CC BY
25
УДК 691.5
ВЛИЯНИЕ ТОЛЩИНЫ ВОДНЫХ ПЛЕНОК НА СТРУКТУРУ КОМПОЗИЦИОННОГО СТРОИТЕЛЬНОГО МАТЕРИАЛА С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ ФОСФОГИПСА
С.Н. Золотухин, О.Б. Кукина, А.А. Абраменко, А.А. Гапеев, Е.А. Соловьева, Е.А. Савенкова
На сегодняшний день существуют различные способы переработки фосфогипса. В настоящее время авторами статьи разрабатывается технология безобжиговых бесцементных строительных материалов на основе фосфогипса, требующая корректировки для запуска производства стеновых перегородок в промышленных объемах. Преимущество разрабатываемой технологии над существующими в более низких трудо-, энерго-, времязатратах, а также в снижении стоимости конечного материала за счет применения дешевых компонентов смеси. Проведен анализ технологии переработки фосфогипса с использованием обжига, варки в гипсоварочных котлах, автоклавирования. Эти исследования не привели к широкому использованию фосфогипса. Отход фосфогипса продолжает храниться в отвалах, что требует большого количества земли и является экологической проблемой. Технология безобжиговых бесцементных строительных материалов на основе фосфогипса, разрабатываемая авторами статьи, построена на представлении механизма влияния толщины водных пленок на процессы структурообразования между нано- и микроразмерными частицами строительного композита. Приведены данные дифференциально-сканирующей калориметрии, рентгенофазового и микроскопического анализа, подтверждающие гипотезу о том, что толщина водных пленок влияет на формирование нано- и микроструктур поверхностей минеральных компонентов при температурах 60 ... 65 °С и хорошо работает в любых гидратных гидрофильных системах композиционных строительных материалов
Ключевые слова: технология, безобжиговые бесцементные эффективные строительные материалы, фосфогипс, структура
Введение
В структурообразовании композиционных строительных материалов (КСМ) наибольшее значение имеют электростатические и гравитационные взаимодействия, которые зависят от масс, величины зарядов частиц их образующих, от расстояния между частицами и среды их взаимодействия. Реализуются эти взаимодействия посредством чередующихся полей притяжения и отталкивания, образующихся вокруг частиц, входящих в структуру КСМ.1
Исследователи, изучающие структуру композиционных материалов, на
микрофотографиях контактных слоев между взаимодействующими частицами наблюдают воздействие этих полей в виде чередующихся уплотнений и разряжений частиц матрицы, которое при удалении от частиц наполнителя
Золотухин Сергей Николаевич - ВГТУ, канд. техн. наук, профессор, е-тай: [email protected] Кукина Ольга Борисовна - ВГТУ, канд. техн. наук, доцент, е-таД: [email protected]
Абраменко Анатолий Александрович - ВГТУ, проректор по капитальному строительству, эксплуатации зданий и сооружений, е-тай: [email protected] Гапеев Артем Александрович - ВИ ГПС МЧС России, канд. хим. наук, преподаватель, е-mail:
Соловьева Екатерина Александровна - ВГТУ, техник, е-mail: [email protected]
Савенкова Екатерина Александровна - ВГТУ, техник, е-mail: ser6812@yandex. га
(наполнителя) затухает. Причем величина и размеры уплотнений, разряжений (полей) зависят от минерального состава наполнителей и их гранулометрии. Таким образом, внешние поля (ВП), образующиеся вокруг минеральных компонентов (МК) КСМ, имеют большое влияние на свойства получаемых материалов.
Хотелось бы отметить важность влияния именно ВПМК на процессы
структурообразования КСМ, так как принцип полиструктурности подразумевает наличие структур, обладающих собственными полями притяжения и отталкивания, которые зависят от расстояния между рассматриваемыми объектами. Иными словами, частицы МК (гипса, песка и т. п.), как объект исследования КСМ, также многоструктурны, т. е. обладают большим числом собственных структур, имеющих собственные поля притяжения и отталкивания, которые, налагаясь друг на друга, образуют структуры внешних и внутренних полей частиц. Такая структурная иерархия обуславливает своеобразие возбужденных состояний, в котором находится весь композит в целом, так как наряду с внутренними состояниями отдельных структур существуют относительные движения этих структур, интенсивность и характер которых и определяют свойства получаемых материалов.
