Термодинамика пересольватации ионов кальция, кадмия и меди (II) в водно-ацетоновых смесях Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

УДК 547.135

Т. И. Чанкина, А. В. Уханова, В. И. Парфешок

ТЕРМОДИНАМИКА ПЕРЕСОЛЬВАТАЦИИ ИОНОВ КАЛЬЦИЯ, КАДМИЯ И МЕДИ (И)

В ВОДНО-АЦЕТОНОВЫХ СМЕСЯХ

(Институт химии растворов РАН, Иваново)

e-mail: vinítóisc-ras.ru

По результатам измерений компенсирующих напряжений вольта-цепей методом вольтовых разностей потенциалов при 298.15 К и ранее полученной величины поверх-

ностного потенциала на границе не водный растворитель/газовая фаза Ау

s

V,./

2

О

определены

стандартные термодинамические характеристики пересольватации ионов кальция, кадмия и меди (II), а также поверхностный потенциал па границе раздела газовая фаза/ацетон Ау Мс2со Выяснены особенности сольватации ионов Са2 ,

Cd2+ и Си

2+

в смешанном растворителе вода-ацетон, а также проведен анализ влияния состава и природы смешанного растворителя па полученные величины. Установлена зависимость изменений термодинамических характеристик пересольватации катионов от их заряда и кристаллографического радиуса, которая соответствует данному ряду: К\ Са: \ С(1~ \ Си

2+

В последние десятилетия проблема определения термодинамических характеристик сольватации индивидуальных ионов в растворителях различной природы представляется особенно актуальной. Она имеет важное значение как для развития теории растворов электролитов, поскольку позволяет раскрыть специфический характер сольватации катионов и анионов индивидуальными и смешанными растворителями, так и для стандартизации измерений рН и нонометрических измерений на основе ионоселективных электродов.

В настоящее время работы [1-3], посвященные экспериментальному исследованию состояния индивидуальных ионов в растворах, представляют естественный интерес. Это далеко не полный перечень публикаций, посвященных экспериментальному исследованию термодинамических характеристик пересольватации отдельных ионов в смешанных растворителях, где в качестве неводных компонентов, добавляемых к воде, используются растворители различных классов (по классификации Кольтгоффа [4]: амфнпро-тонные растворители этиловый, //-пропиловый и /-пропиловый спирты; протонофобные апротон-ные растворители ацетон и ацетонитрил и прото-нофильные апротонные растворители - диметил-сульфоксид и диметилформамид). Однако в этих работах представлено исследование катионов только I-I электролитов, т.е. NaHal и К Hal (Hal=Cl, Br, I). Исследование литературного материала показало, что при изучении закономерностей сольватации индивидуальных ионов в бинарных растворителях наблюдается недостаток экс-

периментальных данных по термодинамическим характеристикам переноса двухзарядных катионов, в частности ионов меди (И), из воды в водио-органические смеси. Так в работе Левандовского [5] представлены стандартные энергии Гиббса переноса ионов СлГ из воды в водно-спиртовые смеси методом ЭДС цепей с переносом с учетом потенциала жидкостного соединения. Используя метод Кенрика, Паркер [6,7] оценил поведение ионов Си"* в водно-ацетонитрильных смесях при X 0.05 и 0.51 м.д., а Коции [8] - в чистом ацето-нптриле. Кришталик с сотр. [9] для определения свободной энергии переноса отдельного иона из воды в апротопный растворитель использовал метод пилотной редокс-системы, основанный на определении разности редокс-потенциалов двух последовательных ступеней окислительно-восстановительной реакции. Авторы использовали систему кобалыоцена (бис-циклопентадиенил) (Ср)

кобальта): СЧИСрК <ч>Со(Ср)2 <-> Со(Ср)2 . Достоинством этой системы является то, что ее образуют симметричные весьма компактные молекулы, обладающие практически одинаковым и достаточно большим радиусом (-0.37 им) и не проявляющие заметной склонности к специфическим взаимодействиям с апротонными растворителями. Методом определения редокс-потенциалов относительно кобальтициниевого электрода в сочетании с рассчитанной по Борну энергией переноса иона кобалыининня и с привлечением оригинальных п литературных данных определены энергии переноса ионов Си**' из воды в чистые апротонные растворители (пропил енкарбонат, диметилсуль-

