CC BY
9УДК 543.544
Л. А. Онучак, А. И. Жосан, Ю. И. Арутюнов, М. В. Кошлец
СОРБЦИОННЫЕ И СЕЛЕКТИВНЫЕ СВОЙСТВА КОМПОЗИЦИОННОГО ЖИДКОКРИСТАЛЛИЧЕСКОГО СОРБЕНТА НА ОСНОВЕ 4-Я-ОКТИЛОКСИ-4-ТТИАНОБИФЕНИЛА В УСЛОВИЯХ КАПИЛЛЯРНОЙ ГАЗОВОЙ
ХРОМАТОГРАФИИ
SORBTION AND SELECTIVITY PROPERTIES OF COMPOSITE LIQUID CRYSTAL SORBENT BASED ON 4-W-OCTYLOXY-4’-CYANOBIPHENYL IN CONDITIONS OF CAPILLARY GAS CHROMATOGRAPHY
Самарский государственный университет, кафедра общей химии и хроматографии
443011 Самара, ул. Акад. Павлова, 1
Исследованы сорбционные и селективные свойства композиционного жидкокристаллического сорбента на основе ахирального смектико-нематического 8 ОЦБ, макроциклического хирального метилированного в-циклодекстрина и наночастиц диоксида кремния в условиях распределительной капиллярной газовой хроматографии. Показано, что исследованный сорбент является универсальным изомерселективным сорбентом, разделяющим в температурных областях мезофаз (SA, N) структурные и оптические изомеры. Структурная селективность обусловлена жидкокристаллической матрицей сорбента, тогда как энантиоселективность - взаимодействием энан-тиомеров с макроциклической добавкой.
Sorbtion and selective properties of a composite liquid crystal sorbent on the basis of achiral smectic-nematic 8 OCB, macrocyclic chiral в-cyclodextrin with methyl groups and nanoparticles of silica in conditions of distributive capillary gas chromatography are investigated. It is shown, that the investigated sorbent is universal isomerselective sorbent, dividing structural and optical isomeres in temperature mesophase areas (SA, N). Structural selectivity is caused by a liquid crystal matrix of a sorbent, whereas enantioselectivity caused by interaction of enantiomeres with macrocyclic additive.
Ключевые слова: композиционные сорбенты, жидкий кристалл, /З-циклодекст-рин, наночастицы диоксида кремния, капиллярная газовая хроматография, изомерсе-лективность, энантиоселективность.
Key words: composite sorbent, liquid crystal, в-cyclodextrin, nanoparticles of silica, capillary gas chromatography, isomerselectivity, enantioselectivity.
Известно, что многие лекарственные препараты используют в форме рацематов, хотя разные энантиомеры могут проявлять полезные или вредные свойства. В США в 2001 году 36 % лекарств были энантиомерными [1], так как в этой стране разработаны не только методы стереоселективного синтеза, но приемы разделения и количествен-
© Онучак Л. А., Жосан А. И., Арутюнов Ю. И., Кошлец М. В., 2008
ного определения отдельных изомеров. В России энантиомерный контроль ввозимых субстанций и готовых лекарственных форм не производится. В настоящее время коммерческие газохроматографические капиллярные колонки для хиральных разделений, как правило, изготавливают на основе химически модифицированных Р-цикло-декстринов и полисилоксанов [2]. Такие изотропные неподвижные фазы, обладая выраженной энантиоселективностью, плохо разделяют изомеры другого типа. Между тем высокоселективное разделение структурных и позиционных изомеров в газовой хроматографии (ГХ) происходит при использовании жидкокристаллических (ЖК) неподвижных фаз. В связи с этим актуальной задачей является разработка и исследование универсальных изомерселективных композиционных ЖК-сорбентов, содержащих добавки модифицированных в-циклодекстринов, и капиллярных газохроматографических колонок на их основе. Известно, что практическому использованию ЖК-сорбентов мешает их повышенная летучесть в условиях эксплуатации газохроматографических колонок. Внесение в композиционный сорбент добавки высокодисперсного адсорбента позволяет повысить термостабильность сорбента и уменьшить его давление насыщенного пара.
Цель настоящей работы - изучение сорбционных и селективных свойств композиционного сорбента на основе смектико-нематического 4-н-октилокси-4-циано-бифенила (8 ОЦБ), метилированного в-циклодекстрина (Р-ЦДметил.) и наночастиц диоксида кремния (аэросила) в условиях капиллярной газовой хроматографии.
