Влияние природы и положения карбофункционального заместителя на сорбционную активность полиалкилсилсесквиоксанов Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

ХИМИЧЕСКИЕ НАУКИ / CHEMICAL SCIENCES Оригинальная статья / Original article УДК 547-327

DOI: http://dx.doi.org/10.21285/2227-2925-2018-8-1 -35-41

ВЛИЯНИЕ ПРИРОДЫ И ПОЛОЖЕНИЯ КАРБОФУНКЦИОНАЛЬНОГО ЗАМЕСТИТЕЛЯ НА СОРБЦИОННУЮ АКТИВНОСТЬ ПОЛИАЛКИЛСИЛСЕСКВИОКСАНОВ

© Ю.Н. Пожидаев*, О.В. Лебедева*, Г. Бурмаа**

*Иркутский национальный исследовательский технический университет, 664074, Российская Федерация, г. Иркутск, ул. Лермонтова, 83. **Институт химии и химической технологии Монгольской академии наук, 210620, Монголия, г. Улан-Батор, ул. Премьер-министра Амара, 1.

Для извлечения благородных металлов из растворов предложена большая группа органических сорбентов. Особое место в этом ряду занимают кремнийорганические сорбенты. Их сорбционная активность определяется характером функциональной группы и ее положением в полимерной цепи. Рассмотрено влияние природы и положения функционального заместителя на сорбционную активность полиалкилсилсесквиоксанов по отношению к ионам Ag(I) и Au(III) для полимер-гомологов и полимер-аналогов с сульфгидрильными, сульфокислотными, тиоалкиламинными, гуанидиновыми, би-гуанидиновыми, малонодиамидными и фталамидными группами. Показано, что при переходе от полиалкилсилсесквиоксанов, содержащих химически активные группы в a-положении, к их полимер-гомологам, содержащим эти же группы р- и у-положении, сорбционная активность повышается. Для комплексообразующих полимеров сорбционная активность определяется устойчивостью образующихся хелатных соединений, числом донорно-активных атомов в составе функциональных групп и их пространственной доступностью для образования комплексов.

Ключевые слова: ионообменные и комплексообразующие кремнийорганические полимеры, сорбци-онная активность, ионы серебра и золота.

Формат цитирования. Пожидаев Ю.Н., Лебедева О.В., Бурмаа Г. Влияние природы и положения кар-бофункционального заместителя на сорбционную активность полиалкилсилсесквиоксанов // Известия вузов. Прикладная химия и биотехнология. 2018. Т. 8, N. 1. С. 35-41. DOI: 10.21285/2227-2925-2018-81-35-41

EFFECT OF THE NATURE AND POSITION OF THE CARBOFUNCTIONAL SUBSTITUENT ON THE SORPTION ACTIVITY OF POLYALKYLSILSESQUIOXANES

© Yu.N. Pozhidaev*, O.V. Lebedeva*, G. Burmaa**

*Irkutsk National Research Technical University,

83, Lermontova St., Irkutsk, 664074, Russian Federation

**Institute of Chemistry and Chemical Technology of the Mongolian Academy of Sciences, 1, Prime Minister Amar Street, 210620, Ulaanbaatar, Mongolia

An extensive number of organic sorbents can be used for extraction of precious metals from solutions, among which organosilicon sorbents deserve a particular attention. The sorption activity of organosilicon sorbents is determined by the nature of the functional group and its position in the polymer chain. In this study, the effect of the nature and position of the functional substituent on the sorption activity of polyalkylsilsesquioxanes with respect to Ag (I) and Au (III) ions is analyzed for polymer homologues and polymer analogs with sulfhydril, sulphonic, thioalkylamine, guanidine, biguanidine, malonodiamide and phthalamide groups. It is shown that the sorption activity of the com-pounds under study increases during a transition from polyalkylsilsesquiox-anes, containing chemically active groups in the a-position, to their polymer homologues, containing these groups in the р- и у-position. The sorption activity of complexing polymers is determined by the stability of the chelate compounds formed, the number of donor-active atoms in the functional groups and their spatial position facilitating the formation of complexes.

