CC BY
57
го значения 94,4 ГВт-сут/т. Даже для ТВС, которые отработали только 1-й цикл выгорания и были выгружены, выгорание составляет 52,1 ГВт.сут/т, что почти в 2 раза превосходит выгорание в урановых ТВС, отработавших стандартную кампанию (3.272 эфф. сут.);
- выгружаемые ТВС как по количеству содержащегося плутония, так и по его нуклидному составу не пригодны для использования в военных целях. Глубина выгорания 239Pu в ТВС, выгружаемых после равновесного цикла, достигает рекордного значения 85,3...93,3 %.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
1. Kusters H., Kienzler B., Kolarik Z. et al. The nuclear fuel cycle for transmutation: critical review // Intern. Conf. En Evaluation of Emerging Nuclear Fuel Cycle System Global-95. — Versailles, France, 1995. —V. 1. — P. 1076-1083.
2. Поплавский В.М., Матвеев В.И., Работнов Н.С. Замыкание ядерного топливного цикла: баланс актиноидов и безопасность // Атомная энергия. —1996. —Т. 81. — № 2. — C. 123-128.
3. Shamanin I.V., Ukhov A.A., Rütten H.J., Haas K.A., Sherer W. The use of (Th,U,Pü)O2 Fuel in a water-water energy reactor (WWER-1000): Physics and fuel cycle simulation by means of the V.S.O.P. (97) computer code // Forschungszentrum Jülich. FZJ — ISR — IB -1/1999. —40 p.
УДК 66.023.2
УРАВНЕНИЕ ПЕРЕНОСА ВЕЩЕСТВА И ЛЁГКОЙ КОМПОНЕНТЫ ВДОЛЬ ПО КОЛОННЕ БЕЗ ПОТЕРЬ
И.А. Тихомиров, Д.Г. Видяев, А.А. Гринюк
Томский политехнический университет Е-mail: [email protected]
Описана схема и методика непрерывного разделения изотопов амальгамно-обменным методом в противоточной колонне с насадкой из колец Рашига. Выведено уравнение переноса вещества и лёгкой компоненты вдоль по колонне.
Для разделения щелочных и щелочноземельных элементов и их изотопов в промышленности используется амальгамно-обменный метод, который основан на непрерывном обмене между двумя фазами - амальгамой (интерметаллическим соединением металла с ртутью) и раствором гидроксида металла в противоточных насадочных колоннах. Для того чтобы наиболее эффективно организовать разделительный процесс необходимо иметь математический аппарат (математическую модель), достаточно точно описывающий его. При этом необходимо учесть все процессы, сопровождающие разделение (разложение амальгамы при контакте с водным раствором щелочи, образование газовой фазы в процессе разложения, потери фаз и т.д.) [1].
Задачей данной работы был вывод уравнения переноса вещества и изотопа вдоль по колонне без учета потерь, которое необходимо в дальнейшем для вывода уравнения разделения элементов (изотопов) в обменной колонне.
Для реализации поставленной задачи рассмотрим схему и методику непрерывного разделения изотопов амальгамно-обменным методом в проти-воточной насадочной колонне.
1. Общие принципы непрерывного разделения
амальгамно-обменным методом
Изотопные отношения лёгкой компоненты к тяжёлой в амальгаме Р2=[с2/1-с2\^ в растворе
ßi=[ci/1-ci]„ определяют величину равновесного коэффициента изотопного разделения:
ß 2 _ " С2 " " ci "
ßl -1 - С2 _ Ам / _1 - ci _ Р - Р
Здесь: с1, с2 - относительная доля лёгкой компоненты в растворе и амальгаме соответственно; относительная доля тяжёлой компоненты в растворе и амальгаме - (1-с1), (1-с2).
Между амальгамой и раствором со временем наступает изотопное равновесие, приводящее к "раздвижению" изотопных концентраций от с1 до с2. Величина расхождения (с2-с1) при однократном процессе разделения сравнительно мала. Встаёт вопрос, каким же образом можно организовать процесс с большим обогащением. Это можно сделать, организовав непрерывный процесс разделе-
г •-> м м
ния на обменной колонне с "насадками" и регенерацией фаз, используя тот факт, что амальгама и раствор щёлочи - две несмешивающиеся фазы.
Схема движения фаз в противоточной обменной колонне через насадку приведена на рис. 1.
Колонна заполняется насадкой из колец Раши-га, которые обычно делают из винипласта или других механически и химически стойких пластмасс. Общий вид колец Рашига изображён на рис. 2.
Поток амальгамы диспергируется (дробится) на решётках перед насадкой и движется через насадку
в виде мелких капелек. Насадка сохраняет и улучшает диспергирование амальгамы.
