CC BY
52
УДК 574.628:517
В. И. БОЛЬШАКОВ, Ю. Л. САВИН, А. П. ПРИХОДЬКО, Л. С. САВИН, Е. Ю. САВИН, Д. В. КОНОНОВ, Е. Б. ЗОЛОЧИНА (ПГАСА, Днепропетровск), Б. Г. КЛОЧКО (ДИИт)
СТЕКЛООБРАЗОВАНИЕ В СИЛИКАТНЫХ СИСТЕМАХ И НЕКОТОРЫЕ СВОЙСТВА СТЕКОЛ С ЗАМЕНОЙ АНИОНА КИСЛОРОДА НА ГАЛОИДНЫЕ ИОНЫ
У статп наведено фiзико-хiмiчний пвдхщ в силшатних системах, зв'язаний з урахуванням замши анюну кисню на галощт юни. При цьому показана фiзико-хiмiчна роль хлоркисневих комплексiв у процесах скло-утворення.
В статье приведен физико-химический подход в силикатных системах, связанный с учетом замены аниона кислорода на галоидные ионы. При этом показана физико-химическая роль хлоркислородных комплексов в процессах стеклообразования.
In the article the physico-chemical approach in silicate systems related to account of changing an oxygen ion on halogen ions is presented. Herewith the physico-chemical role of chlorine-oxygen complexes in the process of glass formation is shown.
Перспективной основой создания новых материалов являются системы, которые включают одновременно два и более аниона, обеспечивающих образование структурных элементов «катион-кислород», «катион-галоген», «галоген-кислород» разного типа и тем самым обусловливающих разнообразие свойств полученных композиций. Таким образом, есть основание полагать, что в системах, содержащих два и более аниона, могут быть получены стекла, эмалевые фритты и покрытия с новыми физико-химическими и эксплуатационными характеристиками.
В связи с этим, а также с учетом диагональной аналогии элементов синтезированы материалы с заменой аниона кислорода на галоид-ионы и изучены некоторые их свойства.
На основе неорганических оксидов систем Ка2О-СаО-8Ю2; Ка2О-СаО-В2О3-8Ю2; Ка2О-СаО-В2О3-А12О3-8Ю2 получены стекловидные материалы и покрытия для защиты стальных деталей от коррозии. Практические составы их содержат ряд катионов, кислородный анион, которые объединены между собой в различные комплексы.
Исследованию подвергались натрийкаль-цийсиликатная, натрийкальцийборосиликатная и натрийкальцийбороалюмосиликатная системы, в которых производилась частичная замена аниона кислорода на галоидные ионы путем введения фторидов и хлоридов щелочных и щелочноземельных металлов вместо углекислых солей натрия и кальция. Для установления стеклообразования использовался ускоренный
метод массового синтеза неорганических стекол [1 - 4]. Расчет составов шихт производился с учетом молярной замены Ка2СО3 на КБ и КаС1 , СаСО3 на СаБ2 и СаС12. Шихты опытных стекол были составлены из химических соединений и природных сырьевых материалов. Рентгеноструктурному и спектрофотометриче-скому анализам (рис. 1, 2) подвергались карбонаты, фториды, хлориды натрия и кальция.
Результаты рентгеноструктурного анализа веществ Ка2СО3, КаБ, КаС1 показывают, что для Ка2СО3 существует пятьдесят восемь дифракционных максимумов с размерами межплоскостного расстояния от 1,271 до 9,876-10-10 нм при двойном угле отражения «20» от 10,4 до 89,5 рад; для КаБ - десять максимумов «а?» (от 1,158 до 2,669-10-10 нм при 20 от 39,2 до 101,2 рад); для КаС1 - одиннадцать («а» от 1,260 до 3,247-10-10 нм при 20 от 32,0 до 90,5 рад).