Key words: ion-exchange and complex-forming organosilicon polymers, sorption activity, silver and gold ions

For citation. Pozhidaev Yu.N., Lebedeva O.V., Burmaa G. Effect of the nature and position of the carbofunc-tional substituent on the sorption activity of polyalkylsilsesquioxanes. Izvestiya Vuzov. Prikladnaya Khimiya i Biotekhnologiya [Proceedings of Universities. Applied Chemistry and Biotechnology]. 2018, vol. 8, no 1, pp. 35-41 (in Russian) DOI: 10.21285/2227-2925-2018-8-1-35-41

ВВЕДЕНИЕ

Кремнийорганические сорбенты, представляющие собой полимеры силсесквиоксановой структуры с карбофункциональными заместителями, обладают высокой сорбционной активностью и отличаются от органических аналогов химической и термической стабильностью, а также механической прочностью. Гидролитической поликонденсацией трифункциональноза-мещенных у кремния кремнийорганических мономеров, сополиконденсацией этих мономеров с тетраэтоксисиланом, а также иммобилизацией ими поверхности минеральных носителей получены материалы, обладающие, в зависимости от строения функциональных групп, ионообменной, комплексообразующей и редок-ситной активностью по отношению к различным элементам [1-3].

Одним из наиболее технологичных методов получения кремнийорганических сорбентов является гидролитическая поликонденсация функциональнозамещенных триалкоксисила-нов, продуктом которой являются полимеры трехмерной структуры [4]. Этим методом получены сорбционные материалы, проявляющие

Синтез сульфокатионитов (4-6) общей формулы [O1.5Si(CH2)mSOзH]n осуществлен по схеме (1) путем окислительной гидролитической поликонденсации триалкоксисилилалкан-тиолов в присутствии пероксида водорода.

Полученные таким методом кремнийорга-нические полимеры представляют собой твердые, мелкодисперсные вещества с высокоразвитой удельной поверхностью (300-400 м2/г). Благодаря сшитой структуре они нерастворимы в воде, растворах минеральных кислот и органических растворителях, термически ста-

ионообменные и комплексообразующие свойства по отношению к широкому ряду неорганических и органических соединений [5, 6].

Сорбционная активность таких полимеров определяется не только природой химически-активных группировок, но и их положением по отношению к силсесквиоксановому остову полимера.

Выявление некоторых корреляций между природой, а также положением карбофункцио-нального заместителя по отношению к силсе-сквиоксановому фрагменту и сорбционной активностью в рядах полимер-гомологов явилось целью настоящей работы.

МЕТОДЫ И РЕЗУЛЬТАТЫ

Гидролитическая поликонденсация крем-нийорганических мономеров с карбофункцио-нальными заместителями протекает в водной или водно-диоксановой среде при рН 7-8, температуре 20 или 60-70 °С и приводит к соответствующим полиорганилсилсесквиоксанам по схемам (1) для несимметричных и (2) для симметричных мономеров:

(1)

(2)

бильны до температур 200 °С и более. Сорбци-онная активность полимеров обусловлена присутствием в их составе N-, O- и S-функ-циональных заместителей (таблица).

Определение сорбционной активности полимеров по отношению к ионам Ag (I) и Au (III) исследовали статическим методом. Навеску полимеров массой 50 мг интенсивно перемешивали с 50 мл раствора иона металла в соляной Au(III) или азотной Ag(I) кислот с концентрацией 0,5 моль/л. Содержание иона металла в растворе варьировали в интервале 0,05-0,8 мг/мл.

(EtO)3Si(CH2)mX + 3 H2O-(HO)3Si(CH2)mX 1/n [OL5Si(CH2)mX]n

3C2H5OH - 15 H2O

X = SH (1-3), SO3Na (4-6), S(CH2)2NH2 (7), S(CH2)3NH2 (8), NHC(=NH)NH2 (9), NHC(=NH)NHC(=NH)NH2 (10) m=1 (1, 4), m=2 (2, 5, 7, 8), m=3 (3, 6, 9, 10)

(EtO)3Si(CH2)3Y(CH2)3Si(OEt)3 + 6 H2O_ ^^ (HO)3Si(CH2)3Y(CH2)3Si(OH)3

-^ 1/n [O1.5Si(CH2)3Y(CH2)3SiO1.5]n

- 3 H2O

Y = NHC(O)CH2C(O)NH (11), NHC(O)C6H4C(O)NH (12)

Строение, удельное содержание функциональных групп и статическая сорбционная емкость по ионам серебра (I) и золота (III) полимер-гомологов и полимер-аналогов The structure, specific content of functional groups and static sorption capacity for silver (I) and gold (III) ions of polymer homologues and polymer analogs

