CC BY
63
Экологические технологии и инновации
УДК 504.054
ВОЗМОЖНЫЕ ПУТИ ПОВЫШЕНИЯ ЭФФЕКТИВНОСТИ ИСПОЛЬЗОВАНИЯ ХЛОРСОДЕРЖАЩИХ ДЕЗИНФЕКТАНТОВ В ТЕХНОЛОГИЯХ БИОЦИДНОЙ ОБРАБОТКИ ВОДЫ
Б01: 10.24411/1728-323Х-2018-14128
А. И. Ажгиревич, к. т. н,
президент Общероссийского отраслевого объединения работодателей «Союз предприятий и организаций, обеспечивающих рациональное использование природных ресурсов и защиту окружающей среды «Экосфера», [email protected]
В статье рассмотрены два пути повышения эффективности использования хлор-содержащих дезинфектантов, наиболее перспективных с точки зрения автора. Они связаны со снижением дозы реагента-дезинфектанта посредством сочетания его с другим, лишенным недостатков хлора и привносящим дополнительные преимущества комбинированной технологии, а также с мероприятиями, направленными на снижение количества хлора, поступающего в атмосферный воздух и питьевую воду.
Рассмотрены некоторые важные аспекты экологического обоснования альтернативных технологий или усовершенствовании существующей (с двойным хлорированием).
Приведены результаты исследований, направленных на повышение технико-экономических показателей процесса химико-биоцидной обработки воды молекулярным хлором и гипохлоритом натрия в сочетании со снижением уровня его экологической опасности.
Отмечается, что в результате изучения бактерицидной активности молекулярного хлора, гипохлорита натрия, хлорамина, хлорной извести и нейтрального гипохло-рита кальция установлено незначительное преимущество гипохлорита натрия перед хлором и другими веществами. Выявлена возможность существенного повышения эффективности молекулярного хлора как дезинфектанта. Установлено, что комбинирование гипохлорита натрия с ионами меди и серебра способствует резкому повышению эффективности процесса биоцидной обработки воды и существенно продлевает антибактериальную устойчивость содержащей указанные дезинфектанты воды.
In the article, two ways of the increase in efficiency of the use of chlorine-containing disinfectants, the most perspective to the author's mind, are considered. They are connected with the decrease in a dose of the reagent-disinfectant by means of its combination with another one, deprived of shortcomings of chlorine and introducing additional benefits of the combined technology, and also with the activities directed to the decrease in the amount of the chlorine getting to the atmospheric air and drinking water.
Some important aspects of the ecological justification of the use of the alternative technologies or the improvement of the existing ones (with double chlorination) are considered.
The results of the research aimed at the increase in technical and economic indicators of the process of chemical and biocidal water processing with molecular chlorine and hypochlorite of sodium in a combination with the decrease in the level of its ecological danger are given.
It is noted that as a result of studying the bactericidal activity of molecular chlorine, hypochlorite of sodium, chloroamine, chloric lime and neutral hypochlorite of calcium, some insignificant advantage of hypochlorite of sodium in comparison to chlorine and other substances is established. The possibility of the essential increase in the efficiency of molecular chlorine as a disinfectant is revealed. It is established that sodium hypochlorite combination with the ions of copper and silver promotes sharp increase in the efficiency of the process of biocidal water processing and significantly
prolongs antibacterial stability of the water containing specified disinfectants.
Ключевые слова: водоочистка, дезинфикант, бактерицидность, обработка воды.
Keywords: water treatment, disinfectant, bactericidal action, water treatment.
В связи с невозможностью полного отказа от технологии хлорбиоцидной обработки воды, обусловленной рядом причин, наряду с поиском альтернативных хлору дезинфектантов, одними из перспективных путей повышения эффективности использования хлорсодержащих дезинфектантов могут быть: 1) снижение дозы указанного реагента-дезинфектанта посредством сочетания его с другим, лишенным недостатков хлора и привносящим дополнительные преимущества комбинированной технологии; 2) мероприятия, направленные на снижение количества хлора, поступающего в атмосферный воздух и питьевую воду.