Экспериментальная часть
Смектико-нематический 8 ОЦБ по данным производителя ^г^та-ЛИггеИ) имел температуры фазовых переходов: С 54 Бд 67 N 78 I (°С). Термооптическим методом установлено, что при добавлении к 8 ОЦБ 8 % мас. Р-ЦДметил. (81^а-ЛШпеИ) температуры фазовых переходов уменьшаются на 1 - 3 °С: С 53 Бд 65 N 75 I (°С). Для повышения термостабильности сорбента в бинарную смесь (8ОЦБ + 8 % Р-ЦЦметил) добавляли 2 % мас. высокодисперсного диоксида кремния (аэросил А-175, 8уд = 175 м2/г, диаметр сферических частиц ёр = 10 нм). Смесь, содержащую 90 % 8 ОЦБ, 8 % Р-ЦД метил и 2 % (по массе) аэросила диспергировали в ацетоне с использованием ультразвука (20 кГц) для получения устойчивого золя. Полученным золем заполняли медный капилляр (10 м х 0,5 мм), предварительно обработанный щелочным и кислым растворами, а также водной суспензией стекла для повышения шероховатости внутренней поверхности капилляра. Заполнение капилляра золем (2,5 мл) осуществляли статическим методом [3]. Под действием давления насыщенного пара ацетона коллоидный раствор неподвижной фазы продавливался через капилляр при температуре 47 °С в течение двух часов. Затем вытесняли растворитель газообразным азотом, ступенчато повышая температуру от 60 до 100 °С. При этом на внутренней поверхности капилляра осаждался слой композиционного трехкомпонентного ЖК-сорбента, в котором наночастицы БЮ2 более или менее равномерно распределены в бинарной ЖК дисперсионной среде (8ОЦБ + Р-ЦД
метил ).
Толщину слоя композиционного ЖК-сорбента df в полой капиллярной колонке
определяли двумя расчетными методами, предполагая его равномерное распределение по длине колонки. В первом случае гравиметрическим методом определяли массу сорбента т5, осажденного на внутренней поверхности капилляра. Толщину слоя сорбента рассчитывали по уравнению [4]:
df =—Т]---------, (1)
к-dc • Ь-р8
где dc , Ь - внутренний диаметр и длина капилляра, соответственно; рц - плотность композиционного ЖК-сорбента ( рц ~1 г/см3 ) [5].
Толщина слоя сорбента, определенная по уравнению (1), составила df = 4,86 мкм при комнатной температуре.
Во втором методе оценку df производили на основании измеренной объемной
скорости газа-носителя на выходе из колонки Гс (см3/мин) при комнатной температуре до и после нанесения сорбента при постоянном давлении на входе в колонку. Так как
^С1 = ^С 2 , (2)
ЛС1 ЛС 2
где дС1 и дС2 - площади сечения колонки до и после нанесения сорбента, соответственно, то определив величину ЛС2 = П- ^ , толщину слоя можно оценить по разно-
сти диаметров свободного сечения колонки до и после нанесения слоя сорбента ( df = dcx — dC2 = 4.70 мкм).
Расхождение в определении толщины пленки df между двумя независимыми
методами сравнительно малы (3 %), что свидетельствует о достоверности полученных результатов.
Газохроматографический эксперимент проводили с использованием хроматографа «Цвет-100» с пламенно-ионизационным детектором, газ-носитель азот. Среднюю
линейную скорость в колонке оценивали из соотношения и = Ь/ (где Ь - длина ко-
/ тм
лонки, М - мертвое время). Мертвое время М определяли расчетным методом, используя экспериментально найденные времена удерживания пяти н-алканов [6].
Эффективность и разделительную способность изготовленной колонки оценивали на основании рассчитанных величин Н (высота, эквивалентная теоретической тарелке) и Т7 (число разделений). Установлено, что несмотря на невысокие значения эффективности колонки по отношению к сорбатам разных классов (Н = 1,7-10 мм), разделительная способность колонки достаточно высока вследствие ее высокой емкости. Число разделений 77, показывающее количество пиков, которые могут регистрироваться между пиками последовательных гомологов [7], составило для различных пар н-алканов и н-алканолов 2 - 4.