Особое место в формировании структуры гидратных КСМ принадлежит воде. Вода является средой, в которой происходят взаимодействия частиц, а среда, как уже отмечалось, предопределяет силы взаи-
модействия между частицами.
Вода обладает многими замечательными свойствами, которые выделяют ее в один из основных структурообразующих компонентов, получаемых КСМ. Прочность, химическая стойкость, плотность и другие показатели КСМ зависят от положения, которое занимает вода в структуре рассматриваемого композита. Известно, что вода в структуре КСМ является химически связанной, адсорбционной, свободной. Кроме того, существует три различных вида координаций молекул воды: вода I имеет структуру типа льда с тетраэдрической координацией молекул; вода II характеризуется четвертой координацией молекул и имеет тетраэдрическую структуру типа кварца; вода III включает плотную упаковку молекул, возникающую в результате разрушения направленных водородных связей. Все три фазы находятся в термодинамическом равновесии и одна из них преобладает в зависимости от внешних условий.
Вода легко входит во взаимодействие с ВП составляющих КСМ, переходя в пленочное состояние. При этом под воздействием ВП нарушается термодинамическое равновесие всех трех видов координаций молекул воды и идет перестройка как ВПМК, так и воды с получением термодинамически стабильного состояния системы в целом [1].
Авторы статьи проводили исследования влияния толщины водных пленок, образующихся на поверхности различных наполнителей КСМ, с целью проверки теории, выдвинутой Б.В. Дерягиным [2, 3]. Влияние водных пленок на стабильность коллоидных систем, которые присутствуют в известково-песчано-фосфогипсовом материале (ИПФМ) с точки зрения химической термодинамики можно определить следующим образом: в гидрофильных системах при медленном сближении частиц дисперсной фазы прослойка жидкости между ними вначале будет уменьшаться без затраты работы и изменения свободной энергии системы ДF. Однако, начиная с некоторого расстояния Д = 25 (5 -величина водной оболочки вокруг каждой из частиц), необходимо учитывать силы межмолекулярного взаимодействия
дисперсионной среды и дисперсной фазы. Величина прослойки Д зависит от степени этого взаимодействия. Так, в случае значительных сил молекулярного сцепления, способствующих сближению частиц дисперсионной среды и дисперсной фазы при Д > 1 • 10-7м. Дальнейшее медленное сближение частиц вызывает увеличение избытка свободной поверхностной энергии ДFu,
следовательно, самопроизвольно протекать не может. Поэтому сближение частиц требует приложения энергии, которая в наших экспериментах создавалось за счет приложения внешнего давления.
В ранее выполненных исследованиях было замечено, что водные пленки в гидратных высокодисперсных системах становятся термодинамически нестабильными (резко меняют свою толщину) при изменении рН среды и при возрастании температуры более 60 °С [4 - 6].
Стабильность гидратной дисперсной системы обусловлена расклинивающим давлением, возникающим в прослойке жидкости между частицами дисперсной фазы.
По мере сближения частиц минеральных компонентов, под действием внешних сил, избыток свободной энергии систематически растет, достигая максимума при величине Д ~ 10-8 ... 10-9 м.
Из вышесказанного было сделано предположение, что в высокодисперсных гидратных системах, обладающих избыточной свободной поверхностной энергией
(фосфогипс-дигидрат, известь,
высокодисперсная супесь являются такими материалами), создание условий с получением гидратных пленок оптимальной толщины будет способствовать получению ИПФМ с прочностью достаточной для использования в качестве несущих стеновых материалов.
Материалы, оборудование и методы исследования
В качестве компонентов сырьевой смеси использовали:
- лежалый двуводный отвальный фосфогипс Уваровского химического завода с удельной поверзностью более 2500 см2/г. Площадь отвалов 6,4 км2, объем достигает порядка 35 млн.т;
- супесь с удельной поверхностью 4000 -4500 см2/г из карьера Уваровского района Тамбовской области, находящегося в непосредственной близости от залежей фосфогипса;
строительную негашеную известь (производитель: г. Россошь,
«Придонхимстройизвесть»; расфасовано: г. Воронеж, «Стройторгсервис»), дисперсность после гашения составляет более 9000 см2/г [4, 7 - 10].