Рентгеноструктурный анализ выявил, что для карбонатов, фторидов и хлоридов кальция также характерны дифракционные максимумы: для СаСО3 - пятидесяти четырех («а» от 1,237 до 9,97-10-10 нм при 20 от 10,3 до 92,7 рад); СаБ2 - десяти («а» от 1,254 до 3,481-10-10 нм при 20 от 29,8 до 91,1 рад); СаС12 - двадцати одного («а» от 1,174 до 6,812-10-10 нм при 20 от 15,1 до 99,4 рад).
Исследования ИКС карбонадов, фторидов, хлоридов натрия и кальция показывают (см. рис. 4) наличие максимумов поглощения в диапазоне частот 900... 1700 см-1, причем некоторые свидетельствуют о присутствии в сырьевых материалах примесных соединений.
Таким образом, эти виды анализа совместно с химико-аналитическим позволили представить физико-химическую характеристику
сырья, использованного для синтеза опытных стекол.
Рис. 1. Рентгенограммы исходных сырьевых материалов: 1 - ШСОв; 2 - КаБ; 3 - ЫаС1; 4 - СаСОз; 5 - СаБ^ 6 - СаСЬ
Рис. 2. ИК-спектры сырьевых материалов: 1 - ШСОз; 2 - КаБ; 3 - №С1; 4 - СаСОз; 5 - СаБ2; 6- СаСЬ
Измельченные и тщательно перемешанные шихтовые составы помещали в шамотные лодочки, которые выдерживали в электрической печи при температуре 1473 °К в течение
60 мин. После этого лодочки извлекали из печи и охлаждали на воздухе. Данные о расчетных составах и результатах термообработок шихт и стекол приведены в табл. 1 - 3.
Таблица 1
Составы стекол системы Ка2О-СаО-8Ю2 и результаты их испытания после термических обработок
Номер стекла Формула стекла Состояние шихтових составов после термической обработки Растекаемость опытных стекол - длина капли, мм, при температурах, °К
1123 1173 1223
1 0,25Ка2О-0,25СаО-0,5БЮ2 стекло 44 46 48
2 0,20Ка2О-0,05КаБ-0,25СаО-0,58Ю2 стекло 45 47 49
3 0Д5Ка2О-0Д0КаБ-0,25СаО-0,58Ю2 стекло 46 49 51
4 0Д0Ка2О-0Д5КаБ-0,25СаО-0,58Ю2 стекло 48 50 52
5 0,05Ка2О-0,20КаБ-0,25СаО-0,58Ю2 стекло 50 52 54
6 0,25Ка2О-0,5СаО-0,5БЮ2 стекло 52 54 56
7 0,20Ка2О-0,05КаС1-0,25СаО-0,58Ю2 стекло 53 55 57
8 0,15Ка2О-0Д0КаС1-0,25СаО-0,58Ю2 стекло 54 56 59
9 0,10Ка2О-0Д0КаС1-0,25СаО-0,58Ю2 стекло 55 57 60
10 0,05Ка2О-0,20КаС1-0,25СаО-0,58Ю2 спек - - -
11 0,25Ка2О-0,25СаО-0,58Ю2 спек - - -
12 0,25Ка2О-0,20СаО-0,05СаБ2-0,58Ю2 стекло 45 47 49
13 0,25Ка2О-0Д5СаО-0Д0СаБ2-0,58Ю2 стекло 47 48 50
14 0,25Ка2О-0Д0СаО-0Д5СаБ2-0,58Ю2 48 49 51
15 0,25Ка2О-0,05СаО-0,20СаБ2-0,58Ю2 стекло 49 52 53
16 0,25Ка2О-0,25СаБ2-0,58Ю2 стекло 50 52 54
17 0,25Ка2О-0,20СаО-0,05СаС12-0,58Ю2 стекло 52 53 55
18 0,25Ка2О-0Д5СаО-0Д0СаС12-0,58Ю2 спек - - -
19 0,25Ка2О-0,05СаО-0,20СаС12-0,58Ю2 спек - - -
20 0,25Ка2О-0,05СаО-0,20СаС12-0,58Ю2 спек - - -
21 0,25Ка2О-0,25СаС!2-0,58Ю2 спек - - -
В трехкомпонентной системе Ка2О-СаО-8Ю2 замена углекислого натрия на соответствующие фториды и хлориды натрия от 5 до 15 мас. % не вызывает изменения характера стекловидной фазы, при дальнейшем введении фторида натрия наблюдается заглушен-ность стекол, а при содержании 20 мас. % и более хлорида натрия образуется спек. Замена в этой же системе углекислого кальция на фторид кальция благоприятствует стеклооб-разованию даже при содержании 25 мас. %,
а хлорид кальция при 15 мас. % и более не способствует образованию стекловидного состояния.
