CC BY
15Таблица 3. Фотометрическое определение гафния в алюминиевом сплаве (п=5, Р=0,95).
Введено Hf, мкг Найдено Hf, мкг Sr
35,68 34,07±2,84 0,032
71,36 73,91±3,06 0,016
107,04 104,83±4,18 0,016
142,76 139,45±4,72 0,013
Навеску образца 0,2г растворяли при нагревании в 15 мл царской водки и полученный раствор выпаривали до влажных солей. Остаток растворяли при нагревании в дистиллированной воде, а нерастворимую часть отделяли фильтрованием. Полученный раствор переносили в мерную колбу емкостью 100 мл, доводили объем до метки и хорошо перемешивали. Аликвотную часть раствора сплава 1 мл переносили в мерную колбу емкостью 25 мл, приливали различные количества стандартного раствора гафния(ГУ) и далее поступали, как напи-
сано в методике. Результаты определения гафния в
алюминиевом сплаве приведены в табл.3.
ЛИТЕРАТУРА
1. Елинсон С.В., Петров К.И. Аналитическая химия циркония и гафния. М.: Наука. 1965. 240с.
2. Гибало И.М. Аналитическая химия ниобия и тантала. М.: Наука. 1967.-352с.
3. Бусев А.И. Аналитическая химия молибдена. М.: Наука. 1962.
4. Умланд Ф. и др. Комплексные соединения в аналитической химии. М.: Мир. 1975. 531с.
5. Сербинович В.В., Антонович В.П. // Ж. анал. химии. 1987. Т.42. №8. С.1447-1452.
6. Коростелев П.П. Приготовление растворов для химико-аналитических работ. М.: Наука. 1964. 261с.
7. Булатов М.И., Калинкин Н.П. Практическое руководство по фотометрическим методам анализа. Л.: Химия. 1986. 432с.
8. Астахов К.В. и др. //Ж. неорган. химии. 1961. Т.6. С.2069-2076.
УДК 543.4:542.61:546.77. Д.Г. ГАМБАРОВ, Ф.Г. ХАЛИЛОВА, Р.А. АБДУЛЛАЕВ, У.Н. РУСТАМОВА
СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЯ МОЛИБДЕНА (VI) С ПИРОГАЛЛОЛОВЫМ КРАСНЫМ В ПРИСУТСТВИИ П-ПОЛИБЕНЗОЛПИРИДИНХЛОРИДА В ФОСФОРНОКИСЛОЙ СРЕДЕ
(Бакинский государственный университет)
Спектрофотометрическим методом исследовано комплексообразование молибдена (VI) с пирогаллоловым красным в присутствии катионного поверхностно-активного вещества - п-полибензолпиридинхлорида. Установлены оптимальные условия (0,5 МНРО4 и 590 нм) и состав разнолигандного комплекса. Изучено влияние посторонних ионов и маскирующих веществ на точность определения молибдена (VI) в виде разнолигандного комплекса и установлено, что в фосфорнокислой среде избирательность реакции увеличивается.
Поверхностно-активные вещества в ряде случаев резко увеличивают химико-аналитические характеристики двойных систем металл-лиганд.
В настоящей работе показано, что в присутствии катионного ПАВ (п-полибензолпиридин-хлорида) существенно улучшаются основные спектрофотометрические и аналитические характеристики комплекса молибдена (VI) с пирогаллоловым красным. Комплексообразование молибдена с пирогаллоловым красным в присутствии п-полибензолпиридин хлорида в фосфорнокислой среде изучается впервые.
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ Растворы, реагенты и аппаратура. В работе использовали 5-10" М раствор пирогаллолового
красного (ПК), который готовили растворением его рассчитанной навески в этиловом спирте. Раствор п-полибензолпиридинхлорида (п-ПБПС1) концентрации 1-10-3 М готовили растворением его в воде.
Стандартный раствор молибдена (VI) с концентрацией 1-10-1 М готовили растворением соли (МН4)2Мо04 в воде [4]. Более разбавленные растворы готовили разбавлением исходного раствора перед использованием. Для создания необходимой кислотности использовали ацетатно-аммиачные растворы (рН=3-11), фиксанал НС1 (рН 1-2) и концентрированную Н3Р04. Все использованные препараты были квалификации х.ч. или ч.д.а. и использовались без дополнительной очистки.
