминерализованной (50 г/л №01) среде, содержащей 50...200 мг/л Ы2Б. Дифференцировано влияние составляющих защитной системы Х^, Хпл и Хинг. С помощью метода импедансной спектроскопии изучены особенности влияния защитной системы на сопротивление переноса заряда электродных реакций и емкость двойного электрического слоя.
ВВЕДЕНИЕ
При коррозии стали в растворах с совместным присутствием углекислого газа и сероводорода на ее поверхности во времени происходит формирование сульфидно-карбонатных пленок [1], которые при достижении ими стационарного состояния способны замедлять скорость разрушения метала. Введение ингибиторов может оказывать существенное влияние как на структуру поверхностного фазового образования, так и на скорость достижения пленкой стабильного состояния. В связи с этим целесообразнее рассматривать защитный эффект не собственно ингибитора, а учитывать суммарную защитную эффективность системы «пленка-замедлитель».
Наличие периода нестабильности поверхностной фазы создает определенные сложности для интерпретации данных весовых испытаний сравнительно небольшой продолжительности (до суток включительно), т. к. нецелесообразно учитывать скорость коррозии в начальный, хотя и достаточно продолжительный период коррозии.
В связи с изложенным кинетические закономерности коррозии и кинетики парциальных электродных реакций приходится изучать опосредованными методами, например, с использованием поляризационного сопротивления и электрохимической импедансной спектроскопии.
Целью настоящей работы явилось изучение защитной эффективности действия в составе системы «пленка-ингибитор» новых, очень перспективных ингибиторов АМДОР ИК-7 и АМДОР ИК-10 производства ЗАО «АМДОР» (г. Санкт-Петербург). Данные метода поляризационного сопротивления и электрохимического импеданса дополнены непосредственно коррозионными весовыми испытаниями.
МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА
(здесь и далее всюду указан процент по массе): Ее -96,36; С - 0,2; Мп - 0,5; - 0,15; Р - 0,04; Б - 0,05;
Сг - 0,3; N1 - 0,2; Си - 0,2 в высокоминерализованной (50 г/л №С1) среде, насыщенной С02 и содержащей 50.200 мг/л Ы2Б. Сероводород получали взаимодействием эквивалентных количеств №2Б и ЫС1 непосредственно в рабочем растворе. Концентрацию Ы2Б перед началом эксперимента контролировали йодометрическим титрованием.
Для проведения импедансных измерений использована эквивалентная схема, представленная на рис. 1. В ней К3 - сопротивление раствора, Кк и Яан - сопротивление переноса заряда соответственно катодной и анодной парциальных электродных реакций, Сл -двойнослойная емкость, Са и Яа - емкость и сопротивление переноса заряда промежуточных адсорбированных частиц, образующихся в процессе анодной ионизации стали в сероводородных средах. Х(П) - диффузионный импеданс Варбурга.
Оценку параметров эквивалентной схемы проводили сразу после погружения электродов в рабочий раствор и после выдержки в нем 2, 4, 6, 8 и 24 ч в предположении, что за сутки достигается стационарное или квазистационароное состояние поверхностной поли-сульфидной пленки. С этой целью использован стальной электрод с площадью рабочей поверхности ~ 0,5 см2, находящийся в оправке из эпоксидной смолы
Исследования проведены при комнатной температуре на стали Ст3 следующего химического состава
Рис. 1. Использованная эквивалентная схема при проведении измерений методом импедансной спектроскопии
Рис. 2. Влияние концентрации ингибитора АМДОР ИК-7 и продолжительности эксперимента на скорость коррозии стали Ст3 в высокоминерализованной среде (50 г/л №С1), насыщенной С02 и содержащей 50 мг/л Ы2Б, по данным измерений методом поляризационного сопротивления. Синг, мг/л: 1 -отсутствует, 2 - 25, 3 - 100
с отвердителем полиэтиленполиамином. Электрод сравнения - водный хлоридсеребряный, вспомогательный - гладкая платина.