Структурное звено сорбента Удельное содержание функциональных групп, ммоль/г Сорбат ССЕ, мг/г

O1.5SiCH2SH 10,1 Ag+ 119

O1.5Si(CH2)2SH 8,9 Ag+ 142

O1.5Si(CH2)3SH 7,9 Ag+ 154

O1.5SiCH2SO3Na 5,9 Ag+ 15

O1.5Si(CH2)2SO3Na 5,5 Ag+ 18

O1.5Si(CH2)3SO3Na 5,1 Ag+ 20

O1.5Si(CH2)3S(CH2)2NH2 6,4 Ag+ 181

O1.5Si(CH2)3S(CH2)3NH2 5,9 Ag+ 47

O1.5Si(CH2)2S(CH2)2NH2 6,4 Au3+ 218

O1.5Si(CH2)2S(CH2)3NH2 5,9 Au3+ 54

O1.5Si(CH2)3NHC(=NH)NH2 6,6 Ag+ 148

O1.5Si(CH2)3[NHC(=NH)]2NH2 5,2 Ag+ 262

O1.5Si(CH2)3NHC(=NH)NH2 6,6 Au3+ 125

O1.5Si(CH2)3[NHC(=NH)]2NH2 5,2 Au3+ 284

O1.5Si(CH2)3NHC(O)]2CH2 3,4 Ag+ 94

O1.5Si(CH2)3NHC(O)]2CH2 3,4 Au3+ 34

O1.5Si(CH2)3NHC(O)]2C6H4 2,9 Ag+ 65

O1.5Si(CH2)3NHC(O)]2C6H4 2,9 Au3+ 15

По окончании опыта, полимер отделяли от раствора фильтрованием, промывали на фильтре дистиллированной водой. Промывные воды объединяли с основным фильтратом и определяли остаточное содержание ионов металлов спектрофотометрическим методом с хлоридом олова(11) в случае Au (III) или дитизоном в случае Ag (I) [7]. Измерение оптической плотности растворов осуществляли с помощью фотоколориметра КФК-2. Статическую сорбционную емкость (ССЕ) полимера вычисляли как максимальное содержание металла в единице массы полимера в условиях насыщения. Исходные растворы благородных металлов готовили растворением препаратов HAUCMH2O, AgNO3 марки «хч» в дистиллированной воде.

Результаты исследования сорбционной активности карбофункциональных полиалкилсилсесквиоксанов (1-12) по отношению к благородным элементам свидетельствуют, что функциональные заместители в составе кремнийорга-нических сорбционных материалов сохраняют присущие им ионообменные или комплексооб-разующие свойства. Однако природа функциональных групп полимеров оказывает существенное влияние на их неорганофильную сорбционную активность. При этом немаловажным фактором является и удаленность функционального заместителя от силсесквиоксанового остова.

В условиях сорбционного извлечения (0,1 моль/л HNO3) ионы Ag(I) присутствуют в

растворе в виде катионов Ag+, способных как к катионообменному взаимодействию с су-льфгидрильными (1-3) или сульфокислотными (4-6) группами кремнийорганических катиони-тов, так и к образованию координационных соединений с тиоалкиламинными (7, 8), гуаниди-новыми (9), бигуанидиновыми (10), малонодиа-мидными (11) и фталамидными (12) группами комплексообразующих сорбентов. В противоположность этому, доминирующей формой Au(Ш) в растворах соляной кислоты 0,1 моль/л являются хлоридные комплексы АиСк, способные только к хемосорбции с участием комплексообразующих сорбентов. В связи с этим извлечение Au(Ш) катионообменными полимерами (1 -6) не рассматривалось.

Исследуемые полиалкилсилсесквиокса-ны - или

^^^Ю^К где X и Y - ионогенные или ком-плексообразующие заместители, п = 1-3, содержат карбофункциональные заместители в а-, р- или у-положении по отношению к силсе-сквиоксановому фрагменту. При этом уменьшение числа метиленовых групп между функциональным заместителем и силсесквиоксановым фрагментом, в случае полимер-гомологов, очевидно, приводит к повышению удельного содержания химически активных группировок (см. таблицу). Для большинства органических реагентов (например, экстрагентов) и сорбционных материалов повышение удельного содержания функциональных групп приводит к увеличению

эффективности поглощения извлекаемых элементов. Однако для карбофункциональных по-лиалкилсилсесквиоксанов такой закономерности не наблюдается.

