Термический анализ тройной взаимной системы Na,k//Cl,PO3 Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

Первый эндоэффект при 120°С, соответствует удалению 6 молекул кристаллизационной воды, второй, при 280°С, - выделению четырёх молекул аммиака, а третий при 350°С- удалению четырёх молекул конституционной воды. Эндотермический эффект при 770°С соответствует удалению шести молекул оксида молибдена.

Следует отметить, что нагревание соединения I выше 770°С приводит к удалению оксида молибдена, а, следовательно, к полному разруше-

нию комплексного гетерополианиона, что подтверждено РФА продуктов распада.

ЛИТЕРАТУРА

1. Максимов Г. В. // Успехи химии. 1995. Т. 64. № 5. С.480.

2. Никитина Е.А. Гетерополисоединения. М.: Госхимиз-дат. 1962. 326с.

3. Поп М.С. Гетерополи- и изополиоксометаллаты. Новосибирск: Наука. 1990. 232с.

УДК. 544.016.2:543.572.3

А.Б. Шурдумов

ТЕРМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ТРОЙНОЙ ВЗАИМНОЙ СИСТЕМЫ Na,K//Cl,PO3

(Кабардино-Балкарский государственный университет, Нальчик) e-mail: [email protected]

Проведён термический анализ тройной взаимной системы Na,K//CipO3 и установлено, что поверхность ликвидуса изученной системы состоит из полей кристаллизации хлоридов и метафосфатов натрия и калия и конгруэнтно плавящегося соединения 2NaPO3• KPO3. Выявлены составы и температуры плавления эвтектик.

В работе [1] показано, что одним из перспективных методов получения порошков оксидных вольфрамовых бронз (ОВБ) является химический, основанный на реакции восстановления вольфрамат-иона в среде высоковязких расплавов вольфрамат-фосфатных систем порошком металлического вольфрама при относительно низких температурах.

Нами с целью установления характера взаимодействия компонентов в гетерогенной среде, выявления низкоплавких составов и для разработки химического способа синтеза двущелочных ОВБ натрия и калия запланировано исследование диаграммы плавкости четверной взаимной системы Na,K//Q,POз,WO4. Входящие в эту систему тройные и тройные взаимные системы Na(K)//Cl,POз,WO4 и №,К//СЩ04 изучены в работах [2-4].

Насколько нам удалось установить, тройная взаимная система №,К//С1,Р03, являющаяся боковой гранью призмы составов системы Na,K//Cl,POз,WO4, не изучена.

В настоящей работе приводятся результаты термического анализа тройной взаимной системы №,К//С1,Р03, которые необходимы для изучения четверной взаимной системы Na,K//Cl,POз,WO4.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ И ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

Термический анализ проведён визуально-политермическим (ВПА) и частично дифференциально-термическим (ДТА) методами физико-химического анализа.

В качестве исходных веществ использованы перекристаллизованные и обезвоженные хлориды и метафосфаты натрия и калия марки «ч.д.а».

Двойные системы NaCl-KCl, NaPO3-NaCl, KPO3-KCl изучены в работах [5,6]. В этих системах эвтектическим точкам отвечают составы 50 мол.% KCl, 30 мол.%№С1 и 27 мол.% KCl с температурами плавления 645, 565 и 635 °С соответственно.

Система NaPO3-KPO3 изучена в работе [7]. Компоненты этой системы образуют конгруэнтно плавящееся соединение 2NaPO3-KPO3 с температурой плавления 552 °С, а эвтектическим точкам отвечают составы 47 и 75 мол.% NaPO3 с температурами плавления 534 и 545 °С соответственно.

Для построения поверхности ликвидуса тройной взаимной системы Na,K//Cl,PO3 исследованы диагональные сечения и 13 внутренних разрезов и выявлены поля кристаллизации хлоридов и метафосфатов натрия и калия, а также конгруэнтного соединения D-2NaPO3-KPO3.

Пограничные линии фазовых полей пересекаются в трёх нонвариантных эвтектических точках (рис).

Рис. Диаграмма плавкости системы Na,K//Cl,PO3 Fig. Phase diagram of the Na, K//C1, PO3 system

Характеристика нонвариантных точек и точек пересечения внутренних разрезов и диагональных сечений приведены в таблицах 1-3.

Таблица 1

Характеристика нонвариантных точек системы

Na,K//Cl,PO3 Table 1 Parameters of invariant points for the Na,

№ Состав, мол.% t пл., Обозна- Характер

п/п NaCl KPO3 NaPO3 °С чение точки

1 15 22 63 435 Е1 Эвтектика

2 20 55 23 425 Е2 Эвтектика

3 25 60 15 410 Е3 Эвтектика

Таблица 2

Характеристика точек пересечения внутренних

разрезов системы Na,K//Cl,PO3 Table 2 Parameters of intersection points of internal

№ Исходный состав, Добавляемый компонент, мол. % t пл.,

разреза мол. % °C

I 85%KC1+15%KPO3 50% NaC1 620

II 6 5 %KC1+3 5 %KPO3 48%NaC1 600

III 40%KC1+60%KPO3 45%NaC1 550

IV 30%KC1+70%KPO3 40%NaC1 525

V 25%KC1+75%KPO3 47%NaC1 460

VI 20%KC1+80%KPO3 25%NaC1 470

VII 80%KPO3+20%NaPO3 28%NaC1 450

VIII 70%KPO3+30%NaPO3 21%NaC1 425

IX 60% KPO3+40%NaPO3 17% NaC1 460

25% NaC1 440

X 50% KPO3+50%NaPO3 26% NaC1 480

XI 33% KPO3+66%NaPO3 23% NaC1 460

XII 25% KPO3+15%NaPO3 15% NaC1 435

XII 15% KPO3+85%NaPO3 22% NaC1 520

Таблица 3

Пограничные точки диагональных сечений системы Na, K//Cl,PO3. Table 3 Boundary points of diagonal sections of the system Na, K//C1, PO3

NaPO3-KC1 KPO3-KC1

KCl, мол.% t, °C NaCl, мол.% t, °C

60 525 35 490

15 460

Триангулирующими сечениями КР03-№С1 и D-2NaPO3•KPO3-NaQ система делится на три координатных симплекса с тройными эвтек-тиками Е1(435 °С), Е2(425 °С) и Е3(470 °С).

Из полученных данных следует, что структура диаграммы плавкости системы №,К//С1,Р03 в значительной мере предопределяется характером взаимодействия компонентов в двойных системах.

Полученные результаты будут использованы при исследовании четверной взаимной системы №,К//а,Р03^0Ф

Работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ - грант 06-03-96643.

ЛИТЕРАТУРА

1. Шурдумов Б.К. Физико-химические основы оптимизации синтеза порошков оксидных вольфрамовых бронз в ионных расплавах // Автореф. дис. ... д.х.н. Нальчик. 2003. 44 с.

2. Шурдумов Б.К. Шурдумов Г.К., Кучукова М.А. //

Журн. неорган. химии. 1985. Т. 30. № 8. С. 2107-2111.

3. Шурдумов Б.К. Трунин А.С. // Журн. неорган. химии. 2001. Т. 46. № 8. С. 1013-1015.

3

3