В четырехкомпонентной системе Ка2О-СаО-В2О3-8Ю2 замена углекислых солей натрия и кальция на фториды этих же металлов дает прозрачную стекловидную фазу, а на хлорид натрия - заглушённое стекло; замена же 15 мас. % и выше СаСО3 на СаС12 способствует формированию закристаллизованного стекла.
Таблица 2
Составы стекол системы Ка2О-СаО-В2О3-8Ю2 и результаты их испытания после термических обработок
Номер стекла Формула стекла Состояние шихтових составов после термической обработки Растекаемость опытных стекол - длина капли, мм, при температурах, °К
1123 1173 1223
22 0,20Ка2ОЮ,20СаОЮ,2В2О3Ю,48Ю2 стекло 44 46 48
23 0,150Ка2О-0,05КаБ-0,20СаО-0,20В2О3-0,4БЮ2 стекло 45 47 49
24 0,15Ка2О-0,05КаБ-0,20СаО-0,20В2О3-0,4БЮ2 стекло 46 49 51
25 0,05Ка2О-0,15КаБ-0,20СаО-0,20В2О3-0,4БЮ2 стекло 56 58 61
26 0,20КаРЮ,20СаОЮ,20В2О3Ю,48Ю2 стекло 58 60 63
27 0Д5Ка2ОЮ,05№С1Ю,20СаО^ 0,20В2О3Ю,48Ю2 загл. стекло 59 62 64
28 0,05Ка2О-0,10КаС1-0,20СаО-0,20В2О3-0,48Ю2 загл. стекло 59 63 65
29 0,05Ка2О-0,15КаС1-0,20СаО-0,20В2О3-0,48^2 загл. стекло 60 61 66
30 0,15КаС1-0,20СаО-0,20В2О3-0,48Ю2 загл. стекло 62 64 67
31 0,20Ка2О-0,15КаБ-0,05СаО-0,20В2О3-0,48^2 стекло 63 65 69
32 0,20Ка2О-0,10КаБ -0,ЮСаО -0,20В2О3 ■0,48^2 стекло 65 67 69
33 0,20Ка2ОЮ,05КаРЮ,15СаОЮ,20В2О3 •0,48Ю2 стекло 67 68 71
34 0,20Ка2ОЮ,20СаБ2Ю,20В2О3 •0,48Ю2 стекло 68 70 73
35 0,20Ка2ОЮД0СаОЮД0СаС12 ^0,20В2О3 •0,48Ю2 стекло 69 72 74
36 0,20Ка2ОЮ,10СаОЮД0СаС12 ^0,20В2О3 •0,48^2 стекло 70 74 75
37 0,20№2ОЮ,05СаОЮД5СаС12 ^0,20В2О3 •0,48^2 стекло 72 75 77
38 0,20№2ОЮ,20СаС12Ю,20В2О3 •0,48Ю2 стекло 73 77 79
В пятикомпонентной системе Ка2О-СаО-В2О3-А12О3-8Ю2 замена углекислых солей натрия и кальция на соответствующие фториды и хлориды в количествах от 5 до 15 мас. % обеспечивает получение прозрачного стекла. Для стекловидных материалов, полученных путем замены карбонатов натрия
и кальция на фториды и хлориды на основе трех-, четырех- и пятикомпонентных систем, определена растекаемость. При этом выявлена следующая зависимость: с введением в шихтовые составы вместо Ка2СО3, СаСО3 соответствующих фторидов и хлоридов наблюдается рост растекаемости, причем, дли-