Влияние удаленности функционального заместителя от силсесквиоксанового остова прослеживается в результате сопоставления сорбционной активности полимер-гомологов с тио-льными (1-3) и сульфокислотными (4-6) группами по отношению к одноименным ионам Ag(I). Так, при переходе от полиалкилсилсе-сквиоксанов, содержащих химически активные группы в а-положении (1, 4), к их полимер-гомологам, содержащим эти же группы в ß- (2, 5) или у-положении (3, 6), значения ССЕ повышаются, независимо от строения карбофункциональных групп, условий извлечения и природы извлекаемого элемента (см. таблицу). Наблюдаемая закономерность, вероятнее всего, обусловлена пространственным эффектом силсесквиоксано-вого фрагмента, экранирующее влияние которого на карбофункциональный заместитель исследованных полимеров уменьшается в той же последовательности. Таким образом наибольшая эффективность извлечения элементов присуща у-замещенным полипропилсилсескви-оксанам.

Как и для большинства органических сорбентов, значения ССЕ по Ag(I) в случае полимеров с сульфгидрильными группами (1-3) существенно превышают аналогичные величины

для сульфокислотных полимеров (4-6) (см. таблицу). Это связано с более высокой прочностью сульфидных, как органических, так и неорганических, соединений серебра в сравнении с сульфатными комплексами [8].

В бифункциональных сорбентах - поли[Б-(2-силсесквиоксанилэтилтиоэтиленамин)] (7) и поли[Б-(2-силсесквиэтилтиопропиленамин)] (8), два реакционных центра разделены этиленовыми (7) или пропиленовыми (8) мостиками.

При переходе от полимера (7) c тиоэтиле-наминными группами, характеризующегося высокой сорбционной активностью по отношению к Ag(I) и Au(III), к его полимеру-гомологу (8) с тиопропиленаминными фрагментами значения ССЕ уменьшаются (см. таблицу). Это, по-видимому, является следствием понижения стабильности шестичленных хелатных комплексов (B) для полимера (8) по сравнению с пятичлен-ными (A), образующимися в случае полимера (7). Процесс извлечения Au(III) полимерами (7) и (8) сопровождается, по данным элементного анализа, замещением в составе ацидоком-плекса AuCk двух атомов хлора с сохранением присущего Au(III) координационного числа 4. В случае сорбции Ag(I), для которого характерно координационное число 2, катионы последнего способны к образованию двух координационных связей с атомами серы и азота тиоалкила-минных групп полимеров (схема 3):

CH2—CH2 R—S4 NH2

v /'

S /

4 m'

CH2 I 2 R—S

/

CH2

(A)

Для полимер-аналогов с гуанидиновыми (9) и бигуанидиновыми (10) группировками, увеличение числа атомов азота в составе функциональной группы, как и следовало ожидать, приводит к повышению значений сорбционной

O15Si(CH2)3-NH-C(=N)-NH2 + Ag+

(B)

XCH2 I 2 ^NH2

M = Ag+, AuCl2+ R = O1.5Si(CH2)2-

(3)

емкости как для Ag (I), так и для Au (III). Это может быть следствием повышения дентатности лигандов при переходе от гуанидиновых к биа-гуанидиновым группам, способным к координации с двумя ионами металла одновременно [схема 4, на примере ионов Ag (I)]:

O1.5Si(CH2)3-NH — C-NH2

Ag+— N

Ag+—N

O15Si(CH2)3-NH-C(N)-NH-C(=N)-NH2 + 2Ag+—O1.5Si(CH2)3-NH — C-NH — C-NH2

Ag-N (4)

В полимерах (11) и (12) две амидные группы разделены метиленовым (11) или фени-леновыми (12) группами. Благодаря известной способности амидной группы к кето-енольной таутомерии, взаимодействие ионов Ag(I) и Au(NI) с полимерами (11) и (12) возможно по

-№С- + Ag+ -^ С—

N g / %

О -т О (С)

\А +''

Ag

-N=C- + Ag+ -C

¿H NH> (D)

Ag

(5)

двум направлениям (схемы 5, 6). При этом для катионов Ag(I) образование комплексов (ф и ф) равновероятно. В случае ацидокомплексов AuCk более предпочтительно взаимодействие с кето-формой амидной группы (Е):

-NH-C- + AuCLf O

C + 2C1--NH (E)

N /

AuCb+

-N=C- + AuCLf ¿H

C + 2C1-/ \

-NH O (F)

\ / +

AuC12+

(6)

Полимеры (11) и (12) проявляют более высокую сорбционную активность по отношению к ионам Ag(I) (см. таблицу) за счет большей склонности этого металла к образованию как аминных, так и оксо-комплексов [8].

