CC BY
7ЦИКЛИЧЕСКАЯ ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИЯ АНИЛИНА НА СТЕКЛОУГЛЕРОДНЫХ ЭЛЕКТРОДАХ
трации анилина в растворе отношение !2/!5 приближается к единице (вклад химического взаимодействия при малых скоростях проявляется, при больших нивелируется).
Можно предположить, что этой паре соответствует обратимый электрохимический процесс.
-2е, -2Н+
Н,14- ■ • Н№ )=Ж
+2e, +2H+
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
Таким образом, варьирование площади поверхности электрохимически модифицированного электрода в ЦВА анилина позволяет существенно изменить не только чувствительность его определения, но и количество и параметры пиков окисления-восстановления.
Подготовка воспроизводимой рабочей поверхности торцевого СУЭ менее трудоемка, однако наиболее чувствительное определение анилина на стержневом электрохимически модифицированном СУЭ методом цик-
лической вольтамперометрии возможно в интервале концентраций (2-85)10"7 моль/л при скорости линейной развертки потенциала 200 мВ/с.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
1. Смольский, Г.М., Кумченко Т.А.// Журнал аналитической химии, 1997, Т. 52, № 1. -С. 98-101.
2. Малышева, А.Г. Методические указания по газохроматографическому определению анилина и о-толуидина в воде - Пермь: Госкомсанэпиднадзор России, 1996, МУК 4.1.648-96.
3. Анисимова Л. С., Акенеев Ю. А., Слипчен-ко В. Ф., Щукина Т. И., Пикула Н. П., Цюрупа М. П. // Заводская лаборатория. Диагностика материалов. 1999. Т. 65. № 2. С. 6-8.
4. Жин М. и др. // Электрохимия. 2006. Т. 42. № 9. - С.1071-1076.
5. Невоструев В.А., Килина И.К., Булгакова О.Н., Иванов Ю.И. // Журнал аналитической химии. - 2000. - Т. 55. № 1. С. 1-5.
ТЕРМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ КОБАЛЬТА(11) И НИКЕЛЯ(11) С ДИМЕТИЛСУЛЬФОКСИДОМ И
РЕЙНЕКАТ-ИОНОМ
Т.В. Буланова
Исследованы методом термического анализа на воздухе тетраизотиоцианато-диамминхроматы(Ш) комплексов кобальта(И) никеля(11) с диметилсульфоксидом (ДМСО). Установлены продукты разложения и окисления веществ методом РФА. Измерены размеры частиц биметаллических оксидных порошков.
ВВЕДЕНИЕ
В последнее время значительное внимание уделяется низкотемпературным методам получения оксидов в виде мелкодисперсных порошков. В этом плане представляет интерес изучение биметаллических координационных соединений, стехиометрия которых строго задает состав образующихся оксидов металлов.[1]
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
Методом термического анализа были исследованы комплексы:
[Me(Н2О)2(ДМСО)4][Cr(NH)3(NCS)4]2•2Н2О, где Ме -Со2+(0,№2+(И).
Дериватограммы комплексных соединений I и II (рисунок 1), полученных в атмосфере воздуха, сняты на дериватографе SDT - Q 600, фирмы "Термоинструмент", США. Скорость нагрева - 10 град/мин. Исследования проводили в диапазоне температур 25900 °С.
ИК спектры твердого остатка при 100 °С регистрировали в области частот 4000400 см-1 на инфракрасном Фурье - спектрометре System-2000. Для продуктов разложения получены рентгенограммы на дифракто-метре ДРОН-3М.
БУЛАНОВА Т.В.
Размеры частиц продуктов разложения комплексных соединений снимали на аналитическом сканирующем электронном микроскопе JSM 6490 LA фирмы JEOL.
РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ
Термограммы полученных комплексов имеют сходный характер. Процесс начала дегидратации комплексных соединений осуществляется при температуре выше 66 °С.
Эндотермические эффекты на термограммах соединения I при температурах 66 °С и 99 °С, II- 67 °С и 99 °С, связаны с потерей четырех молекул воды, отщепление которых происходит в две ступени. На ИК спектрах твердого остатка при температуре 100 °С отсутствуют полосы поглощения молекул воды. Начало отщепление молекул ДМСО осуществляется при температуре выше 164 °С.
Î 360.35° С
0.220ВГПВ | 401 64"С
^+О.11В0ша / V. 393.57°С
□ 200 400 600 800 1000
Темперятурн (°С)
б
Рисунок 1.Термограммы соединений: а-[Со(Н2О)2(ДМСО)4][Cr(NH3)2(NCS)4]2•2Н2О; б- [Ni(Н2О)2(ДМСО)4][Cr(NH3)2(NCS)4]2•2Н2О
Одновременно с отщеплением органических лигандов происходит разложение анионной части комплексных соединений. Остаток термического разложения образцов I, II.
на воздухе при температуре 800 °С составляет 21,8 %, вычислено- 21,1 %.
По данным РФА, твердые продукты разложения комплексов при температуре выше 800 °С состоят из смеси оксидов металлов: Cr2O3, CoO в соединении I; Cr2O3, NiO - II.
Т
ЗОкУ ХЗЗО 50рт
б
10 40 БЕ!
Рисунок 2. Электронные микрофотографии биметаллических оксидных порошков: а- ^^^ CoO; б- Cr2O3, NiO
Полученные мелкодисперсные биметаллические оксидные порошки имеют размер частиц в диапазоне 10-50 мкм (рисунок 2).
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
Результаты термического анализа свидетельствует о сравнительно низкой температуре полного разложения соединений, что может быть использовано для получения смешанных оксидных мелкодисперсных порошков.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
1. Домонов, Д.П. Автореф. дисс.хим.н. бирск. 2009.18с.
Новоси-
а
а