фоксид, диметилформамид, ацетонитрил и ацетон). Проблема заключается в том, что данные по термодинамике пересольватации двухзарядных индивидуальных ионов представлены в литературе либо в единственном числе, что затрудняет оценку их объективности, либо не охватывают всего интервала составов водно-органического компонента. Настоящая работа является продолжением ранее начатого нами исследования [10], но в качестве сорастворителя в водно-органической смеси выбран ацетон.

Э КС П Е Р И М Е Н Т А Л ЫIА Я ЧАСТ Ь

МЕТОДИКА

Методом вертикальной струи [11] (одной из разновидностей метода ВРП) при 298,15 К, определены значения компенсирующих напряжений (А V ,В) вольта-цепей;

ИСЭ (Са,Сс1) I Са(Сс1)Вг2(т),8(Х) | газ. фаза | 0.05т Са(Сс1)Вг2(Н20) | ИСЭ Са,С<1) (а)

ИСЭ (Си) I СиС12(т),5(Х) | газ. фаза | 0.05т СиС12(Н20) I ИСЭ (Си) (б)

где ИСЭ(Са,Сс1,Си) - ионселективные электроды (пленочный кальциевый, твердомембранные кад-миевый и медный фирмы "СгуШг"); т моляль-ность растворов Са(Сс1)Вг2 и СиС12 (0.0025-0.05 моль-кг '); Б- смешанный растворитель вода-ацетон; X мольная доля ацетона в смеси (0.0-0.6 м.д.). За растворы сравнения взяты водные растворы Са(Сс1)Вг2 и СиС12 с концентрацией 0.05 т.

Реактивы: СаВь, Сс1Вь*41ЬО и СиСЬ-21ЬО квалификации "ч" очищали по методике [12]; аце-

и

тон марки "ос.ч. 9-5 без дополнительной очистки. Соли перед работой измельчались в агатовой ступке, сушились в вакуумном шкафу при 393 К и хранились в бюксах, помешенных в эксикатор над Р2(К. Исследуемые растворы готовили гравиметрическим способом. Использовалась вода - свеже-перегнанный бидистиллят с удельной электропроводностью 1.4-10"6 Ом Ч\м Надежность и работоспособность электродов проверялась путем измерения ЭДС цепей без переноса в воде и смешанных растворителях при различных концентрациях электролитов [13]. Поскольку все электроды работают только в пределах 0.0-0.6 м.д. ацетона, исследования в области более высокого содержания органического компонента невозможны.

ОПИСАНИЕ УСТАНОВКИ

Измерение величин А¥ проводили в металлической камере с воздушным термоетатиро-ванием с помощью вольтметра-электрометра ИТН-7, вы полненный на базе динамического кон-

I 7

денсатора, что гарантировало высокое (~10 Ом) входное сопротивление измерительного прибора.

Все части измерительной ячейки, камера и измерительный прибор были тщательно заземлены.

Метод вертикальной струи интересен своими достоинствами. Измерение вольтовой разности потенциалов происходит между двумя движущимися поверхностями жидкостей. В основе его возникновения лежит способность струи проводящей жидкости, протекающей из изолированного сосуда, принимать потенциал той точки пространства, вблизи которой струя самопроизвольно разбивается на капли. Поверхности сравниваемых растворов непрерывно обновляются (в отличие от методов радиоактивного зонда [14] и конденсаторного [15]). В связи с этим они не успевают адсорбировать посторонние вещества [16], что положительным образом сказывается на надежности результатов эксперимента.

Установка по измерению значений компенсирующих напряжений вольта-цепей методом Кенрика (см. рис.1) состоит из стеклянной части, в которую входят ячейки для растворов и электроды-датчики, металлического ящика, который одновременно служит экраном и воздушным термостатом, регистрирующего прибора (электрометра ИТН-7) и системы подачи растворов. Для устранения наводок со стороны внешних электромагнитных полей экран-термостат тщательно заземлялся.