Амальгама
Рис. 1. Схема движения фаз в противоточной насадочной обменной колонне: \ - обменный поток
Б
'т-.
Рис. 2. Кольцо Рашига: Ь - высота кольца, D, 6 - внешний и внутренний диаметр
4Кр-р
Таким образом, насадка служит для улучшения кинетики обмена, обеспечивая интенсивное перемешивание фаз и увеличивая между ними площадь соприкосновения [1]. Через насадку, навстречу диспергированному потоку амальгамы, прокачивается раствор щелочи МеОН. При таком противотоке происходит многократный процесс непрерывного разделения, в результате которого амальгама обогащается по лёгкой компоненте, а раствор - по тяжёлой компоненте.
Реакцию изотопного обмена в системе амальгама-раствор можно записать в следующем виде:
Меп^+Ме*ОИ ^ МеП^+МеОИ,
где Ме и Ме* - тяжёлый и лёгкий изотопы разделяемого элемента.
Исследования показали [2], что в зависимости от условий обмена и особенностей насадки одноступенчатое или однократное разделение достигается в обменных колоннах в слое насадки толщиною 0,5...1,0 м. В связи с этим становится ясным, что для организации многократного процесса разделения необходимы многометровые колонны.
2. Обменная колонна и организация непрерывного
разделения
Покажем, как можно организовать непрерывный законченный цикл разделения (с "отбором' и "отвалом”) при использовании одной колонны. На такой установке (рис. 3) должно быть предусмотрено получение и регенерация фаз, организация противотока и механическое перемещение фаз вдоль по коммуникациям установки [3].
В электролизёре вещество из фазы "раствор" переходит в фазу "амальгама". Доведённая до за-
Рис. 3. Схема установки: 1) - - -5- - поток пульпы (Нд+раствор); 2) —► - поток раствора и воды; 3) -- ■► - поток ртути и амальгамы; 4) - насосы для перекачки раствора и воды; 5) - насосы для перекачки амальгамы и ртути;
6) разлагатель; 7) разделитель (отстойник)
данной концентрации по веществу амальгама из электролизёра через "прерыватель" направляется в колонну (сверху вниз). Навстречу диспергированному потоку амальгамы в нижнюю часть колонны через насадку подаётся раствор гидрооксида вещества. Раствор гидроксида вещества для питания колонны («2,1 N и электролизёра («4 И) готовится по известной методике [3].
Амальгама вещества, пройдя колонну и обогатившись по лёгкой компоненте, направляется в разлагатель, где под действием воды в присутствии графита, как катализатора, она довольно быстро [2] разлагается по реакции:
2МепЩ+2Н20^2Ме0Н+2пЩ+Н2.
Из разлагателя пульпа в виде смеси (Н§+раст-вор) подаётся в разделитель (отстойник), где ртуть отделяется от раствора и подаётся насосом @ снова в электролизёр для получения амальгамы. Таким образом, цикл обращения фаз в установке по амальгаме и раствору замыкается.
Из разделителя часть («1/17...1/20) обогащенного по лёгкой компоненте раствора гидроксида вещества (полученного в результате разложения амальгамы), направляется на "отбор" по лёгкой компоненте дкск и веществу дк. Очень небольшая часть («1 %) направляется снова в разлагатель, а основная часть направляется в колонну для создания противотока и обеспечения нормального режима разделения в колонне. После прохождения через колонну обеднённый по лёгкой компоненте д'сК и веществу дК раствор идёт на выпарку и далее в "отвал" дКсК- Питание колонны по лёгкой компоненте д0с0 и веществу д0 происходит в сечении колонны с изотопной концентрацией с0.
Раствор из электролизёров также идёт на упаривание, а после упаривания до требуемой нормальности (4 И) снова подаётся на питание электролизёров, объединяясь при этом с потоком раствора МеОН природного состава. Кислород из электролизёра и водород из разлагателя отводятся в газгольдеры с соблюдением правил техники безопасности.
Баланс по веществу и лёгкой компоненте для установки (при отсутствии потерь) записывается в следующем виде:
Чо = Чк + Ч'к > Чосо = Чкск + Ч'кс'к •
При стационарном режиме работы вдоль по колонне устанавливается определённый градиент концентрации по лёгкой компоненте [3, 4]. Наступает динамическое равновесие, которое характеризуется максимально возможным раздвижением концентраций (сЕ-СК) между верхом и низом колонны при данных условиях.
Для описания происходящих в колонне процессов разделения, необходимо вывести уравнение переноса вещества и лёгкой компоненты вдоль по колонне.