Обработку результатов импедансных измерений проводили посредством пакета программного обеспечения 7уіє%г, поставляемого изготовителем совместно с импедансметром «Б1 8о1аг1гоп-1287» (Великобритания), позволяющим выполнять расчеты по эквивалентным схемам, содержащим до 20 элементов. В программе заложены комплексные значения сопротивления электрохимической системні (действительная и мнимая части) и соответствующие им частоты. В процессе вычислений предварительно задавали произвольно выбранные начальные значения всех элементов эквивалентной схемы. Для избежания неоднозначности ситуации с нахождением локального максимума функции расчет повторяли многократно с различными значениями элементов эквивалентной схемы. Критерием оценки служило среднее квадратичное отклонение 5. При соотношении 5 < 5 % эквивалентная схема принималась как удовлетворительная.
Подобным образом монтировали и рабочие электроды при использовании метода поляризационного сопротивления (коррозиметр Экперт 004).
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ
Данные, полученные методом поляризационного сопротивления. Вклады пленки и ингибитора в суммарный защитный эффект оценивали по методике [14], предложенной для различных условий коррозионного воздействия. На зависимости К - т (т - продолжительность эксперимента, К - общая скорость коррозии стали) в неингибированной высокоминерализованной среде (50 г/л ЫаС1), насыщенной С02 и содержащей 50 мг/л Н2Б, наблюдаются два участка - АВ и ВС (рис. 2). На первом величина ЗК/Зт достаточно велика, а протяженность его по времени достигает 8 ч, что обусловлено формированием защитной пленки, которая к концу указанного временного интервала достигает стационарного состояния. На втором участке (ВС) скорость коррозии слабо зависит от времени.
Присутствие ингибитора АМДОР ИК-7 в концентрации 25 мг/л несколько увеличивает во времени протяженность участка АВ, а на участке воздействия практически сформированной защитной пленки в интервале времени 4-24 ч даже несколько стимулирует коррозию (рис. 2, кривая 2). Такой случай ранее рассмотрен в [2]. По существу АМДОР ИК-7 в этом случае не ингибирует, а стимулирует коррозию стали.
Рост концентрации ингибитора в четыре раза, напротив, несколько снижает продолжительность формирования стационарной защитной пленки и заметно повышает эффективность системы «пленка-ингибитор» в целом. Характер влияния компонентов этой пары, их количественное суммарное воздействие на скорость коррозии стали обобщены в табл. 1.
Легко видеть, что малые концентрации АМДОР ИК-7 (25 мг/л) при достижении защитной системой стационарного состояния увеличивают суммарный эффект на 4 % (1инг), в то время как для фазовой пленки эта величина в 21 раз выше (7пл = 84-85 %). Учетверенный рост Синг (100 мг/л) повышает его эффективность в 2,5 раза, за счет чего удается повысить
до 95 % (100 мг/л Н2Б). Это соответствует снижению общей скорости коррозии в 20 раз.
Качественное влияние добавок ингибитора АМДОР ИК-10 остается тем же (рис. 3). Различие же наблюдается в том, что уже 25 мг/л добавки уменьшает продолжительность нестационарного состояния «пленка-ингибитор» и оказывает заметный ингибирующий эффект на участке ВС. Учетверенный рост Синг, напротив, увеличивает во времени протяженность области АВ и несколько, но в значительно меньшей мере повышает величину 1инг.
