CC BY
63
УДК 544.032.2: 546.55/.56,26
ТЕРМИЧЕСКАЯ СТАБИЛЬНОСТЬ МЕХАНОСИНТЕЗИРОВАННЫХ КОМПОЗИТОВ Cu-C В.И. Ладьянов, Р.М. Никонова, Н.С. Поздеева
Физико-технический институт УрО РАН,
ул. Кирова, 132, Ижевск, 426000, Россия, e-mail: [email protected]
Аннотация. Методом ТГА/ДСК/ДТА исследована термическая стабильность композитов Cu-Cg и Cu-C60/70, полученных механическим сплавлением.
Ключевые слова: механоактивация, медь, графит, фуллерит, термическая стабильность.
Введение
Обработка порошков в шаровой мельнице является технической основой перспективных технологий получения наноструктурированных металлических сплавов различного типа. В основе метода механического сплавления (МС) лежит пластическая деформация исходных порошков, в результате которой возможно сплавление таких элементов, взаимная растворимость которых ничтожно мала [1-3].
Ранее [4] нами было показано, что при механоактивации (МА) системы Cu-C (5 и 25 ат.%С) в зависимости от используемой формы углерода (графит, фуллерит или углеродные нанотрубки) наблюдается разный механизм деформации меди. В этой статье также рассматривалась возможность образования пересыщенного твердого раствора углерода в меди.
В данной работе представлены результаты сравнительных исследований структуры и температурной стабильности композитов Cu-C, полученных при МА меди с графитом и смесью фуллеритов.
§1. Материал и методика исследований
Для МС использовали смесь порошков меди марки ПМА ПМС-2 (99,5%) и углерода. В качестве последнего были выбраны графит (Cg) марки ОСЧ-2 и фуллерит С60/70 (смесь с преимущественным содержанием С60, ~18%С70, ~1% высших фуллеренов, полученная по стандартной методике Кретчмера-Хаффмана с последующей экстракцией раствором толуола). Углерод брали из расчета 25 ат.%. Измельчение осуществляли в шаровой мельнице АГО-2С мощностью 28,1 Вт. Барабаны, выполненные из закаленной нержавеющей стали 40Х13, наполнялись смесью порошков массой 30 г и шарами диаметром 8 мм (сталь ШХ15) общей массой 170 г. Механосплавление (МС) проводили в инертной среде (Раг=0,1 МПа). Максимальное время МА составляло 16 часов.
Исследования механосинтезированных порошков проведены методом рентгеноструктурного (BRUKER D8 ADVANCE, CuKa излучение) и термического анализа (совмещенный ТГА/ДСК/ДТА анализатор SDT Q600, скорость нагрева 10 °С/мин, проточный аргон). Параметр решетки рассчитан по всем дифракционным линиям меди с использованием пакета программ МКА [5].
§2. Результаты и их обсуждение
Рентгеновские дифрактограммы порошков Си-25%С60/70 после различных времен МС представлены на рис. 1. На дифрактограмме исходного образца в области углов от 10 до 35° 20 наблюдаются линии от фуллеритов. С увеличением длительности размола линии, соответствующие меди, уширяются и сдвигаются в область малых углов, что указывает на увеличение параметра ГЦК-решётки меди. Уже после 0,5 часа МА линии фуллерита отсутствуют. Аналогично ведет себя система Си-25%Сё.
10 15 20 25 30 35
2в,°
Рис. 1. Дифрактограммы смеси Cu-25%C60/70 после различных времен МА.
Рис. 2. Изменение параметра решетки меди в зависимости от времени МА.
Расчеты показали (рис. 2), что в результате МС параметр решётки меди (в исходном состоянии 3,6155 А) достигает максимальных значений 3, 6177 А после 1ч. МА и
3,6186 А после 2ч МА для систем с графитом и фуллеритами соответственно. Можно положить, по-видимому, последнее связано с образованием пересыщенного твердого раствора углерода в меди, кинетика которого различна для систем Cu-Cg и Си-С60/70. Дальнейшее воздействие высоких деформаций в обоих случаях приводит к уменьшению параметра решётки меди практически до исходного значения (вероятно, из-за распада пересыщенного раствора).