Оптическую плотность окрашенных растворов измеряли на фотоэлектрокалориметре КФК-2 в кювете с толщиной слоя 1=2 см. Значение рН анализируемых растворов контролировали при помощи универсального иономера ЭВ-74 со стеклянным электродом.
РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ
В фосфорнокислой среде молибден (VI) с пирогаллоловым красным образует комплекс, не представляющий аналитического интереса (в=500)
Однако в присутствии п-полибензолпири-динхлорида резко улучшаются спектрофотомет-рические характеристики комплекса молибдена с пирогаллоловым красным.
При этом возрастает молярный коэффициент светопоглощения (в=3-104) и контрастность реакции по отношению к двойной системе становится равной
ЛА = АМО-Я-ПАВ — АМо-я =110нм (рис. 1).
Рис. 1. Спектры поглощения исследованных соединений. 1.Я1-Я2 2. МоС^-Яь 3. МоС^-ЯрЯ^, См^г^^Ю^М, СК1=6-10-5М, СК2=2^10"4М, КФК-2, 1=2 см
Влияние концентрации фосфорной кислоты на оптическую плотность двойной и тройной системы показано на рис.2. Как видно из рис.2, при увеличении концентрации фосфорной кислоты до 1,0 М оптическая плотность разнолигандно-го комплекса уменьшается.
0,4 А
0,30,2
0,1____2
0 -1-1-1-1-►
0 0,5 1 1,5 2 С ■ М(Н зр°4-
Рис. 2. Зависимость оптической плотности комплексов от концентрации Н3Р°4. ЬМо^-ЯрЯг СМо(^)=2,5а0"4М, СК1=6^10"5М, Ск=2а0"4М. 2.Мо(VI)-R1, СМо(У1)=1-10-3М, СК=640"5М.
Для рабочей кислотности среды был выбран 0,5 М раствор фосфорной кислоты. При кислотности больше 0,5 М оптическая плотность комплекса зависит от времени и устойчива 10 минут. Однако при кислотности <0,5 М Н3РО4 оптическая плотность не меняется более 10 часов. Максимальный выход комплекса наблюдается при концентрации 6,0-10"5 М ПК и 2,0-10-4 М п-ПБПС1 соответственно.
Молярные соотношения реагирующих веществ определяли методами сдвига равновесия, Асмуса и относительного выхода Старика-Барба-неля. Полученные данные показывают, что соотношение Мо(У1)-ПК-п-ПБПС1 равно 1:1:1.
Для определения молибдена (VI) в растворах его солей, а также в природных и промышленных объектах был построен градуировочный график.
Выполнение определения. В колбу на 25 мл вводили от 0,1 до 1,0 мл стандартного раствора соли Мо(У1), 3 мл 5-10-4 М раствора ПК, 5 мл 1-10-3 М раствора п-ПБПС1, разбавляли до метки 0,5 Н3РО4, тщательно перемешивали и измеряли оптическую плотность на КФК-2 при 590 нм (1=2см).
Подчиняемость закону Бера наблюдается в диапазоне концентрации молибдена (VI) 2,4-24 мкг. Стандартное отклонение 2,4 мкг молибдена составляет 8г=5,5-10"2.
Изучение влияния посторонних ионов и маскирующих вешеств показало, что тройная система Мо^^-ПК-п-ПБПО отличается высокой избирательностью. Сравнительные данные избирательности фотометрического определения Мо^У^ в виде разнолигандного комплекса Мо(У1)-ПК-п-ПБПС1 в фосфорнокислой среде и известной методики при рН 3,5-4,5 приведены в таблице.
На основании полученных экспериментальных данных нами разработана экспрессная методика определения молибдена(УТ), отличающаяся достаточной точностью и чувствительностью. Молибден (VI) был определен в стандартном образце (86е) стали с содержанием 0,21% и найдено 0,20% Мо(УГ). Стандартное отклонение результатов 8Г=0,052.
Таблица.
Сравнительные данные избирательности определения Мо (VI) в различных системах.
Посторонние Методика определения
ионы Мо+ПК+ПАВ Мо+ПК+п-ПБПС1 в
При рН 3,5-4,5 фосфорнокислой среде
1 2 3
Тартрат мешает 1:7000
Оксалат мешает 1:1000
Цитрат мешает 1:8000
Не изучен 1:1600
Трилон Б 1:14000
Окончание таблицы.