Обобщенные величины 1пл, 1инг и 1^, наблюдаемые в присутствии ингибитора АМДОР ИК-10, приведены в табл. 2. Легко видеть, что в этом случае сохраняется картина, характерная для добавки АМДОР ИК-7 в тех же концентрациях. Вновь величина 1иш в присутствии 100 мг/л ингибитора проходит через максимум (100 мг/л Н2Б), его абсолютная величина достигает 95 %, что заметно превышает требования потребителей этих продуктов (1 > 80 %), причем вклад АМДОР ИК-10
Рис. 3. Влияние концентрации ингибитора АМДОР ИК-10 и продолжительности эксперимента на скорость коррозии стали Ст3 в высокоминерализованной среде (50 г/л №С1), насыщенной С02 и содержащей 50 мг/л Ы2Б, по данным измерений методом поляризационного сопротивления. Синг, мг/л: 1 -отсутствует, 2 - 25, 3 - 100
Таблица 1
Зависимость 2^, Хпл и Хинг от концентрации сероводорода, ингибитора АМДОР ИК-7 и продолжительности коррозии (по данным метода поляризационного сопротивления)
Концентрация ингибитора 25 мг/л
Время от начала Концентрация сероводорода, мг/л
коррозии, мин. 50 100 200
Z пл Z инг Zy Z ■^пл Z инг Zy Z пл 7 инг Zy
5 61 -1 60 67 -7 60 75 -8 67
10 71 -2 69 79 -8 71 75 10 85
20 71 -2 69 80 -7 73 75 1 76
30 73 -1 72 81 -8 73 74 3 77
60 73 1 74 74 -1 73 75 6 81
120 72 2 74 76 -6 70 77 19 96
240 71 2 73 74 -11 63 79 10 89
360 66 7 73 68 5 73 67 5 72
480 66 6 72 83 3 86 80 4 84
1140 75 2 77 85 4 89 88 4 92
Время от начала Концентрация ингибитора 100 мг/л
коррозии, мин. Z пл Z инг Zy Z ■^пл Z инг Zy Z пл Z инг Zy
5 61 14 75 67 1 68 75 2 77
10 71 15 86 79 2 81 75 15 90
20 71 15 86 80 3 83 74 4 78
30 73 16 89 81 3 84 75 4 79
60 73 1 74 74 10 84 77 5 82
120 72 2 74 76 8 84 79 20 89
240 71 2 73 74 10 84 67 13 80
360 66 7 73 68 20 98 80 9 89
Таблица 2
Зависимость 7^, 7пл и 7инг от концентрации сероводорода, ингибитора АМДОР ИК-10 и продолжительности коррозии (по данным метода поляризационного сопротивления)
Концентрация ингибитора 25 мг/л
Время от начала Концентрация сероводорода, мг/л
коррозии, мин. 50 100 200
Z пл Z инг Zy Z ■^пл Z инг Zy Z пл Z инг Zy
5 61 -1 60 67 -7 60 75 -8 67
10 71 -2 69 79 -8 71 75 10 85
20 71 -2 69 80 -7 73 75 1 76
30 73 -1 72 81 -8 73 74 3 77
60 73 1 74 74 -1 73 75 6 81
120 72 2 74 76 -6 70 77 19 96
240 71 2 73 74 -11 63 79 10 89
360 66 7 73 68 5 73 67 5 72
480 66 6 72 83 3 86 80 4 84
1140 75 2 77 85 4 89 88 4 92
Время от начала Концентрация ингибитора 100 мг/л
коррозии, мин. Z пл Z инг Zy Z ■^пл Z инг Zy Z пл Z инг Zy
5 61 14 75 67 1 68 75 2 77
10 71 15 86 79 2 81 75 15 90
20 71 15 86 80 3 83 74 4 78
30 73 16 89 81 3 84 75 4 79
60 73 1 74 74 10 84 77 5 82
120 72 2 74 76 8 84 79 20 89
240 71 2 73 74 10 84 67 13 80
360 66 7 73 68 20 98 80 9 89
480 66 6 72 83 11 94 88 9 97
1140 75 2 77 85 10 95 75 11 86
Таблица 3
Влияние концентрации сероводорода, ингибиторов и продолжительности коррозии стали в насыщенной С02 высокоминерализованной среде (50 г/л №01), содержащей Н2Б, на сопротивление переноса заряда катодной реакции
^сероводорода, мг/л ,Ккат, Ом-см2 к моменту от начала коррозии, ч
0* 2 | 4 8 чо | 24
Ингибитор отсутствует
50 2 2 1 3 2 2
100 3 3 2 2 1 1
200 5 10 5 9 4 4
25 мг/л АМДОР ИК-7
50 3 1 1 1 1 5
100 6 2 1 2 1 3
200 3 2 1 1 1 1
100 мг/л АМДОР ИК-7
50 2 9 14 15 15 6
100 1 1 3 2 4 7
200 1 10 4 5 4 5
25 мг/л АМДОР ИК-10
50 4 4 2 2 2 1
100 2 2 1 1 1 1
200 2 1 1 1 1 1
100 мг/л АМДОР ИК-7
50 2 2 2 6 4 2
100 3 7 11 14 16 2
200 4 7 11 10 13 4
Примечание: * - сразу после погружения стали в раствор.