на капли хлоридных стекол выше фторидных и оксидных. Эти результаты объяснимы, если учесть, что размеры анионов также растут в ряду, 10-10 нм: О2- = 1,32; Б- = 1,36; С1- = = 1,91. Кроме того, следует учитывать, что геометрическая структура, межъядерные расстояния отличны, например, для СаС12 (структура линейная, межъядерное расстояние Са-С1 составляет 0,251 нм); для СаБ2 (структура - равнобедренный треугольник, межъядерное расстояние Са-Б равно 0,210 нм); энергии разрыва химических связей для хлорида и фторида натрия равны 411,3 и
480,3 кДж/моль, соответственно. Значения стандартных мольных энергий Гиббса для оксидов, хлоридов, фторидов также различны. Одновременно необходимо учитывать, что исходя из вышеприведенных значений и данных [5, 6], ион фтора выступает в роли модификатора кремнекислородных радикалов, а ион хлора при определенных условиях может входить во внутреннюю сферу хлоро-кислородных комплексов (рис. 3) гантельной, угловой, пирамидальной и тетрагональной форм.
Таблица 3
Составы стекол системы Ка2О-СаО-Б2О3-А12О3-8Ю2 и результаты испытания их после термических обработок
Номер стекла Формула стекла Состояние шихтових составов после термической обработки Растекаемость опытных стекол - длина капли, мм, при температурах, °К
1123 1173 1223
39 0,15Ка2О-0,05КаБ Ю,20СаО •0,20В2О3-0,48Ю2 стекло 39 41 43
40 0,Ша2ОЮ,05КаБЮД5СаОЮД5Б2О3 ■0, 15Л12О3-0,48Ю2 стекло 41 43 45
41 0,05Ка2ОЮ,ШаБЮД5СаОЮ,20Б2О3 ■0Д5Л12О3Ю,48Ю2 стекло 42 44 46
42 0, 15КаБЮД5СаОЮ,25Б2О3 ■0Д5Л12О3Ю,48Ю2 стекло 44 47 48
43 0,Ша2ОЮД5КааЮД5СаОЮД5В2Оу 0Д5Л12О3Ю,48Ю2 стекло 45 49 51
44 0,05Ка2ОЮ,ШаС1Ю,15СаОЮ, 15Б2О3 0,15Л12О3Ю,48Ю2 стекло 47 50 52
45 0, 15КаБЮД5СаОЮД5Б2О3 ■0,15Л12О3Ю,48Ю2 стекло 49 53 55
46 0Д5Ка2ОЮДСаОЮД5СаР2ЮД5В2О;г 0Д5Л12О3Ю,48Ю2 стекло 50 54 56
47 0Д5Ка2ОЮ,05СаОЮДСаР2ЮД5В2О;г 0,15Л12О3Ю,48Ю2 стекло 52 55 57
48 0,15Ка2ОЮДСаОЮ,05СаС12 ■0,15В2О3г0Д5Л12О3г0,48Ю2 стекло 57 59 60
49 0,15Ка2ОЮДСаОЮ,05СаС12 ■0,15Б2О3Ю,15Л12О3Ю,48Ю2 стекло 58 60 63
50 0,15Ка2ОЮ,05СаОЮДСаС12 0Д5В2О3г0Д5Л12О3г0,48Ю2 стекло 60 61 64
51 0,15Ка2ОЮ,15СаС12Ю,15Б2О3 ■0Д5Л12О3Ю,48Ю2 стекло 60 62 65
При образовании аниона С1О 4 происходит как бы два встречных движения электронов:
первое от хлора к кислородным лигандам; второе от кислорода к хлору. В результате эффек-
тивный ядерный заряд заметно возрастает и потому заселение за 3^-орбитали становится энергетически выгодным - 3^-облако менее диффузно и способно прочнее связываться с
ядром. На такие подготовленные в энергетическом смысле 3^-орбитальные вакансии могут частично переходить электроны от неподелен-ных пар атомов кислорода.