При этом при экологическом обосновании альтернативных технологий или усовершенствовании существующей (с двойным хлорированием) следует принимать во внимание ряд важных обстоятельств. Известно, что снижение количества потребного для биоцидной обработки воды хлора только на 1 т будет сопровождаться: 1) уменьшением объема воды, загрязняемой до значения ПДК по хлору, на 800 тыс. м3; 2) предотвращением загрязнения природной воды в районе производства хлора на 1050 м3; 3) снижением уровня экологического риска при перевозке емкостей с жидким хлором от места производства к месту потребления и 4) повышением уровня экологической безопасности очистных сооружений водопровода, особенно расположенных в непосредственной близости от населенных пунктов (и тем более на территории последних) [4, 8].
В процессе строительства новых сооружений водопровода, систем оборотного водоснабжения часто используют электролитически полученный на месте или привозной гипохлорит натрия. Этот дезинфиктант устойчивее других гипохлоритов, поэтому может сохраняться более длительное время. Водные растворы гипохлорита натрия не имеют взвесей, не нуждаются в отстаивании, их технология надлежащим образом отработана [3, 10]. Следует особо подчеркнуть, что использование гипохлорита натрия исключает основной недостаток хлора — выброс в среду обитания в результате аварии или теракта.
Механизм бактерицидного действия гипохлорита натрия аналогичен таковому для хлора, однако указывается на большой расход электроэнергии (5—7 кВт-ч/кг активного хлора) и необходимость расхода 9—12 кг №01 на 1 кг активного хлора. Поскольку у молекулярного хлора и ги-похлорита практически одинаковый потенциал, в воде, содержащей органические примеси и прошедшей обработку №С1О, также возможно появление опасных для человека хлорорганических соединений. Поэтому и в этом случае актуально снижение дозы гипохлорита до приемлемых с эколого-гигиенических позиций значений.
Приведем результаты исследований, направленных на повышение технико-экономических показателей процесса химико-биоцидной обработки воды молекулярным хлором и гипохлори-
том натрия в сочетании со снижением уровня его экологической опасности. Заявленную цель предполагается достигнуть посредством сочетания указанных дезинфектантов молекулярной природы с разработанными ранее нами бактерицидами — бактериостатиками ионной природы (в соответствии с критерием: «недостатки одного компенсируются достоинствами другого»).
При изучении активности молекулярного хлора использовали в качестве источника газообразного хлора баллон со сжиженным газом, откуда хлор через ресивер и расходомер поступал в камеру-смеситель, в которой происходил контакт с водой. При изучении активности молекулярного хлора использовали экспериментальную установку (рисунок 1). Источником газообразного хлора служил баллон со сжиженным газом — 11, откуда хлор через ресивер 3 и расходомер 12 поступал в камеру-смеситель 9, в которой происходил контакт с водой.
Анализ остаточного хлора в воде определяли по известным методикам [5, 6, 9, 10].
Для получения бактерицидных ионов С10-использована типовая электрохимическая малогабаритная установка ЭЛМА-1; она предназначена для получения дезинфицирующих растворов гипохлорита натрия путем электролиза раствора хлорида натрия [11], характеризуется малыми габаритными размерами и надежностью в работе (рисунок 2).
10 кВ, 50 Гц
Рис. 1. Схема экспериментальной установки: 1 — фильтр для пыли; 2 — воздуходувка; 3 — ресивер; 4 — холодильная установка; 5 — рефрижераторное устройство; 6 — химический осушитель воздуха; 7 — фильтр тонкий; 8 — озонатор; 9 — смеситель; 10 — фильтросные пластины (пористые); 11 — баллон с хлором; 12 — расходомер хлора; 13 — генератор бактерицидных ионов
4 5
Регулятор Силовая
тока часть
Защита
5
Электроды
220 В
«Пуск»
2
Таймер
Рис. 2. Структурная схема установки ЭЛМА-1
100 80 60 40 20
1,5 т
Время экспозиции, ч
Рис. 3. Сравнительная оценка эффективности различных хлорсодержащих препаратов: 1 — гипохлорит натрия; 2 — хлор; 3 — хлорамин; 4 — гипохлорит кальция; 5 — хлорная известь
Из других хлорсодержащих бактерицидных препаратов исследовали нейтральный гипохлорит кальция (ГОСТ 25263—82Е, марка А, содержание активного хлора не менее 72 %) и хлорную известь санитарную (ТУ 6-01-12-74—82, содержание активного хлора не менее 40 %), применяемые в практике полевого водоснабжения войск, готовую форму гипохлорита натрия ( ТУ 2432—81, марка А, содержание активного хлора не менее 90 г/л), а также хлорамин-Б технический (ОСТ 6-01-76—79, содержание основного вещества в пересчете на безводный продукт не менее 30 %). Перед использованием проводили предварительно химический анализ на содержание активного хлора в исследуемых хлорсодержащих веществах.