Смесь для формования готовилась следующим образом: в смеситель с температурой подогрева 60 ... 80 °С насыпали и перемешивали супесь с фосфогипсом,
параллельно в другой емкости горячей водой гасили известь, которую добавляли к сухим компонентам в процессе гашения. Затем все компоненты перемешивались до получения однородной массы с температурой не менее 60 °С. После чего полученная смесь прессовалась при давлении 1 т на образец. Выбор давления прессования был обоснован давлением типового оборудования по производству силикатного кирпича. Набор прочности образцов происходил в нормальновлажностных условиях твердения
[4].
Водотвердое отношение (В/Т)
исследуемых составов подбиралось из условия удобного формования и получения бездефектных образцов.
Механогидрохимическую активацию
производили в лабораторной мешалке МЛА-30, с частотой вращения лопасти вокруг своей оси 126 об/мин, максимальная температура подогрева(200 ± 5)°С.
Водородный показатель рН определялся при помощи иономера И-160.
Физико-механические свойства образцов определяли в соответствии с требованиями ГОСТ 23789-79, ГОСТ 8736-93, ГОСТ 5802-86, ГОСТ 310.4.81, ГОСТ 22688-77, ГОСТ 125-79.
Весовые характеристики определяли при помощи электронных лабораторных весов РН-3413 с точностью до 1 г.
Формование образцов (цилиндров размером 5 х 5 см) производилось при помощи гидравлического пресса ПСУ-125.
Предел прочности при сжатии образцов-цилиндров в возрасте 1, 3, 7, 14, 28 суток определяли при помощи универсальной электромеханической испытательной системы 1шй"оп 5982, погрешность по нагрузке ± 0,5 %.
Водопоглощение, водостойкость
определялось по ГОСТ 6428-83, ГОСТ 8462-75
Дифференциально-сканирующая калориметрия проводилась на приборе синхронного термического анализа STA 449 F5 A-0082-M (NETSCH, Германия) с программным обеспечением NETSCH Proteus. При выполнении методом дифференциально-сканирующей калориметрии проба образца принималась постоянной и равной 5...7 мг. Скорость подъема температуры составила 10 °С/мин. Диапазон температур от 30°С до 1000 °С. На рис. 1 - 3 представлены результаты исследований на приборе синхронного термического анализа STA 449 F5 A-0082-M (NETSCH, Германия).
Рис. 1. Результаты термического анализа 1 состава
50 100 150 200
Tewnepaiypa Г С
Рис. 2. Результаты термического анализа 2 состава
тг ДСК/£мВт/мг>
50 100 150 200
Температура Г С
Рис. 3. Результаты термического анализа 3 состава Результаты исследований
Для термического анализа были выбраны составы 1, 2, 3, у которых коэффициенты размягчения имели значения соответственно
Свойства бесцементного безобжигового ИПФ композиционного строительного материала
Состав Предел прочности при сжатии (28 суток), МПа сл S Коэффициент водопоглощения 1 ч и
Номер состав; Известь, % % © Супесь, % В/Т Плотность, кг/i з а р тн е иф ф э о оК
1 10 60 30 4,76 0,30 1734 0,23 0,63
2 30 70 0 1,97 0,50 1565 0,32 0,57
3 50 50 0 2,35 0,78 1507 0,34 0,50
0,63; 0,57; 0,50. Оценка энергетической составляющей процессов дегидратации воды в процессе термического анализа показала, что у 1 состава энергия дегидратации воды составила 173,6 Дж/г, у 2 состава - 169,7 Дж/г, а у 3 состава - 100,1 Дж/г. Таким образом, величина коэффициента размягчения увеличивается с увеличением массовой доли фосфогипса в сырьевой смеси ИПФМ. При этом увеличивается плотность материала. Это говорит о существенном вкладе фосфогипса при процессах структурообразовании ИПФМ.
Для подтверждения полученной зависимости образцы ИПФМ были исследованы на автоматическом
дифрактометре PANalytical EMPYREAN с использованием излучения Cu Kai (гибридный Ge {111} монохроматор на первичном пучке) и позиционно-чувствительного детектора
PIXcel1D Измерение проводили в режиме отражения, 9/29 сканирование с шагом 0.026° по 29. Диапазон измерения 15 - 80° 29. Расчет межплоскостных расстояний и интегральных интенсивностей, используемых для уточнения параметров ячейки, проводился по данным профильного анализа экспериментальных дифрактограмм (метод Паули). Фазовый анализ (полуколичественный) проводился с использованием «порошковой» базы данных PDF-2 ICDD (международного центра дифракционных данных). Все расчеты по уточнению дифрактограмм, определению и уточнению параметров ячеек, определению фазового состава проводились с использованием комплекса программ HighScore Plus, Version:3.0.t (3.0.5), Date 30-01-2012. Produced by: PANalytical B.V. Amelo, The Netherland.