Анионные Характеристика связи ClO в анионных комплексах [ClOn]-
комплексы длина, Á энергия, кДж/моль валентный угол <OCBO
ClO- 1,70 209,0 -
ClO-2 1,64 244,5 111°
ClO-3 1,57 243,7 106°
ClO-4 1,45 363,5 102°28'
В анионных комплексах [ClOn]- длина связи между кислородом и хлором изменяется с 1,45 до 2,70Á, энергия связи растет с 209 до 363,5 кДж/моль. По мере увеличения степени окисления хлора устойчивость анионных комплексов возрастает. Это объясняется тем, что при переходе от CIO- к ClO-4 увеличивается число электронов, принимающих участие в образовании о- и п-связей. Особо устойчив ион ClO-4 , в котором все валентные орбитали и электроны атома хлора принимают участие в образовании связей.
Возрастающая роль п-связывания отражается на средней кратности связи CIO. Так, если в ионе ClO- кратность связи равна 1, то в ионе ClO-4 она составляет 2,5. Повышение кратности связи ClO увеличивает среднюю энергию связи, уменьшает межъядерное расстояние и повышает силовую константу. Так, длина связи (ClO) в анионном комплексе ClO- составляет 1,70 Á, а в ClO-4 - 1,45 Á, а силовые константы равны 3,9 и 8,2.
Экспериментальные данные коррозионной агрессивности расплавленных стекол четырех-компонентной системы Na2O-CaO-B2O3-SiO2 по отношению к стали марки 08КП при температуре 1173 °К (времени обработки 4 мин.) пока-
Рис. 3. Хлорокислородные комплексы
зывают (табл. 4), что заметное влияние на увеличение коррозионных потерь оказывает замена О2- на Б- и С1-.
Результаты экспериментальных исследований коррозии стали в пятикомпонентной силикатной системе, содержащей анионы фтора и хлора, свидетельствуют (рис. 3, 4) о росте коррозионных потерь с увеличением концентрации анионов фтора и хлора.
Одновременно это указывает на влияние этих ионов на изменение кислотно-основного отношения в расплавах и, как следствие, появление структурных новообразований (рис. 5, 6).
На основании теории обобщенных кислот и оснований Льюиса [7] Сан и Сильверман [8] отмечали, что типичным основанием в оксидных системах является анион кислорода, играющий роль донора электронной пары. Крем-некислородные радикалы, катионы кальция, натрия рассматриваются как кислоты, так как им недостает электронной пары для построения устойчивой электронной оболочки. Исходя из такого определения, о кислотно-основных свойствах оксидов и галогенидов можно судить по изменению изобарного потенциала образования их из элементов.
Таблица 4
Коррозия стали в стеклах системы ^20-Са0-В203-8Ю2
Номер стекла по табл. 6 Содержание галогенидов (мас. %) по отношению к оксидам натрия и кальция Потери стали, мг/дм2
22 0,58 480,5
23 0.62 489,3
24 0,70 492,4
25 0,74 501,2
26 0,79 512,4
27 0,84 493,3
28 0,91 498,1
29 0,98 517,4
30 1,12 522,4
31 1,24 493,5
32 1,37 494,7
33 1,41 503,8
34 1,49 510,6
35 1,54 497,8
36 1,58 507,2
37 1,63 514,3
38 1,72 526,7
Рис. 4. Кинетика коррозии стали при температуре 1173 °К в расплавах: 1 - 0,20Ш,0-0,20Са0-0,20В,03-0,48Ю,; 2 - с 0,10^; 3 - с 0,15^
2000
%
5
гГ а ф
0
© 1500
1 I О Э О
0
а
1
1000
О 60 120 180
Время взаимодействия, мин
Рис. 5. Кинетика коррозии стали при температуре 1273 °К в расплавах: 1 - 0,15Ка2О-0,15СаО-0,15В2О3-0,481О2; 2 - с 0,10КаС1; 3 - с 0,05ШС1
При этом предполагается, что чем больше свободная энергия (20г) по абсолютной величине при отрицательном значении, тем сильнее катион Меп+ оказывает влияние на уменьшение активности кислородного иона в оксидной (ок-сидно-галогенидной) системе, а, следовательно,
и на изменение кислотно-основных свойств последней.