Ионы серебра и меди, являющиеся основой бактерицидного препарата, получали по методике, описанной ранее [1].
Предварительно было проведено сопоставление бактерицидной активности различных препаратов, содержащих активный хлор. Исследованы: 1) молекулярный хлор; 2) гипохлорит натрия (получен электролизом); 3) хлорамин; 4) хлорная известь и 5) нейтральный гипохлорит каль-
ция. Во всех опытах исходное содержание микроорганизмов составляло 1,2-105 кл/л, температура 20 ± 0,2 °С; доза препаратов подбиралась таким образом, чтобы содержание активного хлора было одинаковым — 1,5 мг/л. Результаты исследований (при 3-кратной повторности анализов) представлены на рисунке 3.
При изучении сравнительной активности хлорсодержащих препаратов преимущество следует отдать непосредственно получаемому в воде №СЮ, далее следует хлор, хлорамин, гипохло-рит кальция и, наконец, хлорная известь.
По удельной бактерицидной активности (на 1 мг дезинфектанта) некоторое (на 10—15 %) преимущество имеет электролитически полученный №СЮ (таблица 1).
В результате дальнейших исследований была установлена возможность повышения бактерицидной эффективности молекулярного хлора благодаря введению малых (0,02 и 0,1 мг/л) количеств медно-серебряной смеси. Анализ значений параметра Т/Е позволяет сделать заключение о возникновении бактерицидного синергетического эффекта (при совместном использовании исследуемых дезинфектантов. Все это свидетельствует в пользу комбинирования хлора и ионных бактерицидов (Си304 + Ан2304 или Си(К03)2 -3И20 + + AgN0з) для практики обеззараживания воды. При этом достигается высокая степень инактивации микроорганизмов за более короткий промежуток времени, чем при использовании каждого препарата в отдельности. Существенным является и то обстоятельство, что одновременно можно снижать и дозу наиболее опасного в эколого-ги-гиеническом отношении бактерицидного препарата, каким является хлор.) Результаты представ -лены в таблице 2.
Исследования антибактериальной устойчивости проб воды, обработанных: 1) хлором (индиви-
Таблица 1 Удельная бактерицидная активность хлорсодержащих препаратов
Дезинфектант Число погибших микроорганизмов (х 105) в расчете на 1 мг препарата при времени экспозиции, ч
0,25 0,5 1,0 1,5 2,0
Электролитический 0,32 0,43 0,74 0,80 0,80
гипохлорит натрия
Хлор 0,23 0,36 0,61 0,73 0,79
Хлорамин 0,18 0,34 0,58 0,70 0,78
Гипохлорит кальция 0,20 0,33 0,56 0,66 0,73
нейтральный
Хлорная известь 0,08 0,17 0,32 0,46 0,64
R
ш
3
0
дуально) (содержание остаточного хлора 0,5 мг/л),
2) ионной смесью (индивидуально) (из расчета содержания в воде 0,02 мг Ля+/л и 0,5 мг Си2+/л),
3) комбинацией «хлор-бактерицидная смесь» (аналогично второму варианту, но концентрация ионов серебра и меди были снижены вдвое), показали, что содержащая хлор вода приобретает антибактериальную устойчивость на срок не более 2 суток. Анализы содержания тест-микроорганизмов проводили микроскопическим методом через каждые сутки. Результаты экспериментов представлены на рисунках 4 и 5. Что касается воды, содержащей ионы серебра и меди, она характеризуется выраженной способностью активно «сопротивляться» внешнему бактериальному загрязнению: даже после двойного (после 6 и 12 суток) искусственного инфицирования содержание тест-организмов по истечении 2 суток экспозиции вновь снизилось до безопасного уровня.
Как известно, температура является важнейшим технологическим параметром, варьируя которым можно д остичь существенного повышения эффективности процесса химико-биоцидной обработки воды.
Согласно [7, 10] с повышением температуры воды (с 0^4 °С до 18^20 °С) скорость процесса инактивации в присутствии хлора возрастает. Поэтому неблагоприятное влияние низких температур авторы рекомендуют нивелировать увеличением дозы хлора и удлинением времени его контакта с водой. Однако вполне очевидны при этом санитарно-экологические потери, особенно при повышении концентрации хлора в питьевой воде.