Рис. Г Схема стеклянной части установки по определению компенсирующих напряжений вольта-немей методом Кенрика

Fig. 1. Schematic of the glass unit of the setup for measuring the compensating voltages of Volta circuits by the Kenrick method.

Стеклянная часть установки помещена внутрь термостата и, с целью электрической изоляции, закреплена на штативах с помощью фторопластовых держателей. Для проведения опыта в ячейку 1 через шлиф 5 загружается около 200 мл исследуемого раствора. Через отросток в шлифе 5 ячейка с помощью шланга подключена к системе подачи сжатого воздуха, под давлением которого исследуемый раствор из ячейки 1 через трубку 10

поступает во фторопластовую воронку 7. С помо-

! у/ V*

щью шлифа в ячейку помещен индикаторным электрод 3, который соединяет исследуемый раствор с заземленной клеммой электрометра. Через отверстие в дно воронки 7 вставлена трубка 8, которая закреплена специальным держателем. Длина вертикальной части трубки 130-140 мм, внутренний диаметр около 6 мм. Нижний конец трубки отогнут под углом 45° , на изгибе имеется отверстие, через которое проходит струя раствора сравнения.

Исследуемый раствор во время опыта заполняет фторопластовую воронку истекает по внутренним стенкам стеклянной трубки, полностью её смачивая и образуя полый жидкостной цилиндр. Одновременно из сосуда 2 емкостью около 200 мл через трубку 11 и капилляр 9 под давлением сжатого воздуха поступает раствор сравнения и течет по оси трубки 8. При этом исследуемый раствор и раствор сравнения образуют как бы две обкладки цилиндрического конденсатора.

В пространстве между растворами, образующими цилиндрический конденсатор, возникает электрическое поле. При этом капли, на которые разбивается струя, вытекающая из капилляра 9, уносят с собой избыточный электрический заряд, в результате чего подвижная пластина динамического конденсатора электрометра заряжается и между его пластинами возникает разность потенциалов.

В качестве раствора сравнения использовали разбавленный раствор MCI (M - Na, К) с концентрацией 0.05 моль/кг, который загружается в ячейку 2 через шлиф 6. Через отросток в шлифе 6 ячейка подключена к системе подачи сжатого воздуха. С помощью шлифа в ячейку 2 помещен электрод сравнения 4, который соединен с сигнальной клеммой электрометра. При подготовке к работе капилляр 9 и трубка 8 закрепляются гак, чтобы струя раствора вытекала из капилляра строго вертикально и по оси трубки.

Для проверки правильности работы электрометра и системы электродов перед началом серии измерений в сосуды 1 и 2 заливали один и тот же раствор сравнения, погружали два калиброванных хлорсеребряных электрода и измеряли компенсирующее напряжение вольта-цепи:

Ag,AgCl | 0.05ni MCI | воздух | 0.05m MCI | AgCI,Ag (в)

В идеальном случае оно должно равняться нулю. На практике наблюдается небольшое конечное значение напряжения (Ч)Л - 0.5 мВ), которое Рэндлс [17] назвал потенциалом асимметрии. При последующих измерениях с исследуемыми

растворами это значение принимали за начало отсчета.

РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

а). Реальные первичные эффекты ионов кальция, кадмия и меди (II)

В ходе эксперимента были получены компенсирующие напряжения исследуемых вольта-цепей (АУ,В)- В результате математической обработки рассчитаны значения реального первичного эффекта среды для двухзарядных ионов

Ca2\Cd2 и Cif lgy

2*

Р

ом2+

в смесях вода-ацетон.

Соотношение (1) показывает связь разности А У в воде и неводном растворителе с актив-ностью индивидуальных ионов:

о „ а?(Н,0) с (П

AV(H20)-AV(S) = E"2°

aP(S)

I— M 2 ^Э

, , Q И

s 0

- стандартные потенциалы элек

s

тродов в воде и неводном растворителе; Axii?o ~

поверхностный потенциал на растворитель/газовая фаза; 0 заряд иона).