При сравнении дифрактограмм исходных сырьевых компонентов и бесцементного безобжигового ИПФМ можно сделать вывод, что в композите исчезла фаза полуводного гипса, наблюдающаяся у фосфогипса из-за процессов гидратации полуводного гипса с превращением его в двуводный. Часть фазы портландита тоже перешла в ходе химических процессов за счет карбонизации в фазу карбоната кальция.
Рентгенофазовый анализ фосфогипса дигидрата и ИПФМ не показал наличие продуктов нейтрализации остатков кислот известью - водорастворимых соединений фосфора и фтора, которые в составе кристаллической решетки могли влиять на процессы структурообразования композита [11].
На рис. 4 представлены множественные контакты примыкания, срастания, прорастания между отдельными кристаллами различных фаз: портландита (в виде призм), кварца (в виде слоистых плоскостей) и фосфогипса (в виде игл).
Частицы извести, глины, фториды, фосфаты, сульфаты, гидросульфаты, благодаря своей высокой дисперсности, заполняют пространство между кристаллами фосфогипса дигидрата, создавая оптимальные толщины водных пленок, что хорошо видно на микрофотографии (рис. 4).
Рис. 4. Микрофотография структуры ИПФМ
На микрофотографии структуры ИПФМ видно, что расстояния между некоторыми плоскостями кристаллизации достигают приблизительно 1*10"7 м. Полученные микрофотографии хорошо подтверждают гипотезу о влиянии водных пленок на стабильность коллоидных систем, которые присутствуют в ИПФМ.
Выводы
1. Наилучшими физико-механическими свойствами, коэффициентами водопоглощения и размягчения обладают системы ИПФМ с содержанием фосфогипса дигидрата 50 ... 60 %, извести 10 %, супеси 40 ... 30 %.
2. Величина коэффициента размягчения увеличивается с увеличением массовой доли фосфогипса в сырьевой смеси ИПФМ.
3. При твердении ИПФМ фаза полуводного гипса, превращается в фазу двуводного гипса. При прессовании между плоскостями кристаллов портландита, фосфогипса, кварца, глины, фторидов, фосфатов, сульфатов, гидросульфатов происходят процессы сращивания с появлением контактов срастания, прорастания, примыкания с образованием
кристаллизационных структур и ван-дер-ваальсовых сил взаимодействия.
4. Расстояния между некоторыми плоскостями кристаллизации достигают приблизительно 1*10"7 м. Это хорошо подтверждает гипотезу о том, что если толщина водных пленок на поверхности гидратированных гидрофильных частиц составляет 10-7 ... 10-9 м, то при этом происходит переход через порог от расклинивающего давления к преобладанию сил, способствующих притяжению частиц друг к другу и появлению у этих материалов прочностных свойств.
5. Сушка при температурах 60 ... 65 °С полученных материалов приводит к уменьшению толщины водных пленок между частицами и способствует дальнейшему росту прочности. Твердение в сухих условиях ведет к уменьшению толщины водных пленок, увеличению силы кристаллизационных контактов между частицами разной дисперсности (от 50 мкм до наноразмерных) и значительному росту прочности получаемого ИПФМ.
6. По данным рентгенофазового анализа эффект роста кристаллогидратов новообразований не был замечен, следовательно, можно предположить, что прочность создается за счет наличия водных пленок с наноразмерной толщиной.
7. Предположение о том, что толщина водных пленок влияет на формирование нано-и микроструктур для кварцевых поверхностей при температурах 60 ... 65 °С подтвердилось и хорошо работает в любых гидратных гидрофильных системах.
8. Понимание механизма влияния толщины водных пленок на процессы структурообразования гидратных гидрофильных систем позволяет прогнозировать, что различные технологические приемы, приводящие к уменьшению их толщины, будут приводить к росту прочностных и иных показателей
материалов, полученных по безобжиговым технологиям.
Литература
1. Золотухин С.Н. К вопросу о структурообразовании и технологии некоторых эффективных композиционных строительных материалов / С.Н. Золотухин // Строительные материалы. - 1993. - № 5. - С. 26.