Снижение сорбционной активности полимера (12) с фталамидными группами в сравнении с полимер-аналогом (11) с молонодиамид-ными группами может быть связано как со сте-рическим фактором присутствия вблизи химически-активных групп объемного фениленового заместителя, так и с заметным понижением

ВЫВОДЫ

1. Сорбционная активность полиалкилсил-сесквиоксанов, содержащих однотипные химически активные группы, повышается по мере удаления этих групп от силсеквиоксанового остова. В исследованном ряду полимеров с тиольными и сульфокислотными функциональными группами значения сорбционной емкости по ионам Ag+ повышаются при переходе от а- к ß- и у-положению заместителя.

2. Значения сорбционной емкости крем-нийорганических полимеров по отношению к

удельного содержания амидных групп в полимере (12) (см. таблицу).

В целом наибольшую сорбционную активность по отношению к ионам Ag(I) и Au(III) проявляют кремнийорганические полимеры с би-дентатными тиоалкиламинными (7, 8), гуаниди-новыми (9) и полидентатными бигуанидино-выми (10) с N- (9,10) и S,N- (7, 8) функциональными группами. Это хорошо коррелируется с высокой способностью ионов Ag(I) и Au(III) к образованию устойчивых комплексов с S,N- функциональными реагентами [8].

Ag+ и Au3+ коррелируются с устойчивостью соединений этих ионов с неорганическими и органическими лигандами.

3. Для комплексообразующих кремнийор-ганических полимеров сорбционная активность определяется устойчивостью образующихся хелатных соединений, числом донорно-актив-ных атомов в составе функциональных групп и их пространственной доступностью для образования комплексов. При образовании комплексных соединений в фазе полимера ионы Ag+ и Au3+ сохраняют характерные значения координационного числа.

Работа выполнена при финансовой под- This work was supported by an assignment for

держке государственного задания высшим higher educational institutions and scientific organ-

учебным заведениям и научным организациям izations in the field of scientific activity,

в сфере научной деятельности (проект 10.5737.20176.7, and the project of the Russian

10.5737.2017/6.7) и проекта РФФИ № 18-08- Foundation for Basic Research No. 18-08-00718. 00718.

БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ СПИСОК

1. Zub Yu. L., Parish R. V. Functionalised pol- W.E.S., Souza A.G., Airoldi C., Moreira J.C.A. ysiloxane sorbents: preparation, structure, proper- Chemisorption of Cu" and Co" chlorides and р-ties and use // Studies in Surface Science and Ca- diketonates on silica gel functionalized with 3-ami-talysis. 1996. V. 99. P. 285-299. nopropyltrimethoxysilane // Colloids and Surfaces.

2. Espinola J.G.P., Oliveira S.F., Lemus A. 2000. V. 166. P. 45-50.

3. Arakaki L.N.H., Nunes L.M., Simoni J.A., Airoldi C. Ethylendiamine anchored on thiol-modi-fied silica gel surface - adsorption of divalent cation and calorimetric data // J. Colloid and Interface Sci. 2000. V. 228. N 1. p. 46-51.

4. Voronkov M., Vlasova N., Pozhidaev Yu., Belousova L., Grigoryeva O. Organosilicon ion-exchange and complexing adsorbents // Polymers for Advanced Technologies. 2006. V. 17, N 7-8. P. 506-511.

5. Vlasova N.N., Pozhidaev Yu.N., Raspopina O.Yu., Belousova L.I., Voronkov M.G. Polyor-ganylsilsesquioxanes containing carbofunctional groups (NH)2C(SO2). Synthesis and sorption prop-

erties // Russian Journal of General Chemistry. 1999. V. 69, N 9. P. 1391-1394.

6. Pozhidaev Y., Vlasova N., Voronkov M., Va-silyeva I. Determination of noble metals in rocks and ores using adsorbent PSTM-3T // Advanced Science Letters. 2013. V. 19, N 2. P. 615-618.