Обозначим

границе неводныи

= 2.303RT/ zF (z+2,

IbO

о "

Е

s S

± Д %

о

} I -.о

| у

(2)

тогда

AV(H20) -AV(S) = Aj + 01g

a (II ->0)

a Г (S)

(3)

Величины А{ были определены графически как расстояние между прямыми АУ = т) при т = 0. Правомочность данной экстраполяции подтверждается в работе [16]. В этом случае

р

делалось допущение, что выражение ,= 0

a f (S)

и тогда AV(H->0)- А У (S) = Д;

(4)

Значения Д1 были использованы для расчета реальных первичных эффектов среды исследуемых ионов:

êYoi

Aj 0

(5)

В табл.1 представлены вычисленные непосредственно из экспериментальных данных по АУ

реальные 2+ первичные эффекты среды ио-

нов кальция, кадмия и меди (И).

Как следует из приведенных значений, величины отрицательны по всему составу

смешанного растворителя, тогда как для ионов

р

хлора и брома эти значения 8У0П положительны

[3]. Различие в знаках величины для катио-

нов и анионов объясняется тем, что при добавлении к воде ацетона происходит значительное изменение структуры поверхностного слоя на границе раствор/газовая фаза.

хи.и Ь/

2+

Таблица 1.

Значений реального |gу? и химического

первичного эффекта среды ионов С a2 , Cd24 и Си£' в

смесях вода-ацетон при 298,15 К

> п 1 Л ИМ

Ill у 'й У

Table 1. Real Ь/ and chemical 0и ' primary

medium effects of Ca2+, Cd2+ and Cu2+ ions in water-

acetone mixtures at 298.15 К

X Ме2СО * 1 Р — IgY 7 4. fc 'ом2+ levxm\ ь ' ом-+

м.д. С а СсР Си С а2' Си Г- > Си

вола 0 0 0 0 0 0

0.08 11.05 6.94 9.1 1 4.14 8.25 6.04

0.10 10.26 6.94 7.50 4.93 7.65

0 . 1 Av 9.36 s 6.56 5.83 9.73 8.59

0.18 8.87 5,27 4.53 6.32 9.92 10.62

0.20 8.81 5.17 4.38 6.38 10.02 10.77

0.40 7.60 4.84 3.84 7.59 10.31 1131

0.60 7.54 3.98 3.53 7.64 1 1.20 11.62 НИ*............ .................................

Поверхностно-активные молекулы Ме2СО, адсорбируясь на поверхности воды, сообщают газовой фазе отрицательный потенциал. Благодаря этому образовавшийся двойной слой препятствует выходу ионов хлора из раствора в газовую фазу через границу раздела фаз и, наоборот, способствует выходу ионов меди (II).

б). Химические первичные эффекты ионов кальция, кадмия и меди (II)

Расчет химических первичных эффектов

хим

среды индивидуальных ионов происходит

но соотношению (6) и основан на использовании значений реальных первичных эффектов среды индивидуальных ионов и величины изменения поверхностного потенциала на границе раздела

s

фаз - Лх1Ьо:

IgY

хим ()i

SYoi 4

^xfbo

<с

(6)

Исходя из соотношений (5) и (6) получаем:

s

Л/1Ы) - 01gy()j

ХИМ

(7)

Экстраполяция зависимости А} = Г(Х) на нулевую концентрацию неводного раствори геля

позволяет определить величину Дхдьо на границе

неводный растворитель/газовая фаза. Применение этого метода предполагает следующие допущения:

1) величины 0 Ig УofM

при небольшом содержа-

2)

нии неводного компонента малы;

величина ДХн7о на границе неводный рас»

творитель/газовая фаза, начиная с определенной концентрации неводного компонента, от X—0.1 м. д. и до Х=1.0 м. д. ацетона становится постоянной величиной. Доказательством этого является характер зависимости поверхностного натяжения от состава смешанного растворителя для системы вода-ацетон [18]. В ходе эксперимента мы получили величину изменения поверхностного потенциала на

м» Д

границе неводный растворитель/газовая фаза: ДХп7о =0.460 В. Это значение позволяет нам он-

А-

ределить поверхностный потенциал чистого ацетона А7 8. Однако необходимо учесть следующие

вклады: поверхностный потенциал воды (Ах

н>о

¿я

= +0,10 В [19]) и величину, обусловленную наличием в растворе ионов электролита (А%\ =-0.011,

~0,023 В [20]). Таким образом, по соотношению

s

Ах =Ах

ьо

АХн-,0

Дх

(8)

рассчитан поверхностный потенциал на границе раздела газовая фаза/ацетон: АхМс2С°=~0.337 В.