2. Дерягин Б.В. Поверхностные силы / Б.В. Дерягин, Н.В. Чураев, В.П. Муллер. - М.: Наука. - 1985. - 398 с.
3. Вода в дисперсных системах / Б.В. Дерягин, Н.В. Чуров, Ф.Д. Овчаренко и др. - М.: Химия, 1989. - 288 с.
4. Патент на изобретение 2584018 Российская Федерация, МПК С04В11/26 (2006.01). Сырьевая смесь для изготовления строительных изделий по безобжиговой технологии / Золотухин С.Н., Ибрагим Ф., Савенкова Е.А., Соловьева Е.А., Лобосок А.С., Абраменко А.А., Драпалюк А.А., Потапов Ю.Б.; заявитель и патентообладатель ФГБОУ ВПО Воронежский государственный архитектурно-строительный университет. № 2015106177/03; заяв. 24.02.15 г.; опубл. 20.05.2016г .
5. Pat. CN105524325 (A) People's Republic of China, Int. Cl. B32B33 / 00 ; C04B24 / 26 ; C04B28 / 14 ; C04B41 / 50 ; C08K3 / 30 ; C08L23 / 06 ; C09D167 / 04 ; C09D7 / 12 ; E04F13 / 077. Novel utilization method of phosphogypsum / YANG GANG; applicantYANG GANG. - № CN20141502977; appl. 28.09.14; publ. 27.04.16. - 8 p.
6. Pat. CN105399392 (A) People's Republic of China, Int. Cl. C04B18 / 08 ; C04B28 / 14. Bricks made from semihydrate phosphogypsum and making method thereof / LI JIANQIU; LONG HUI; HUANG ZHENGPING; ZHANG JIAYUN; MA YONGQIANG; applicant GUIZHOU CHANHEN CHEMICAL CI LTD. - № CN20151852570; appl. 30.11.15; publ. 16.03.16. - 7 p.
7. Семенов В.Н. Строительные растворы на основе фосфогипса и безобжиговой технологии: Дис... канд. техн. наук. - Воронеж, 2002 -144с.
8. Шмелев Г.Д. Эффективные фосфогипсовые композиции для строительных изделий из многотоннажных техногенных отходов химического производства: Дис. канд. техн. наук. - Воронеж, 1998 -256 с.
9. Бачаускене М.К. Дегидратация фосфогипса и технология его тепловой обработки для получения в-полугидрата сульфата кальция: Дис. канд. техн. наук. Каунас,1985 - 286с.
10. Стонис С.Н. Проблемы производства экстракционной фосфорной кислоты и охраны природы / С.Н. Стонис. - М.: НИУИФ, - 1985. С. 106-107.
11. Абраменко А.А. Строительные материалы на основе фосфогипса / А.А. Абраменко // Научный вестник Воронежского государственного архитектурно-строительного университета. Серия: Высокие технологии. Экология. 2017. № 1. С. 65 -70.
Воронежский государственный технический университет
Воронежский институт государственной противопожарной службы МЧС России
INFLUENCE OF THICKNESS OF WATER FILMS ON THE STRUCTURE OF COMPOSITE BUILDING MATERIAL BASED ON PHOSPHOGYPSUM
S.N. Zolotukhin1, О.B. Kukina2, A.A. Abramenko3, A.A. Gapeev4, E.A. Solov'eva5, E.A. Savenkova6
'PhD, Professor, Voronezh State Technical University, Voronezh, Russian Federation
e-mail : ser6812@yandex. ru 2PhD, Associate Professor, Voronezh State Technical University, Voronezh, Russian Federation
e-mail: e-mail: [email protected] 3Provost of capital construction, operation of buildings and structures, Voronezh State Technical University, Voronezh, Russian
Federation e-mail: [email protected]
4PhD, Assistant Professor, Voronezh Institute of the State Fire Service of the Ministry of Emergency Situations of Russia, Voronezh,
Russian Federation e-mail: [email protected] 'Technician, Voronezh State Technical University, Voronezh, Russian Federation
e-mail: [email protected] 6Technician, Voronezh State Technical University, Voronezh, Russian Federation e-mail : ser6812@yandex. ru
There are various ways of phosphogypsum processing nowadays. At present, the authors of this article are developing the technology of unfired cement-free building materials based on phosphogypsum. That requires adjustments to start the production of wall partitions in industrial volumes. The advantage of the developed technology is lower labor, energy, and time costs, as well as lower cost of the final material due to the use of cheap components of the mixture. The analysis of phosphogypsum processing technology with the use of firing, boiling in gypsum boilers and autoclaving is carried out. These studies did not lead to widespread use of phosphogypsum. The waste of phosphogypsum continues storing in dumps, which requires a large amount of land and is an environmental problem. The technology of unfired cement-free building materials based on phosphogypsum, developed by the authors of this article, is based on the mechanism of influence of the thickness of water films on the processes of structure formation between nano- and micro-sized particles of the building composite. The data of differential scanning calorimetry, X-ray phase, and microscopic analysis confirm the hypothesis that the thickness of water films influences the formation of nano- and microstructures for quartz surfaces at temperatures of 60 - 65 °C and works well in any hydrated hydrophilic systems
Key words: technology, unfired cement-free effective building materials, phosphogypsum, structure
References
1. Zolotukhin S.N. "On the question of the structure formation and technology of some effective composite building materials" ("K voprosu o strukturoobrazovanii i tekhnologii nekotorykh effektivnykh kompozitsionnykh stroitel'nykh materialov"), Stroitel'nye Materialy, 1993, 26 p.
