CC BY
13SrCfe 868
1535 1400
Рис, 2. Проекция политермы кристаллизации тройной системы Sr || F, CI, W04 на треугольник составов
Fig-2. Projection of the three-component Sr ]| F. CI, W04 crystallization polytherm on a triangle of compositions.
вершину SrCl2, являющуюся полюсом кристаллизации, и точку разреза ii-II, в которой отсутствует моновариантное равновесие (таблица).
Таблица
Характеристики нонвариантной точки системы
Sr |j f,ci,wo4 _
Характер точки и обозначение t, °С Состав, экв. доли, % Твердые фазы
SrF, SrCb I SrWÖ4
Эвтектика Ед 752 10,6 87,0 2S4 SrChi Т.р.ч SrFv SrCK
Дополнительно исследован ряд составов ВПА и РФА для уточнения положения моновариантных кривых и построения изотерм.
ЛИТЕРАТУРА
!. Мохосоев М*В., Шурдумов Г.К,, Хакулов 3Л. В сб
трудов: Химия и технология молибдена и вольфрама. Нальчик. 1983. Выi¡.б. С.79-88. 2. Диаграммы плавкости солевых систем. Двойные системы с общим катионом. Справочник. ML: Металлургия.
1979. 207 с.
Справочник по плавкости солевых систем. Т. I// Под ред. Н.К. Воскресенской. М.-Д: Изд, АН СССР, 1961. 588 с. Гясзналиев АСалмаиова С.Д., Гаматаева Б,Ю, Ограняющие элементы пятерной взаимном системы из восьми солей Li, Na, Са, Sr j| F, W04. СПб. 2000. 12 c. Рукопись деп. в ВИНИТИ 09.10.2000. № 2569-В2000. Васильчепко Л.М», Трунин А.С, Журн. неорган, химии.
1980. Т*25> ВыпЗ, С,822-832.
Экспериментальные исследования систе- з. мы осложнены образованием твердых растворов и комплексов, поэтому дополнительно изучен раз- 4-рез 11-11, На диаграмме разреза выявлена точка, в которой совместная кристаллизация трех фаз происходит после выделения первично кристалди- 5, зующегося ЭгСЬ, Для определения концентрационного состава эвтектики Ел 752 °С изучены ДТА четыре состава на сечении, проходящем через
Кафедра общей и инженерной химии
УДК 54 L 13:621.357.8:661.185.1
Е.А* Федорова, Е.К. Лысова
влияние органических соединений на электроизоляционные свойства анодных оксидных пленок на титановых сплавах вт9 и вт16
(Нижегородский государственный технический университет)
e-mail: ppn@zmail,ru
Исследовано влияние глицерина, адамантаиа и его производных в электролиты анодирования титановых сплавов ВТ9 и ВТ16 на электросопротивление и напряжение пробоя формируемых анодных оксидных пленок.
Существующие способы формирования оксидных слоев на титане и его сплавах - электрохимическое и микродуговое оксидирование, в основном обеспечивают повышение электроизоля-
ционных свойств поверхности на технически чистых титане (ВТ1-0, ВТ1) [1,2]. В то же время сплавы титана с молибденом и ванадием марок ВТ9 (Мо 2,8-3,2 % мае.), ВТ16 (Мо 5,0-5,1 % мае.;
ХИМИЯ И ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ 2006 том 49 вып. 5
11
V 3,9-4,0 %мас.) широко применяются в настоящее время в авиа-, судо5 автомобилестроении, радиоэлектронной, медицинской и других отраслях промышленности [3,4]. Поэтому была проведена модификация существующих электролитов анодирования введением ряда поверхностно-активных органических соединений для повышения таких электроизоляционных характеристик формируемых анодных оксидных пленок (АОП), как электросопротивление (Rm) и напряжение пробоя (Цф). В качестве органических добавок в стандартные (2.0 молъмГ1 H2S04) и (0Л5 моль-л1 HjB03 + 0.075 моль-л"1 Na2B407) электролиты анодирована сплавов гитана использовали: С3Н8Оз -глицерин в количестве 1.0-2,0 моль-л'1, CjoHj6 - адамантан (Ad), С [ qH 15-NHr€2H4-HC] (1 -а-аминоэтил адамантам гидрохлорида) - ремантадин (Rem) и С|оН!5-СзНРб - гексафторпропил-адамантанол (Ad-R[F6) в количестве 1.0-3.0 г*л'1. Режим процесса составлял: анодная плотность тока ja ~ 10 А*дм", продолжительность процесса 90 мин.
Вводимые добавки способствовали повышению электроизоляционных свойств, формируемых на сплавах титана анодных оксидных пленок в 1,5-2,0 раза. Наибольшее повышение значений RH3 до 1.5-1,6*10^ Ом и 'Uftp до 3.2-3.5 кВ зафиксировано на сплаве ВТ 16 при введении в сернокислый электролит глицерина в сочетании с ремантадином, а в борно-боратный электролит добавок Rem и Ad - R|FV
Как показал микрорентгеноспектральный анализ, состав фазовой пленки, формирующейся
Кафедра инженерной экологии и охраны труда
на титановом аноде ВТ 16, включал помимо TiÖ? аморфную фазу, содержащую М0О3, Ь V2O5 и частично у - АЬОз при обработке в сернокисло-глицериновом электролите. Частичное замещение ионов Ti44 в кристаллической решетке Ti02 на ионы Мо6, и V5'" возможно, если атомные радиусы основного и замещающего ионов металлов не различаются более чем на 15% . Подобная близость к радиусу ионов Ti4+ (rri =K45Ä) у легирующих компонентов Мо6+ (гМо =1.39 А ) и V5" (rv = 1.34 Ä ) в составе сплава ВТ 16 соблюдается.
Это позволяет предположить, что ноны Мо6н и V5\ мигрирующие через оксидный слой при анодном растворении сплава, будут замещать часть ионов Ti3" и Ti4" в кристаллической решетке оксида титана и тем самым приводить к уменьшению скорости анодного растворения сплава ВТ 16 и пассивированию поверхности с нарастанием толщины оксидной пленки и повышением электросопротивления, что и фиксировалось экспериментально.
ЛИТЕРАТУРА
1. Атрощенко ЭХ.* и др. Известия вузов. Черная металлургия. 1999. Т. К). С 36-39, 2 Васильева MX., Руднев В.СМ Тырила JIJV1. и др. ЖПХ. 2002, Т. 75. №4. C.583-586«
3, Тарлсеико ЮЛИ*, Романов И. Чмыхов A.A. Физика и химия обработки материалов. 1998. № 4. С. 49-52,
4. Федорова Кузнецова Т.Н., Флёров В.Н, ЖПХ. 1998, Т. 71. Я® 8. С. 1311-1314.
112 ХИМИЯ И ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ 2ÜÖ6 том 49 вып. 5