Погрешность рассчитанной величины составляет 0.002 В [20]. Это значение находится в удовлетворительном согласии с аналогичной величиной, полученной в работах [21,22], что может служить подтверждением корректности представленной информации. Отрицательный знак поверхностного потенциала ацетона показывает, что его молекулы, в отличие от молекул воды [19], равно как и молекулы других органических растворителей [21-26], ориентированы своими углеводородными радикалами в сторону газовой фазы. Точное опре-

деление величины Дх1ьо является одним из клю-

чевых моментов при расчете химических термодинамических характеристик индивидуальных ионов. Наиболее полно проблема изучения скачка потенциала на границах раздела фаз нашла свое отражение в работах Трасатти [27], который рассмотрел физические, химические и структурные аспекты строения межфазной границы.

Химические и реальные первичные эффекты среды ионов существенно различаются по своему физическому смыслу. Первые измеряются работой переноса одного моля компонента г из стандартного состояния в растворителе сравнения в стандартное состояние в сравниваемом раствори геле. Вторые, кроме указанной работы перено-

са, включают работу по преодолению межфазной границы, характеризующейся определенным значением поверхностного потенциала. Поэтому определение позволяет получить наиболее

ю картину влияния изменения свойств растворителя на сольватацию индивидуальных ионов.

Значения химических первичных эффектов среды всех исследуемых катионов также при-

X и м

ведены в табл.1. Эти значения 1цу

ь 1 ом

2 +

положи-

тельны и увеличиваются с ростом концентрации неводного компонента. Этот факт свидетельствуют о том, что все исследуемые ионы лучше соль-ватированы водой, чем водно-органическим растворителем. Это связано с уменьшением диэлектрической проницаемости смесей по сравнению с водой и уменьшением специфического взаимо-

V,«»

действия ионов с неводным компонентом смеси

[28,29]. Погрешность величины Igy

X И M

ОМ

2-4-

0.4.

в). Реальные и химические энергии Гиббса переноса ионов кальция, кадмия и меди (II)

и химические ди.с;

> О.хим

Реальные л!гО°'р,

1Г м2

"У :

энергии Гиббса переноса ионов Си ' из воды в смешанный растворитель рассчитывали по следующим уравнениям:

°'р - 2.303

1Г м2+

ом

(8) (9)

Данные величины связаны между собой соотношением:

Д1ГС^М = 2.303RTlgyXHM

2 +

Д.Х5°'*ИМ = AtrG°;p7+ + 2FAXfb0

м

M

(10)

s

Величина 2РАхц7о характеризует энерге-

тические затраты, связанные с переносом моля ионов кадмия через границу раздела фаз.

Рассчитанные по уравнениям (9,10) значения реальных А1гО0,р и химических А1 О0,

м М ~

энергий Гиббса переноса ионов меди (II) из воды в смеси вода-ацетон представлены в табл.2. Зна-

чення А1гС^хим дают более объективную картину

влияния растворителя на процесс сольватации ионов.

На рисунке 2 представлены зависимости химических энергий переноса Д1гО°'*им для ка-

м

•г

тионов К . Са2", СМ2*, Си2" и анионов О от состава смешанного растворителя ХМс7С() (м.д.).