находится в пределах (11-13 %) от 7инг. Это - удовлетворительный показатель для сероводородных и серо-водородно-углекислотных сред [1].
Данные, полученные методом импедансной спектроскопии. Сопротивление переноса заряда катодной реакции при коррозии стали Ст3 в изученных условиях невелико и не превышает величины
15 Ом-см2 (табл. 3), что хорошо согласуется с литературными данными для других замедлителей, эффективных в подобных средах [1]. Данная ситуация, несомненно, связана с деполяризующим действием Н2Б и С02 либо продуктов их взаимодействия с водой. В подобных условиях роль растворенного кислорода как катодного деполяризатора невелика. Она еще более уменьшается при насыщении растворов газообразным С02, когда 02 просто «выдувается» из коррозионной среды.
Влияние ингибитора на кинетику катодного процесса невелико и неоднозначно, т. к. величина Кк существенно колеблется во времени. Это означает, что особенно первые 8 ч состояние поверхности стали существенно зависит от флуктуации различных внешних и внутренних факторов, что характерно для поведения систем, далеких от состояния равновесия [5].
Сопротивление переноса заряда анодной реакции превышает величину Кк (табл. 4), а отношение Яш/Як колеблется в пределах 10-130 раз. Ингибитор АМДОР ИК-7 существенно повышает величину Клн, особенно в присутствии 100 мг/л Н2Б, что удовлетворительно коррелирует с результатами, полученными посредством измерения поляризационного сопротивления, правда, в присутствии этого замедлителя в концентрации
100 мг/л. Наибольшее увеличение Кш наблюдается при наличии 200 мг/л Н2Б.
Количественно та же картина характерна и для ингибитора АМДОР ИК-10. Но для этой добавки максимум величины Клн наблюдается в присутствии 100 мг/л Н2Б.
Сопротивление массопереноса катодного деполяризатора выше, чем величина Яш (табл. 4 и 5). Отношение Кв/Клн колеблется в пределах 2-х раз и слабо зависит от Синг и природы добавки (табл. 5). Причем в некоторых, но достаточно редких случаях оно становится меньше 1. Вместе с тем величина Кв систематически возрастает с увеличением концентрации ингибиторов (табл. 5) и снижается с повышением концентрации сероводорода, что вполне понятно и не требует специального обсуждения. Вместе с тем следует отметить, что при ингибировании сероводородных и серо-водородно-углекислотных сред наблюдается и заметное различие в соотношении Кв/Кш и роли Кв и массо-переноса, в целом. Дело в том, что в сероводородных средах Кв/Клн > 2, а на абсолютную величину Кв Сгш практически не влияет [1]. Одновременно наблюдается заметное расхождение данных, полученных посредством методов поляризационного сопротивления и электрохимической импедансной спектроскопии. Следует полагать, что в сероводородных средах величина Кв характеризует лишь случай, который имеет место при протекании коррозии стали на предельном катодном токе. Причем г'предкат, видимо, связана с Кв линейной зависимостью типа г'пред кат = кКвп при п << 1. Именно этим можно объяснить малое влияние величины сопротивления массопереноса при коррозии стали.