В табл. 5 представлены изобарные термодинамические потенциалы реакций образования оксидов и галогенидов, которые взяты из литературы [9, 10].
70 60 50 40 30 20 Угол отражения, 26
Рис. 7. Рентгенограммы и микроструктура (увеличение 9000) стекол. Обозначения соответствуют рис. 5
С точки зрения теории экранирования [11], следует ожидать, что кислотность веществ при изменении температуры меняется. Это также подтверждается данными табл. 5. Как правило, с повышением температуры до 1500 °К кислотность галогенидов и оксидов натрия, кальция снижается. При этом для галогенидов этих металлов наблюдается закономерность, соответствующая положению элемента в периодической системе, то есть из этих элементов наиболее сильное влияние на уменьшение активности кислородного иона, а следовательно, и на повышение кислотности оксидно-галогенидной системы в широком температурном интервале оказывает катион кальция [12 - 14].
Анализ данных, представленных в табл. 5, показывает, что о кислотных свойствах оксидных систем с той или иной точностью можно судить по изобарному термодинамическому потенциалу образования оксидов и галогенидов из элементов в широком температурном интервале. На основании изложенного выше, с учетом значений ДZÍ в кДж/моль, можно расположить анионы по мере увеличения их кислотных свойств С1-, О2- , Б-.
Введение в составы стекол 23-38 (табл. 6) фторидов и хлоридов натрия и кальция вместо углекислых солей способствует росту химической устойчивости и микротвердости. Причем хлоридные стекла более твердые и несколько лучше сопротивляются воздейст-
вию воды. Об изменении свойств стекол в метров и данным изобарнотермодинамиче-
натрийкальцийборосиликатной системе при ских потенциалов образования этих соедине-
замене оксидов на фториды и хлориды мож- ний (табл. 5).
но судить по изменению внутренних пара-
Таблица 5
Изобарные термодинамические потенциалы реакций образования оксидов и галогенидов при различных температурах [132]
Образование оксида или -Ь2г, кал/моль, при температурах, °К
галогенида 298 500 700 900 1100 1300 1500
А12О3 378000 362800 347800 332900 317200 301500 286200
Л1Б3 306400 295200 284400 273800 252900 - -
Л1С13 153000 244500 138600 141000 241800 143000 244600
СаО 144350 139400 134500 129650 124700 119200 114500
СаБ2 277700 269400 261400 253500 246000 238300 230900
СаС12 279650 172500 265750 159150 152800 147700 242400
СоО 51700 481100 44700 41000 38100 34650 34300
СоБ 147900 141000 - - - - 108500
СоС12 67430 60650 54550 48850 - -
СиО 30850 22200 26450 28100 24100 10250 6400
СиБ2 117600 - - - - - -
СиС12 43200 36500 30550 - - - -
БеО 58670 55300 51100 48950 45700 42350 39050
БеБ2 219000 207500 - - - - 160000
БеС12 72600 66500 61000 55400 51500 - -
№О 50600 46100 41900 37750 33600 29550 25550
N102 61900 54500 47500 40600 33800 25900 -
81О2 196600 187800 179300 170900 162650 154250 146100
Na2O 89950 83100 76100 69200 62300 51600 38600
N8? 129000 224050 119050 114200 109350 205000 -
NaC1 91900 87500 82850 78400 74350 69000 -
Т1О2 212400 203600 194950 186550 178000 169550 161250
Т1Б2 187000 179000 - - - - 142000
Т1С12 112150 205000 98200 91550 85100 - -
NbCl5 4230500 281300 360500 340600 321100 301900
ТаС1з 465500 435000 414250 393000 373550 354200 335350
Таблица 6
БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ СПИСОК
Химическая устойчивость и микротвердость стекол системы Na2O-CaO-B2O3-SiO2
Свойства
Номер стекла химическая устойчивость по отношению к воде, - потери массы, % микротвердость, кг/мм2
22 1,58 501
23 1,61 504
24 1,64 506
25 1,67 508
26 1,71 509
27 1,80 512
28 1,82 515
29 1,84 529
30 1,89 522
31 1,64 507
32 1,66 509
33 1,79 513
34 1,83 520
35 1,85 523
36 1,87 525
37 1,91 529
38 1,93 531
Простейшей интерпретацией изменения свойств опытных стекол является то, что с уменьшением свободной энергии образования хлоридов по сравнению с фторидами, вводимыми при шихтовании составов, происходит рост прочности стекол, о котором свидетельствует возрастание микротвердости с увеличением количества галогенидов. Водоустойчивость же с ростом количества галогенидов падает. Данное противоречие может быть объяснено повышением микрогетерогенности стекол, образующим наряду с химически устойчивыми фазами малоустойчивые новообразования, которые лучше растворимы в воде.