По нашему мнению, эффективность процесса химико-биоцидной обработки воды можно по-
Таблица 2
Эффект совместного бактерицидного действия хлора и ионной смеси
Расчетные показатели процесса обеззараживания воды при действии дезинфектантов
Время экспозиции, мин 1,5 мг С12/л + смесь (0,01 мг Ag+/i + + 0,25 мг Си2+/л) 1,0 мг С12/л + смесь (0,02 мг Ag+/i + + 0,5 мг Си2+/л)
Т/Е Р, % Т/Е Р, %
20 8,0 80—90 6,0 60—80
40 10,0 90—95 11,6 90—95
60 11,2 98—99 18,7 80—90
80 12,5 60—80 22,1 85—95
100 13,0 40—60 27,6 60—80
120 19,4 90—95 42,6 90—95
140 22,4 98—99 — 80—90
ig^o 3 2 1 0
8 10 12 14
16 18 т, сутки
Рис. 4. Бактериальная устойчивость различных проб воды
при 25 °С (1 серия): 1 — водопроводная (хлорированная); 2 — обработанная смесью (0,02 мг/л Ag+ + 0,5 мг/л Си2+); 3 — бактериально безопасная вода (число бактерий 3)
^0
я. ,1 2 g„
- - -
2 4 6 8 10 12 14 16 18
т, сутки
Рис. 5. Бактериальная устойчивость различных проб воды при 25 °С (2 серия):
1 — вода, обработанная смесью (0,01 мг/л Ag Cu2+); 2 — бактериально безопасная вода
+ 0,25 мг/л
высить посредством сочетания электрохимически полученного гипохлорита натрия и ионов серебра или меди.
В таблице 3 приведены результаты исследования влияния температуры на бактерицидную активность смеси гипохлорита натрия (готовая форма) и ионов серебра (меди) при исходной концентрации микроорганизмов E. coli 106 кл/л. При сочетании указанных бактерицидных препаратов достигается более высокий уровень обеззараживания воды нежели при индивидуальном использовании гипохлорита; при этом, что важно, указанный эффект можно достичь при меньших дозах гипохлорита и концентрациях ионов серебра и меди, ниже установленных для них ПДК.
Отмеченное обстоятельство представляется весьма важным: недостатком хлорирования, как известно [2], является способность хлора взаимодействовать со многими веществами, присутствующими в воде, что резко ухудшает качество последней. Именно по этой причине важно снижать количество хлора в воде, в частности, идущей на питьевые цели. На практике требуемого добиваются либо заменой хлора на иные реагенты (диоксид хлора, озон), либо предварительным удалением органических веществ (коагуляция, отстаивание), либо применением дорогостоящей
6
2
4
Таблица 3
Температурная зависимость бактерицидного эффекта гипохлорита натрия и ионов серебра и меди
при различных значениях времени экспозиции
Бактерицидный препарат и его доза, мг/л Эффект (число выживших клеток) после экспозиции, мин, при температуре
2 °С 20 С
10 30 120 10 30 120
Гипохлорит с содержанием активного хлора: ~105 105 103
1,5 40 000 8000 600
1,0 -5-105 40 000 5000 80 000 7200 1800
0,5 -8-105 105 104 105 22 000 18 000
Гипохлорит + Ag+: 5-104
(1,5 + 0,02) 2000 20 000 20 000 500 -
(1,0 + 0,02) 2,5-105 20 000 4000 4000 1000 10
(0,5 + 0,02) -5-105 10 000 1,1-105 1,1-105 2000 22
Гипохлорит + Си+: 8-104
(1,5 + 0,5) 5000 100 32 000 2800 20
(1,0 + 0,5) 4-105 3-104 280 6,5-104 6400 55
(0,5 + 0,5) 6-105 2-104 540 1,2-105 15 000 180
операции — пропусканием воды через мелкозернистый адсорбент — активный уголь.
Бактерицидное действие молекулярного хлора в воде усиливается при снижении реакции среды или водородного показателя рН [7]. Это связано с тем, что с уменьшением рН уменьшается степень диссоциации хлорноватистой кислоты (НС10 о Н + + СЮ-), образующейся при гидролизе хлора в воде; следовательно, в воде остается большая концентрация более активного вещества (НС10) и соответственно уменьшается концентрация менее активного гипохлоритного иона С10-.