7. Марченко З., Бальцежак М.К. Методы спектрофотометрии в УФ и видимой областях в неорганическом анализе. М.: Бином. Лаборатория знаний, 2007. 711 с.

8. Massey A. G., Thompson N. R. and Johnson B. F. G. The Chemistry of Copper, Silver and Gold. Oxford, New York: Pergamon Press, 1973. 197 p.

1. Zub Yu. L., Parish R. V. Functionalised pol-ysiloxane sorbents: preparation, structure, properties and use. Studies in Surface Science and Catalysis. 1996. vol. 99. pp. 285-299.

2. Espinola J.G.P., Oliveira S.F., Lemus W.E.S., Souza A.G., Airoldi C., Moreira J.C.A. Chemisorption of Cu11 and Co11 chlorides and p-diketonates on silica gel functionalized with 3-ami-nopropyltrimethoxysilane. Colloids and Surfaces. A. 2000. vol. 166. pp. 45-50.

3. Arakaki L.N.H., Nunes L.M., Simoni J.A., Airoldi C. Ethylendiamine anchored on thiol-modi-fied silica gel surface - adsorption of divalent cation and calorimetric data. J. Colloid and Interface Sci. 2000. vol. 228. no 1. pp. 46-51.

4. Voronkov M., Vlasova N., Pozhidaev Yu., Belousova L., Grigoryeva O. Organosilicon ion-exchange and complexing adsorbents. Polymers for Advanced Technologies. 2006. vol. 17.

no 7-8. pp. 506-511.

5. Vlasova N.N., Pozhidaev Yu.N., Raspopina O.Yu., Belousova L.I., Voronkov M.G. Polyor-ganylsilsesquioxanes containing carbofunctional groups (NH)2C(SO2). Synthesis and sorption properties. Russian Journal of General Chemistry. 1999. vol. 69. no 9. pp. 1391-1394.

6. Pozhidaev Y., Vlasova N., Voronkov M., Va-silyeva I. Determination of noble metals in rocks and ores using adsorbent PSTM-3T. Advanced Science Letters. 2013. vol. 19. no 2. pp. 615-618.

7. Marchenko Z., Bal'tsezhak M.K. Metody spektrofotometrii v UF i vidimoi oblastiakh v neor-ganicheskom analize [Photometry range methods in UV and seen areas in the inorganic analysis]. Moscow, Binom. Laboratoriia znanii, 2007. 711 p. (In Russian).

8. Massey A. G., Thompson N. R., Johnson B. F. G. The Chemistry of Copper, Silver and Gold. Oxford, New York: Pergamon Press. 1973. 197 p.

Критерии авторства

Пожидаев Ю.Н., Лебедева О.В., Бурмаа Г. выполнили экспериментальную работу, на основании полученных результатов провели обобщение и написали рукопись. Пожидаев Ю.Н., Лебедева О.В., Бурмаа Г. имеют на статью равные авторские права и несут равную ответственность за плагиат.

Конфликт интересов

Авторы заявляют об отсутствии конфликта интересов.

СВЕДЕНИЯ ОБ АВТОРАХ Принадлежность к организации

Юрий Н. Пожидаев

Иркутский национальный исследовательский технический университет Д.х.н., профессор [email protected]

Contribution

Pozhidaev Yu.N., Lebedeva O.V., Burmaa G. carried out the experimental work, on the basis of the results summarized the material and wrote the manuscript. Pozhidaev Yu.N., Lebedeva O.V., Burmaa G. have equal author's rights and bear equal responsibility for plagiarism.

Conflict of interests

The authors declare no conflict of interests regarding the publication of this article.

AUTHORS' INDEX Affiliations

Yuriy N. Pozhidaev

Irkutsk National Research Technical University Doctor of Chemistry, Professor [email protected]

Оксана В. Лебедева

Иркутский национальный исследовательский технический университет К.х.н., доцент [email protected]

Oksana V. Lebedeva

Irkutsk National Research Technical University Ph.D. (Chemistry), Associate Professor [email protected]

Гунчин Бурмаа

Институт химии и химической технологии Монгольской академии наук К.х.н., старший научный сотрудник [email protected]

Поступила 12.10.2017

Gunchin Burmaa

Institute of Chemistry and Chemical Technology of the Mongolian Academy of Sciences Ph.D. (Chemistry), Senior Researcher [email protected]

Received 12 October 2017