Таблица 4
Влияние концентрации сероводорода, ингибиторов и продолжительности эксперимента на сопротивление переноса заряда анодной реакции при коррозии стали Ст3 в насыщенной С02 высокоминерализованной среде (50 г/л №аС1), содержащей H2S
С . Яш, Ом-см2 к моменту от начала коррозии, ч
Ссероводорода, мг /л 0* 2 4 6 8 24
Ингибитор отсутствует
50 140 110 160 170 170 240
100 150 140 140 150 160 200
200 110 70 120 80 130 170
25 мг/л АМДОР ИК-7
50 190 150 160 150 170 440
100 140 160 150 170 190 620
200 170 170 160 150 160 220
100 мг/л АМДОР ИК-7
50 230 570 730 990 1170 870
100 330 390 680 820 4350 3360
200 240 340 340 440 570 850
25 мг/л АМДОР ИК-10
50 130 200 230 210 170 230
100 330 230 200 220 240 900
200 120 210 200 190 200 300
100 мг/л АМДОР ИК-7
50 230 380 580 880 1090 1070
100 210 400 680 920 1080 1190
200 350 700 120 1610 1920 2090
Таблица 5
Влияние концентрации сероводорода, ингибиторов и продолжительности коррозии стали
в насыщенной С02 высокоминерализованной среде (50 г/л №01),
содержащей Н2Б, на сопротивление массопереноса катодного деполяризатора
Ссероводорода, мг/л Яп, Ом/см2 к моменту от начала коррозии, ч
0* 1 2 | 4 | 6 | 8 | 24
Ингибитор отсутствует
50 570 414 405 416 408 355
100 380 495 487 486 473 398
200 520 5,2 502 5,2 504 473
25 мг/л АМДОР ИК-7
50 330 337 1234 803 792 633
100 520 434 466 513 560 529
200 680 722 759 801 810 928
100 мг/л АМДОР ИК-7
50 250 2820 3680 4430 4070 1820
100 580 1600 2510 280 4350 8230
200 200 1230 900 1180 1430 1770
25 мг/л АМДОР ИК-10
50 450 370 420 420 420 910
100 590 560 570 640 2030 2070
200 620 5590 640 570 560 900
100 мг/л АМДОР ИК-7
50 880 1720 2580 3370 4250 4280
100 3730 3580 4650 5180 5660 3780
200 1060 2180 3410 3450 3280 1890
Таблица 6
Влияние концентрации сероводорода, ингибиторов и продолжительности эксперимента на емкость двойного электрического слоя стали Ст3 в насыщенной С02 высокоминерализованной среде (50 г/л ЫаС1), содержащей H2S
Ссероводорода, мг/л Сд, мкФ/см2 от начала коррозии, ч
0* 2 1 4 | 6 | 8 | 24
Ингибитор отсутствует
50 100 90 180 160 200 150
100 20 160 150 140 140 150
200 20 400 420 80 70 50
25 мг/л АМДОР ИК-7
50 10 140 180 150 150 120
100 10 140 100 100 130 99
200 130 160 150 140 10 10
100 мг/л АМДОР ИК-7
50 40 10 20 10 10 20
100 40 30 20 20 30 20
200 80 40 60 50 50 50
25 мг/л АМДОР ИК-10
50 79 130 180 170 150 160
100 10 140 180 100 130 160
200 10 120 130 140 10 10
100 мг/л АМДОР ИК-7
50 90 40 40 40 40 40
100 30 20 20 30 40 30
200 30 30 30 30 40 50
Таблица 7
Влияние концентрации сероводорода и ингибитора в первые 8 часов и последующие 16 часов коррозии стали Ст3 на величину защитного действия 1 системы «пленка-ингибитор»
Синг, мг/л ґ от начала эксперимента Концентрация сероводорода, мг/л
50 100 200
25 АМДОР ИК-7 8 -3 -11 30
16* 58 87 59
100 АМДОР ИК-7 8 30 89 48
16* 78 33 78
25 АМДОР ИК-10 8 7 -21 42
16* 85 31 68
100 АМДОР ИК-10 8 68 82 91
16* 74 91 90
Примечания: * - результаты за 16 часов коррозии стали, начиная с 9-го часа эксперимента.
В комплексных сероводородно-углекислотных средах картина иная. Хотя величина отношения Яв/Яан больше 1, но она сравнительно невелика и даже, как отмечалось выше, в ряде случаев подчиняется соотношениям Яв/Яан ~ 2 и Яв/Яш < 1. В целом, величины Яш и Яв соизмеримы, а процесс коррозии в исследуемых комплексных средах протекает в диффузионнокинетическом режиме. Это можно объяснить уплотнением защитной фазы фазой пленки в присутствии Н^ и С02 одновременно, если принять, что диффузия контролируется не обменным (в жидкой фазе), а твердофазным (в пленке) переносом.
В заключение рассмотрим влияние Ссероводорода, Синг и продолжительности эксперимента на величину Сл (табл. 6).