1. Алымов, А. Н. Общие экономические и социальные вопросы охраны окружающей среды [Текст] / А. Н. Алымов // В кн.: Экономические аспекты окружающей среды и рационального использования природных ресурсов. - К.: СОПС УССР, 1975. - С. 4-24.
2. Технология эмали и эмалирования металлов [Текст] / В. В. Варгин и др. - М.: Стройиздат, 1965. - 316 с.
3. Холодилин, Н. Н. Эмалирование стальных и чугунных изделий [Текст] / Н. Н. Холодилин. -М.: Госстройиздат, 1962. - 352 с.
4. Скляров, В. И. Ускоренный метод массового синтеза стеклообразных неорганических веществ [Текст] / В. И. Скляров // В кн.: Стекло-эмаль и эмалирование металлов. - Вып. 2. -Новочеркасск: НИИ, 1974. - С. 13-16.
5. Дей, К. Теоретическая неорганическая химия [Текст] / К. Дей, Д. Селбин. - М.: Химия, 1976. - 567 с.
6. Физическая химия силикатов [Текст] / под общ. ред. А. А. Пашенко. - К.: Вища шк., 1977. -384 с.
7. Lewin, G. N. Acid-Base Theory / G. N. Lewin // J. Franklin Inst. - 1938. - v. 226, No. 1. -P. 293-297.
8. Sun, K. H. Lewis Acid-Base Theory Applied to Glass [Текст] / K. H. Sun, A. Silvermann // J. Amer. Ceram. Soc. - 1945. - v. 27, No. 1. -P. 7-11.
9. Уикс, К. E. Термодинамические свойства 65 элементов, их окислов, галогенидов, карбидов и нитридов [Текст] / К. E. Уикс, Ф. Е. Блок. - М: Металлургия, 1965. - 240 с.
10. Термодинамические свойства неорганических веществ [Текст] / У. Д. Верятин и др. - М.: Атомиздат, 1965. - 460 с.
11. Беляев, Г. И. Исследование свойств грунтовых эмалей в зависимости от их состава [Текст] / Г. И. Беляев. - Дисс. ... докт. техн. наук. - Д., 1961. - 352 с.
12. Бобкова, Н. М. Физическая химия силикатов [Текст] / Н. М. Бобкова. - Минск: Вышэйшая шк., 1977. - 268 с.
13. Эйтель, В. Физическая химия силикатов [Текст] / В. Эйтель. - М.: ИЛ, 1962. - 1056 с.
14. Щеглова, М. Д. Синтез и исследование стекол и стеклокристаллических материалов, содержащих некоторые s-, р-, J-элементы I периода, с использованием промышленных отходов [Текст] / М. Д. Щеглова. - Дисс. ... докт. техн. наук. - Д., 1979. - 479 с.
Поступила в редколлегию 10.03.2008.