Данные величины для всех ионов положи тельны и растут с увеличением содержания аце тона, что свидетельствует об ослаблении сольва

тации ионов в водно-ацетоновом растворителе по сравнению с водой. В богатой водой области ионы преимущественно гидратированы, поскольку ацетон обладает меньшей сольватирующей способностью по сравнению с водой. Анализ

х и м

з-' показал, что эти величины положительны и растут при увеличении содержания Ме2СО в исследуемой смеси, что подтверждает факт ослабления сольватации ионов Са2", Сс12' и Си2 по сравнению с водой. Сопоставление величин

Д1г0|},хпм(Н20 -> Ме2СО) ионов калия и хлора

[3] свидетельствует о том, что вклады ионов противоположного знака в общую энергию пересольватации приблизительно одинаковы во всем изученном диапазоне составов.

Таблица 2.

0 ^хим

Реальные д а" г и химические Д

V м" "" M

2+ _.i 2+ 21

энергии

м

Гиббса переноса ионов Са ^ d el И Си ИЗ воды в смешанный растворитель вода-ацетон при 298.15 К

Table 2, Real д Gil/! and chemical Д 6° i U Gibbs

energies of transfer of Ca2\ Cd2+ and Cu2 ions from water to mixed solvent water-acetone at 298.15K.

^ Me?СО < м-л' M " к Д ж/моль AtrG°'^M, кДж/моль

V, С(Р Си2' C'A'' СЧГ Cu

вола 0 0 0 0 0 0

0.08 0.10 0.12 0.18 0.20 0.40 0.60 63.1 57.4 56.7 54.0 50.7 43.1 43.4 40.0 34.5 3 1.6 29.9 29.6 27.6 ц 7 51.9 42.8 37.4 25.8 25.0 20.1 23.6 28.1 33.3 36.1 36.4 43.3 43.6 45.0 47.4 48.7 50.4 50.8 СС ") 57.5 34.6 43.7 49.0 60.6 61.5 64.5 66.4

Au.bi , к; lж моль

/г -Л

0,6 XMc,rn-MJ1

Рис.2, Зависимости химических энергий переноса (7 " ( Н О —> МеХ'О) ионов от состава смешанного рас

творителя ( .V Г(, м.Д-)

Гщ.2. Plot of chemical energies of transfer

Л С'Кли"( il О —> Me СО) of ions vs. composition of mixed

"/if \ ^ ' 7 ^

solvent ( , m-f.)

Этот факт может рассматриваться как свидетельство, говорящее в пользу допущения, что

состав сольватных оболочек ионов К1 и С Г в водно-ацетоновых смесях изменяется примерно пропорционально изменению состава растворителя по массе. При переходе к ионам Са2 , Сс12г и Си2 картина существенно изменяется. Для систем

[СаС12-Н20-Ме2С0], [С^е12-Н20-Ме2С0] и [СиС12-

ЬО-Ме->С()1 величины АС

it»» «

< (),хим

Ca

ДС

^ 0,хим

Cd 2+

и

ДО ' 2 при увеличении концентрации ацетона

Си

до 0.6 м.д. возрастают на 43.3, 63.9 и 66,4 кДж/моль соответственно. Для ионов хлора вели-

а О X И М г п

чина ДО^_ возрастает существенно меньше р].

Это позволяет сделать вывод, что при добавлении к воде ацетона основной вклад в общую энергию пересольватации СаСЬ. Сс1С12 и СиС12 вносит катион. При этом ослабление сольватации у катионов проявляется в большей, чем у анионов, степени. Погрешность в определении Д1гО?лим равна

0.3 кДж моль

Достаточно четко проявляется резкое из-

менение хода кривых ÄtrG

0,хим

M*

2+

f(XMn,ro) в

с2

области 0<ХМе (о <0.2 м.д. Связано это с тем, что

наиболее существенные перестройки структуры водно-ацетоновой смеси происходят в области

ХМс7СО<0.25 м.д. [30,31].

Кроме того, в работе [32] показано, что процесс ионной сольватации зависит от размеров ионов и их заряда. Ультраакустическое исследование растворов ЫаС1, М§С12 и А1С13 в водно-органических смесях [32] позволило сделать вывод, что сольватирующая способность растворителя при всех составах смеси изменяется в ряду:

Na < Mg

? » - <

взаимное положение кривых

а

Д1гС^,хим = Г(X Мс2со) Для исследуемых катионов

в водно-ацетоновых смесях также подтверждает факт изменения пересольватации катионов в зависимости от их заряда и кристаллографического радиуса [33] в ряду К<Са2+<Сс12^<Си2\

Л И Т Е Р А Т У Р А

1. Парфенюк В.И. // Жури. физ. химии. 2002. Т. 76. С. 851.