3. Вывод уравнения переноса вещества и лёгкой компоненты вдоль по колонне
Для любого сечения колонны "х" схему потоков, обеспечивающих перенос вещества в обеих фазах, можно представить следующим образом (рис. 4). Здесь Г и / - потоки переноса вещества по раствору и амальгаме соответственно; ах и -
изменения потоков на участке сХ; 1Р - величина потока переноса вещества из амальгамы в раствор вследствие разложения амальгамы на единице длины колонны; 1рйх - то же на участке сХ.
П 3 р-р 1 щ— 3'+(^.3'Мх)^.х
Л м 3^ I 3 -р!х 3+(<н/<3х)ёх
<3х х
Рис. 4. Схема потоков переноса вещества
Направление координаты х соответствует возрастанию концентрации по лёгкой компоненте в амальгаме.
Распределение потоков переноса лёгкой компоненты в растворе и амальгаме изображено на рис. 5. Здесь Д и Бг - коэффициенты диффузии
для лёгкой компоненты в фазах; Д ^ и Д 0с2 -
1 ах 2 ах
диффузионные потоки лёгкой компоненты в фазах; Гсг и /с1 - потоки переноса лёгкой компоненты в растворе и амальгаме соответственно;
аХ'сЛйх и а(Л,)с1х -изменения потоков пере-ах ах 1
носа лёгкой компоненты в фазах на участке сХ; ]Сх - поток лёгкой компоненты из раствора в амальгаму на участке сХ. 11с1йх - перенос лёгкой компоненты из амальгамы в раствор на участке сх вследствие разложения амальгамы (ср - концентрация лёгкой компоненты в этом потоке).
Рис 5. Потоки переноса лёгкой компоненты в растворе и амальгаме
Прежде чем приступить к выводу уравнения колонны, остановимся на некоторых соотношениях, связанных с переносом вещества по колонне.
На участке "сХ" изменение потока по веществу в амальгаме и растворе, обусловленное разложением амальгамы, выражается следующим образом:
Х = -т ■ -Х = т
’ р ’ ах р •
dx
Складывая эти уравнения, получаем: О- ~ ~тГ~= 0, откуда следует:
С /. V С /. V
/-/'=еош1;.
Разность фазовых потоков по веществу для любого сечения колонны (без потерь) равна величине отбора дк:
1-1'=дк. (1)
Ур. (1) называется уравнением переноса вещества вдоль по колонне без потерь.
Перейдём далее к анализу переноса лёгкой компоненты в фазах на участке колонны "сХ" (рис. 5).
Перенос лёгкой компоненты на участке колонны "сХ", обусловленный изотопным обменом, выражается следующим образом:
} = Т 0[«С2(1 - С1) - С1(1 - С2)]
здесь /0 - максимально возможная ионообменная плотность тока переноса между фазами [5]. Она ха-
рактеризует интенсивность обменного процесса и является постоянной величиной, зависящей от конкретных условий обмена.
Баланс по лёгкой компоненте в обеих фазах для участка "сХ" запишется как:
ах {^ ]=^ - ]> • с> •
= j — J • c .
J p p
Вычтем второе уравнение из первого и полученное выражение проинтегрируем:
( Je,-Л,)+ С, J = const.
Известно, что перенос лёгкой компоненты вдоль по колонне без потерь [3] определяется величиной отбора qKçK, т.е.:
( Je, - Je,) -i+D,1 = Чкек • (2)
V -X -X J
Ур. (2) называется уравнением переноса лёгкой компоненты вдоль по колонне без потерь.
Таким образом, нами выведено уравнение переноса легкой компоненты вдоль по колонне без учета потерь, которое необходимо для вывода уравнения разделения элементов (изотопов) в противо-точной насадочной колонне.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
1. Рыскин ГЯ., Пташник В.Б. Кинетика изотопного обмена в системе амальгама лития — водный раствор LiCl // Электрохимия. -1980. —Т. 16. —№ 1. —С. 108-111.
2. Князев Д.А., Цивадзе А.Ю., Клинский Г.Д., Левкин А.В. Кинетика изотопного обмена лития в амальгамных системах // Известия ТСХА. — 1988. — № 2. — С. 166-168.
3. Розен А.М. Теория разделения изотопов в колоннах. — М.: Атомиздат, 1960. — 436 с.
4. Андреев Б.М., Магомедбеков Э.П., Райтман А.А., Розенке-вич М.Б., Сахаровский Ю.А., Хорошилов А.В. Разделение изотопов биогенных элементов в двухфазных системах. — М.: ИздАТ, 2003. —376 с.
5. Андреев Б.М., Полевой А.С. Методы исследования процессов изотопного обмена. — М.: МХТИ им. Д.И. Менделеева, 1987. — 79 с.
