Йодирование уксусного ангидрида Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

ИЗВЕСТИЯ

ТОМСКОГО ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ ПОЛИТЕХНИЧЕСКОГО ИНСТИТУТА ИМЕНИ С. М. КИРОВА

Том 196 1969

ЙОДИРОВАНИЕ УКСУСНОГО АНГИДРИДА

А. Н. НОВИКОВ, П. И. сиянко

(Представлена научным семинаром кафедр и лабораторий органического синтеза)

Реакция йодирования уксусного ангидрида в литературе не описана. Нами впервые показано, что йод реагирует с уксусным ангидридом в присутствии серноазотной смеси. В результате образуется с хорошим выходом йодуксусная кислота. По-видимому, вначале возникает дийод-уксусный ангидрид, который затем гидролизуется до йодуксусной кислоты. В аналогичных условиях ледяная уксусная кислота не йодируется.

Йодуксусная кислота может быть испрльзована в качестве сильного мышиного яда, ингибитора роста растений, контактного инсектицида против насекомых, устойчивых к ДДТ, и дефолианта для хлопчатника, бобов и картофеля [1]. Она является ингибитором некоторых ферментов, поэтому применяется в биохимических исследованиях, а также для количественного определения серусодержащих аминокислот в белках [2].,

Известные способы получения йодуксусной кислоты основаны на классической в алифатическом ряду реакции замещения хлора в хлор-уксусной кислоте на йод [3, 4, 5]. Выход йодуксусной кислоты на йодистый натрий составляет 30—60%. Предложено получать йодуксусную кислоту высокотемпературным йодированием (800°С) уксусной кислоты [6]. Выход продукта не приводится. Согласно патенту США, йодуксусную кислоту с температурой плавления 74—79°С (справочная 82— 83°С) готовят (выход не указан) из кетена и хлористого йода [7].

Разработанный нами новый метод получения йодуксусной кислсты имеет преимущества перед известными. Выше выход йодуксусной кислоты (70—75%), дешевле исходные продукты.

Экспериментальная часть

В смесь из 54 г уксусного ангидрида, 25,4 г тонкорастертого йода и 10 мл концентрированной серной кислоты при температуре 50—60°С в обогреваемой бане и энергичном перемешивании добавляется по каплям 1,5 мл азотной кислоты й 1,4 влечение 1,5 часов. Затем нагревание и перемешивание продолжается еще 30—40 минут. После исчезновения осадка йода (раствор приобретает коричневую окраску) реакционная смесь охлажадется, разбавляется 15 мл воды и при температуре 45— 55°С отгоняются в вакууме вода, азотная кислота и уксусная кислота. Из остатка в колбе йодуксусная кислота извлекается кипящим петро-

лейным эфиром. После охлаждения раствора выпавшая в осадок йодуксусная кислота отфильтровывается, промывается холодным пет-ролейным эфиром и высушивается. Выход йодуксусной кислоты 75%, температура плавления 82—83°С.

Смешанная проба с йодуксусной кислотой, полученной из хлор-уксусной кислоты и йодистого натрия, не показала понижения температуры плавления.

Выводы

Разработан новый способ получения йодуксусной кислоты, основанный на прямом йодировании уксусного ангидрида в присутствии серноазотной смеси.

ЛИТЕРАТУРА

1. Патент США 2820057, 1958 г.; РЖХим., реф. 79427П,1959.

2. Краткая химическая энциклопедия, М., Советская энциклопедия, т. 2, стр. 294, 1963.

3. И. Губен. Методы органической химии. М., ОНТИ-НКТП, т. 3, В. 3, стр. 447, 1935.

# 4. R. A. Durie. I. Chem. Soc., стр. 1181, 1950.

5. Японский патент 4322, 1957; РЖХим., реф. 48799П, 1960.

6. Патент США 2833822, 1958; РЖХим., 10Л94П, 1961.

7. Патент США 2820057, 1958; РЖХим., реф. 48799П, 1960.