2.

3.

4.

5.

6.

7.

8.

9.

0

о

13

16

17

18

19

iW- 0 11

22 75

Mv Î^ï

11 do*' f

iL*

29

30

32

33

Парфенюк В.И. // Журн. физ. химии. 2005. Т. 79, С. 1051.

Parfeynuk V.l., Chankina T.I. // Mendeleev Commun. 2005. P. 212.

Koltgoff J. // Pure Appl. Chem. 1971. V. 25. P. 305. Lewandovski A. // Eleetroehimica Acta. 1984. V. 29. P. 547.

Parker A.J. // Pure Appl. Chem. 1981. V. 53. P. 1437. Parker A.J. et al. // Austr. J. Chem. 1977. V. 30. P. 1661. Coetzcc G.F., htone W.K. // Anal.Chem. 1980. V. 52. P. 53.

Бунакова Л.В., Хан о на Л.А., Кришталик Л. И. // Электрохимия. 2005. Т. 4КС. 325.

Чан кипа Т. И., Парфешок В.И. // Тез. локл. I Всссоюзн.

коиф. «Химия и применение неволиых растворов». Иваново. 1986. С. 412.

Kenrik F.B. /У Z. phis. Chem. 1896. Bd 19. S. 625. Карякин Ю.В., Ангелов И.И. Чистые химические вещества. М.: Химии. 1974. 408 с.

Кальман К. Работа с ионсслсктивными электродами. Пер. с англ. M.; Мир. 1978. 283 с.

Фру м кип А.Н. // Тр. физ.-хим. института им. Л.Я.Карпова. 1925. Т. 75. Вып. 4. С.4. Zisman W.A. /7 Rev. Sei. Instrum. 1932. V. 3. P. 367. Рабинович В.А. // Жури. физ. химии. 1964. Т. 38.

С.1331.

Rendis J. Е. V. // Disc. Faraday Soc. 1957. V. 10. P. 194. Горн h и к A.И., Погреб il я к В.Г. // Журн. структур, химии. 1976. Т. 17. С.536.

Парфешок В.И. // Коллоид, жури. 2002. Т. 64. С.651. Парфенюк В.И., Чанкина Т.Н. // Журн. физ. химии.

1997. T. 71.С.547.

Krishtalik L.I., Alpatova N.M. // J. Electroanal. Chem, 1992. V. 329. P.l.

Zagorska L, Koezorowski Z. // Roczn. Chem. Ann. Soc. Chim. Pol 1970. V.41. P. 1550.

Koezorowski Z., Zagorska I., Kalinska A. // Electrochim. Acta. 1989. V. 34. P. 1857.

Koezorowski Z., Zagorska I // J. Electroanal. Chem. 1985. V. 193. РЛ 13.

Case B. et al. // Ibid. 1965. V. 10. P.360. Парфенюк В.И. // Коллоид, журн. 2004. Т. 66. С.520. Trasatti S. // J. Electroanal. Chem. 1982. V. 138. P. 449. Измайлов H.A. Электрохимия растворов. M.: Химия.

1976. 488 с.

Лященко A.K. и др. // Журн. физ. химии. 2002. Т. 74. С. 619.

Горбунова Т.В., Баталии Г.И. // Журн. струю, химии. 1976. Т. 52. С. 457.

Озерова Л.Е., Олейникова О.Л., Богданов М.И. //

Журн. физ. химии. 1978. Т.52. С.2927.

Абаравмчютс В. и др. // Науч. тр. высш. учеб. заведений

ЛитССР. Ультразвук. 1977. № 9. С. 89.

Краткий справочник физико-химических величин/ Под

ред. A.A. Равделя, A.M. Пономаревой. Л.: Химия. 1983.

тр с