Рис. 3. ДСК/ТГА анализ системы Cu-25%C60/70 (а) и Cu-25%Сg (б) после 1ч. МА (скорость нагрева 10°С/мин, масса образцов 103, 4950 и 93,82912 мг соответственно).
Результаты исследований термической стабильности полученных композитов Си-С представлены на рис. 3. При нагреве порошка Си-25%С60/70 после 1ч. МА на кривой ДСК в интервале от 255 до 290 °С наблюдается экзотермический пик и зафиксирована потеря массы образца почти на 2%. При этом после нагрева в камере ТГА/ДСК/ДТА анализатора параметр решетки меди уменьшается до исходного значения. Можно предполагать, что в процессе нагрева композитов происходит распад пересыщенного раствора, что облегчает «выход» углерода из образца с соответствующим уменьшением его массы. После 8 часов МА, когда наблюдается снижение параметра решётки (рис. 2), какие-либо тепловые эффекты отсутствуют. Последнее косвенно подтверждает, что экзотермический пик, зафиксированный на ДСК-кривой при нагреве образца после 1 часа МА, обусловлен распадом пересыщенного твёрдого раствора углерода в меди. Однако для однозначного утверждения о природе наблюдаемого теплового эффекта и его связи с потерей массы образца необходимо проведение контроля содержания углерода до и после нагрева композитов.
Для системы Cu-25%Cg никаких пиков на ДСК - кривых как после 1 (рис. 3 б), так и после 8ч. МА не зафиксировано, наблюдается лишь потеря массы приблизительно на 1-2%. Если в данной системе и образуется пересыщенный твёрдый раствор, то он достаточно устойчив вплоть до 800 °С.
Выводы
Проведенные исследования показали, что при МА систем Си-С увеличивается параметр решётки меди, что указывает на образование пересыщенного твёрдого раствора
углерода в меди. Кинетика его формирования, а также распада под действием высоких деформаций при увеличении времени МА определяется формой углерода. Установлено, что полученные композиты Cu-Cg и Си-С60/70 характеризуются разной термической стабильностью.
Исследование выполнено в рамках ФЦП «Научные и научно-педагогические кадры инновационной России» на 2009 - 2013 годы (Госконтракт № 14.740.12.0865 по обобщенной теме «Исследование новых конструкционных и функциональных материалов и технологий их обработки») на оборудовании Центра коллективного пользования «Диагностика структуры и свойств наноматериалов»НИУ «БелГУ».
Литература
1. Yamane T., Okubo H., Hisayuki K., Oki N., Konishi M., Komatsu M. Solid solubility of carbon in copper mechanically alloyed // Journal of materials science letters. - 2001. -20. - P.259-260.
2. Saji S., Kadokura T., Anada H., Notoya K., Takano N. Solid solubility of carbon in copper during mechanical alloyed // Materials transactions. - 1998. - 39;7. - P.778-781.
3. Xueran Liu, Yongbing Liu, Xu Ran, Jian An, Zhanyi Cao Fabrication of the supersaturated solid solution of carbon in copper by mechanical alloying // Materials Characterization. - 2007. - 58. - P.504-508.
4. Никонова Р.М., Поздеева Н.С., Ладьянов В.И. Деформационное поведение меди при механоактивации с углеродом // Химическая физика и мезоскопия. - 2011. -13;1. - С.88-93.
5. Шелехов Е.В., Свиридова Т.А. Программы для рентгеновского анализа поликристаллов // Материаловедение и термическая обработка металлов. - 2000. - 8. -C.16-19.
THERMAL STABILITY OF MECHANICAL SYNTHESIZED COMPOSITES Cu-C V.I. Lad‘yanov, R.M. Nikonova, N.S. Pozdeeva
Physical-Technical Institute of the Ural Branch of Russian Academy of Sciences,
Kirova St., 132, Izhevsk, 426000, Russia, e-mail: [email protected]
Abstract. Thermal stability of composite Cu-Cg and Cu-C60/70 has been studied by method of TGA / DSC / DTA.
Keywords: mechanical activation, copper, graphite, fullerites, thermal stability.