1 2 3
Мочевина 1:2500
Си 1:100 1:2500
V мешает 1:10
ш мешает 1:300
ва 1:600
и 1:50 1:6000
1п — 1:8000
Т1 1:10 1:20
В1 1:5 1:20
W мешает 1:1
N1(11), Со(11), Ре(Ш), А1(111), Мп(11), гп(П) 1:100 Не мешают более 2000 кратные количества
Методика определения. Навеску стали 0,2г растворяют в НС1 (1:1) в присутствии нескольких миллилитров НКОз (1:1). При наличии в образце вольфрама его выделяют кислотным гидролизом. После растворения навески раствор охлаждают и переносят в мерную колбу емк. 100 мл. Аликвоту (1-4мл) помещают в мерную колбу емк. 25 мл и
далее поступают как описано при построении гра-дуировочного графика. Результаты определения молибдена в стандартном образце стали свидетельствуют о хорошей точности и воспроизводимости предлагаемого метода.
ЛИТЕРАТУРА
1. Пилипенко А.Т., Тананайко М.М. Разнолиганд-ные и разнометалльные комплексы и их применение в аналитической химии. М.: Химия. 1983. 224с.
2. Чернова Р.К. и др. Журн. аналит. химии. 1978. Т.33. №5. С.858-863.
3. Саввин С.Б., Чернова Р.К., Штыков С.Н. Поверхностно-активные вещества.
4. Коростелев П.П. Приготовление растворов для химико-аналитических работ. М.: Наука. 1964. 261с.
5. Булатов М.И., Калинкин Н.П. Практическое руководство по фотометрическим методам анализа Л.: Химия. 1986. 432с.
6. Лукин А.М., Петрова Г.С., Кослина Н.А. // Журн. аналит. химии. 1969. Т. 24. №1. С.39-43.
7. Канебурова М., Александров А. // Журн. аналит. химии. 1998. Т.53. №6. С.589-591.
УДК 546+547.313
И.П. КАЛИНИНА, А.Ю. КОПНИНА, И.К. ГАРКУШИН
ИССЛЕДОВАНИЕ ДВУХКОМПОНЕНТНЫХ СИСТЕМ Н-ТРИКОЗАН-ДОДЕКАН
И Н-ТРИКОЗАН-ТРИДЕКАН
(Самарский государственный технический университет, г. Самара)
Методом низкотемпературного дифференциального термического анализа исследованы двухкомпонентные системы н-трикозан-додекан и н-трикозан-тридекан. Определены характеристики эвтектических составов.
Авторами проведены исследования систем с целью прогнозирования и изучения фазовых диаграмм в рядах двухкомпонентных систем, образованных н-трикозаном и н-алканами, а также определены удельные энтальпии плавления эвтектических составов.
Основной метод исследования - низкотемпературный дифференциальный термический анализ (НДТА) [1-4]. Кривые нагревания и охлаждения составов изученных систем снимали на установке НДТА с помощью двухлинейного плоского самописца ТТ 4620. Источником термо-ЭДС служила хромель-копелевая термопара, один спай которой был погружен в исследуемую смесь, а другой находился в пробирке с эталонным индифферентным веществом (прокаленный порошкообразный оксид алюминия). Холодный спай термопары находился в сосуде Дьюара, заполненном смесью воды и льда,
имеющей температуру 00С. В качестве усилителя термо-ЭДС дифференциальной термопары применен фотоусилитель Ф 116/1. Чувствительность дифференциальной записи варьировалась магазином сопротивлений МСР-33. Смещение нулевой линии дифференциальной кривой осуществлялось источником регулируемости напряжения ИРН-64. Температура определялась с точностью до ± 0,20С. Исследуемые составы охлаждали и нагревали в термокамере ТК-1. Исследования проводились в диапазоне температур -40^+60°С. Скорость охлаждения и нагревания составов была равна 1^2 К/мин. Исходные компоненты взвешивали на аналитических весах типа ВЛР-200 с точностью до 0,0003 г (~0,3 мг). Характеристики индивидуальных веществ соответствовали справочным данным [5, 6].
Для исследований использовали н-трикозан (I) с содержанием 98% мас. н-додекан (II) и н-