Рис. 6. Бактерицидная активность молекулярного хлора (1), гипохлорита натрия (2), Ag+ (3) и Сы2+ (4)
Рис. 7. Бактерицидная активность гипохлорита натрия (1) и гипохлорита натрия в сочетании с ионами меди (2) при различных значениях водородного показателя
Сказанное подтверждается и результатами наших исследований зависимости бактерицидной активности молекулярного хлора и гипохлорита натрия (рисунок 6). Доза активного хлора в обоих опытах составляла 1,0 мг/л, температура 20 °С, время экспозиции 0,5 ч, исходное число микроорганизмов 106 кл/л.
Иная картина наблюдается в отношении ионов серебра и меди: изменение рН в интервале 6—9 единиц (обычное значение для воды поверхностных источников) мало влияет на бактерицидную активность указанных ионов (концентрация составляла 0,05 мг/л, Си2+ — 1,0 мг/л).
Отмеченный факт делает, по нашему м нению, целесообразным сочетание гипохлорита натрия (полученного электролитическим путем или взятого в готовой форме) с бактерицидными ионами серебра или меди. Выполненные нами исследования (условия прежние) показывают, что увеличение рН (в изученном диапазоне) оказывает существенно меньшее отрицательное воздействие на интегральную бактерицидную активность препаратов (рисунок 7).
Выводы
1. В результате изучения бактерицидной активности молекулярного хлора, гипохлорита натрия, хлорамина, хлорной извести и нейтрального гипохлорита кальция установлено незначительное преимущество гипохлорита натрия перед хлором и другими веществами. При этом уровень удельной бактерицидности гипохлорита зависит от метода получения: электролитический №СЮ примерно на 15 % активнее такового, полученного растворением готового продукта.
2. Установлена возможность существенного повышения эффективности молекулярного хлора как дезинфектанта благодаря введению малых доз медно-серебряной бактерицидной смеси, одно-
временно увеличивается антибактериальная устойчивость обработанной воды. Указанные эффекты достигаются при дозах меди и серебра существенно ниже установленных для них ПДК.
3. При изучении температурного фактора активности гипохлорита натрия индивидуально и в сочетании с ионами серебра (меди) отмечен более высокий ее уровень при сочетании указанных бактерицидных препаратов, нежели при индивидуальном использовании гипохлорита. При этом указанный эффект достигается при меньших дозах последнего.
4. Комбинирование гипохлорита натрия с ионами меди и серебра (индивидуально взятыми и в сочетании доз 20:1 соответственно) способствует: а) резкому повышению эффективности процесса биоцидной обработки воды при рН последней 7—9 единиц; б) существенно продлевает антибактериальную устойчивость содержащей указанные дезинфектанты воды, в том числе и при повышенной температуре. Этот результат зафиксирован при двукратном снижении дозы ги-похлорита натрия.
Библиографический список
1. Ажгиревич А. И. Неорганические бактерицидные смеси пролонгированного действия на основе меди и серебра // Проблемы региональной экологии, № 4, 2010. — Москва, Издательский дом «КАМЕРТОН», 2010. — С. 94—99.
2. Волков С. В., Костюченко С. В., Кудрявцев Н. Н. и др. Предотвращение образования хлорорганических соединений в питьевой воде // Водоснабжение и сан. техника. — 1996. — № 12. — С. 7—10. (368).
3. Журба М. Г., Соколов Л. И., Говорова Ж. М. Водоснабжение. Проектирование систем и сооружений. — В 3-х т. — 2-е изд., перераб. и доп. — М.: Изд-во АСВ, 2004. 12.
4. Королев А. А., Кучма В. Р., Гильденскольд С. Р. и др. Оценка риска ухудшения состояния здоровья населения в связи с воздействием факторов окружающей среды // Гиг. и сан., 1994. — С. 11—13. 332.
5. Крешков А. П., Ярославцев А. А. Курс аналитической химии. — М.: Химия, 1964. — 430 с. 288.
6. Кульский Л. А. Справочник по свойствам, методам анализа и очистке воды. — К.: Наукова думка. — 1980. — 1206 с. 365.
7. Кульский Л. А., Гребенюк В. Д., Савлук О. С. Электрохимия в процессах очистки воды. — Киев: Техника, 1987. — 220 с. 367.
8. Курнева Е. Ю. Снижение уровня воздействия очистных сооружений водопровода на природную среду и риска чрезвычайной ситуации: Дисс. ... канд. техн. наук. (25.00.36). — Новочеркасск, 2001. — 204 с. 194.