2. Deryagin B.V., Churaev N.V., Muller V.P. "Surface forces" ("Poverkhnostnye sily"), Moscow, Nauka, 1985, 398 p.
3. Deryagin B.V., Churov N.V., Ovcharenko F.D. "Water in disperse systems" ("Voda v disperstnykh sistemakh"), Moscow, Khimiya, 1989, 288 p.
4. Zolotukhin S.N., Ibragim F., Savenkova E.A., Solov'yova E.A., Lobosok A.S., Abramenko A.A., Drapalyuk A.A., Potapov Yu.B. "Raw material mixture for the manufacture of building products by using non-firing technology" ("Syr'evaya smes' dlya izgotovleniya stroitelnikh izdeliy po bezobzhigovoy tekhnologii"), Patent RF 2584018, 2016.
5. Pat. CN105524325 (A) People's Republic of China, Int. Cl. B32B33 / 00; C04B24 / 26; C04B28 / 14; C04B41 / 50; C08K3 / 30; C08L23 / 06; C09D167 / 04; C09D7 / 12; E04F13 / 077. Novel utilization method of phosphogypsum / YANG GANG; ApplicantYANG GANG. - No. CN20141502977; Appl. September 28, 1944; Publ. 27.04.16. - 8 p.
6. Pat. CN105399392 (A) People's Republic of China, Int. Cl. C04B18 / 08; C04B28 / 14. Bricks made from semi-hydrate phosphogypsum and making method thereof. LI JIANQIU; LONG HUI; HUANG ZHENGPING; ZHANG JIAYUN; MA YONGQIANG; Applicant GUIZHOU CHANHEN CHEMICAL CI LTD. - No. CN20151852570; Appl. 30.11.15; Publ. 16.03.16. -7 p.
7. Semenov V.N. "Construction solutions based on phosphogypsum and non-firing technology" ("Stroitel'nye rastvory na osnove fosfogipsa I bezobzhigovoy tekhnologii"), Dissertatsiya, Voronezh, 2002, 144 p.
8. Shmelev G.D. "Effective phosphogypsum compositions for building products from multiple-tonnage technogenic wastes of chemical production" ("Effektivnye fosfogipsovye kompozitsii dlya stroitel'nykh izdeliy iz mnogotonazhnykh tekhnogennykh otkhodov khimicheskogo proizvodstva"), Dissertatsiya, Voronezh, 1998, 256 p.
9. Bachauskene M.K. "Dehydration of phosphogypsum and its heat treatment technology for the production of P-hemihydrate calcium sulfate" ("Degidratatsiya fosfogipsa i tekhnologiya yego teplovoy obrabotki dlya polucheniya P-polugidrata sul'fata kal'tsiya"), Dissertatsiya, Kaunas, 1985, 286 p.
10. Stonis S.N. "Problems of production of extraction phosphoric acid and conservancy" ("Problemy proizvodstva ekstraktsionnoy fosfornoy kisloty i okhrany prirody"), Moscow, NIUIF, 1985, pp. 106 - 107.
11. Abramenko A.A. "Building materials based on phosphogypsum" ("Stroitel'nye materialy na osnove fosfogipsa"), VGTU,
2017.