В отсутствие ингибиторов величина Сл колеблется в пределах 23-200 мкФ/см2, часто значительно превышая характерную для кислых хлоридных сред величину Сл = 50 мкФ/см2 (табл. 6). Введение ингибиторов в концентрации 25 мг/л часто приводит к тем же результатам, когда экспериментальная величина весьма завышена по сравнению с емкостью двойного электрического слоя. И лишь в присутствии в жидкой фазе 100 мг/л замедлителя коррозии Сл приобретает значе-
ние, характерное для хлоридных сред. Следует полагать, что в неингибированных средах и при невысоком ингибировании коррозия стали протекает с возникновением на поверхности адсорбированных частиц -продуктов промежуточных стадий анодного процесса, приводящих к возникновению заметной псевдоемкости. Последняя ведет к завышенным значениям Сл.
Можно было полагать, что наличие продолжительного во времени участка нестационарности защитной пленки обусловливает существенное занижение скорости коррозии и серьезные ошибки в интерпретации результатов. Для подтверждения этого предположения посредством прямых гравиметрических измерений оценена скорость коррозии в неингибированных и ингибированных растворах за первые 8 ч и последующие
16 ч процесса (табл. 7).
Действительно, истинная величина защитного действия, наблюдаемая после достижения стационарного состояния защитной системой «пленка-ингибитор», существенно выше (в 3-4 раза), чем на нестационарном участке.
ВЫВОДЫ
1. Ингибиторы АМДОР ИК-7 и АМДОР ИК-10 эффективно защищают углеродистую сталь в условиях сероводородно-углекислотной коррозии в высокоминерализованной хлоридной среде как в области малых (50 мг/л), так и средних (200 мг/л) концентраций Н2Б.
2. При достижении системой «пленка-ингибитор» стационарного или квазистационарного состояния данные по ее защитной эффективности, полученные методами поляризационного сопротивления, импедансной спектроскопии (величины Сл и особенно Яан) и весовых коррозионных испытаний, удовлетворительно коррелируют между собой. Величина Яв соизмерима с Яан, а процесс коррозии протекает в диффузионно-кинетическом режиме.
3. В присутствии ингибиторов АМДОР ИК-7 и АМДОР ИК-10 величина защитного действия возрастает всего на 4-11 %, но, тем не менее, их присутствие в коррозионной среде, несомненно, целесообразно.
ЛИТЕРАТУРА
1. Вигдорович В.И., Цыганкова Л.Е. Ингибирование сероводородной и углекислотной коррозии металлов. Универсализм ингибиторов. М.: КАРТЭК, 2011. 244 с.
2. Вигдорович В.И., Закурнаев С.А. Оценка вкладов полисульфидной пленки и ингибитора в защиту стали от сероводородной коррозии // Коррозия: материалы, защита. 2009. № 2. С. 17-22.
3. Вигдорович В.И., Цыганкова Л.Е., Федотова А.И. Оценка парциальных вкладов защитной пленки и ингибитора в торможение коррозии металлов // Практика противокоррозионной защиты. 2010. № 1 (55). С. 55-62.
4. Вигдорович В.И., Закурнаев С.А. Оценка эффективности ингибиторов коррозии в присутствии защитных пленок, образуемых компонентами среды // Химия и химическая технология. 2011. Т. 54. № 5. С. 44-48.
5. Пригожин И., Кондепуди Д. Современная термодинамика. От тепловых двигателей до диссипативных структур. М.: Мир, 2009. 461 с.
Поступила в редакцию 2 февраля 2012 г.
Tsygankova L.E., Shel N.V., Strelnikova K.O. PROTECTIVE EFFICIENCY OF CARBON STEEL CORROSION INHIBITORS AMDOR IC-7 AND AMDOR IC-10 IN MEDIA CONTAINING CO2 AND H2S
Protective efficiency of AMDOR IC-7 and AMDOR IC-10 inhibitors against St3 carbon steel corrosion in the high mineralized medium (50 g/l NaCl) saturated by CO2 and containing 50...200 мг/л H2S is studied.
Influence of Z^, Zfflm and ZInh constituents of protective system is differentiated. Peculiarities of the protective system influence on the electrode reactions charge transfer resistance and double layer capacity have been studied by impedance spectroscopy method.
Key words: hydrogen sulfide; inhibitor; film; impedance; ho-dograph; protection.