9. Методы санитарно-микробиологического анализа питьевой воды. Методические указания. — М.: Медиздат. — 1997. — 36 с. 224.
10. Основы химии и технологии воды / Кульский Л. А.; Отв. ред. Строкач П. П.; АН УССР. Ин-т колл. химии воды им. А. В. Думанского. — Киев: Наук. думка, 1991. — 586 с. 24.
11. Электрохимический малогабаритный аппарат / Инструкция к применению. — М., 1992. — 14 с. 366.
POSSIBLE WAYS OF THE INCREASE IN EFFICIENCY OF THE USE OF CHLORINE-CONTAINING DISINFECTANTS IN TECHNOLOGIES OF BIOCIDAL WATER PROCESSING
A. I. Azhgirevich, Ph. D. (Engineering),
All-Russian Branch Association of Employers "Ecosfera", [email protected] References
1. Azhgirevich A. I. Neorganicheskie baktericidnye smesi prolongirovannogo dejstviya na osnove medi i serebra. Problemy re-gional'noj ehkologii [Inorganic bactericidal compound of prolonged action on the basis of copper and silver. Regional environmental issues] No. 4, 2010. Moscow, Izdatel'skij dom "KAMERTON", 2010. P. 94—99. [in Russian]
2. Volkov S. V., Kostyuchenko S. V., Kudryavcev N. N. et al. Predotvrashchenie obrazovaniya hlororganicheskih soedinenij v pit'evoj vode. Vodosnabzhenie i san. tekhnika. [Prevention of formation of organochlorine compounds in drinking water. Water Supply and sanitation, technique.] 1996. No. 12. P. 7—10. (368 p.) [in Russian]
3. Zhurba M. G., Sokolov L. I., Govorova ZH. M. Vodosnabzhenie. Proektirovanie sistem i sooruzhenij. [Water Supply. Design of systems and structures] In 3 vol. 2nd ed. Moscow. Izd-vo ASV, 2004. P. 12 [in Russian]
4. Korolev A. A., Kuchma V. R., GiTdenskol'd S. R. ct al. Ocenka riska uhudsheniya sostoyaniya zdorov'ya naseleniya v svyazi s vozdejstviem faktorov okruzhayushchej sredy. Gig. i san. [Assessment of risk of deterioration of health in connection with influence of factors of environment] 1994. P. 11—13, 332 p. [in Russian]
5. Kreshkov A. P., YAroslavcev A. A. Kurs analiticheskoj himii. [Course of analytical chemistry] Moscow, Himiya, 1964. 430 p. P. 288. [in Russian]
6. Kul'skij L. A. Spravochnik po svojstvam, metodam analiza i ochistke vody. [Handbook of properties, methods of analysis and purification of water.] Kiev. Naukova dumka. 1980. 1206 p., P. 365 [ in Russian]
7. Kul'skij L. A., Grebenyuk V. D., Savluk O. S. EHlektrohimiya v processah ochistki vody. [Electrochemistry in water treatment processes.] Kiev: Tekhnika, 1987. 220 p., P. 367. [in Russian]
8. Kurneva E. Yu. Snizhenie urovnya vozdejstviya ochistnyh sooruzhenij vodoprovoda na prirodnuyu sredu i riska chrezvychajnoj situacii: Diss. ... kand. tekhn. nauk. (25.00.36). [Reduction of the impact of water treatment facilities on the natural environment and the risk of an emergency: Ph. D. for Engineering. (25.00.36).] Novocherkassk, 2001. 204 p. P. 194. [in Russian]
9. Metody sanitarno-mikrobiologicheskogo analiza pit'evoj vody. Metodicheskie ukazaniya. [Methods of sanitary-microbiological analysis of drinking water. Methodical instructions.] Moscow, Medizdat. 1997. P. 36, 224 p. [in Russian]
10. Osnovy himii i tekhnologii vody / Kul'skij L.A.; Otv. red. Strokach P.P.; AN USSR. In-t koll. himii vody im. A.V. Duman-skogo. [Fundamentals of water chemistry and technology / L. Kul'skii. ed. Strokach. Academy of Sciences of the Ukrainian SSR. In-t call, water chemistry for them. A. V. Dumansky.] Kiev: Nauk. dumka, 1991. 586 p. P. 24. [in Russian]
11. EHlektrohimicheskij malogabaritnyj apparat / Instrukciya k primeneniyu. [Electrochemical small-sized camera / Manual for use.] Moscow, 1992. P. 14. 366 p. [in Russian]