Оценку «полярности» композиционного ЖК-сорбента в условиях ГХ производили по методу Роршнайдера [6]. Константы Роршнайдера х, у, 2, и, б определяли известным методом, сопоставляя индексы удерживания стандартных сорбатов (бензол, этанол, метилэтилкетон, нитрометан, пиридин) на изготовленной колонке с литературными данными для колонки со скваланом при температуре Тс = 100 °С.
В качестве сорбатов использовали н-алканы, н-алканолы, изоспирты, арены, эфиры, кетоны, а также оптические изомеры камфена и лимонена (81^а-ЛШг1сИ).
Для исследованных сорбатов в изотермических условиях рассчитывали фактор
, / г
удерживания (емкость) к = — (^'К - приведенное время удерживания), логарифмиче-
Iм
ский индекс удерживания (Ковача) I, фактор разделения структурных и оптических X
изомеров «1/2 =-^-.
,2
Обсуждение результатов
В качестве матричного компонента в композиционном сорбенте использован смектико-нематический жидкий кристалл 4-н-октилокси-4'-цианобифенил (8 ОЦБ), хроматографические свойства которого изучены с применением наполненных колонок [8, 9]. Этот полярный ЖК проявил хорошую селективность при разделении полярных сорбатов, в том числе изомерных спиртов. Хиральный макроциклический гепта-кис(2,3,6 - три-о-метил -) - Р-циклодекстрин (диаметр полости ~ 8 А) представляет собой циклический олигосахарид с семью остатками .О-глюкозы.
где R = -СНз
OR
OR
В трехкомпонентном композиционном сорбенте Р-ЦДметил выполняет роль хирального селектора, который призван распознавать пространственную конфигурацию двух оптических изомеров, тогда как наночастицы SiO2 (dp = 10 нм), на поверхности которых адсорбируются молекулы смешанной дисперсионной среды, уменьшают летучесть сорбента в условиях газохроматографического эксперимента [10]. Удерживание сорбатов на колонке с композиционным сорбентом обусловлено не только растворением в смешанной дисперсионной среде, но и конкурентной адсорбцией на поверхности частиц SiO2 . Так как концентрация частиц мала (2 % мас.), то вклад растворения в общее удерживание является превалирующим, а следовательно изготовленная колонка работает в условиях распределительной газо-жидкостной хроматографии и относится к капиллярным колонкам типа WCOT (Wall Coated Open Tubular).
В табл. 1 представлены константы Роршнайдера x, у, z, u, s, определенные для изготовленной колонки при 100 °С (изотропная фаза бинарной дисперсионной среды). В этой же таблице для сравнения приведены аналогичные константы для наполненной колонки с «чистым» 8 ОЦБ. Анализ представленных в этой таблице данных показывает, что композиционный сорбент в капиллярной колонке более полярен, чем сорбент на основе «чистого» 8 ОЦБ, вследствие присутствия в нем полярных добавок Р-ЦДметил. и SiO2 . Об этом свидетельствуют повышенные значения констант у (стандарт - этанол), z (метилэтилкетон), и (нитрометан) и s (пиридин).
Таблица 1
Константы Роршнайдера для капиллярной и наполненной колонок
на основе 8 ОЦБ (100 °С)
Константы Роршнайдера Капиллярная колонка ЖС0Т/(8 ОЦБ +в-ЦДМет1Ш. + 8102) Наполненная колонка с 8 ОЦБ [8]
х(бензол) 1,29 1,37
у (этанол) 2,54 2,21
ъ (метилэтилкетон) 2,25 2,16
и (нитрометан) 3,38 3,30
Б(пиридин) 3,1 2,35
Пониженное (по сравнению с колонкой с «чистым» 8 ОЦБ) удерживание бензола (х), очевидно обусловлено уменьшением в композиционном сорбенте доли 8 ОЦБ, молекулы которого способны к проявлению п-п взаимодействий с молекулами бензола.
На рис. 1 представлены температурные зависимости фактора удерживания к некоторых сорбатов, определенные в температурном интервале 50 - 100 ° С.
14 -
12
10 -
6 -
4 -
2 -
с л 5:4 Лг I
1
... —+ 2
■ 3
т °с
45
55
65
75
85
95
105
Рис. 1. Температурные зависимости фактора удерживания к на колонке ЖС0Т/(8 ОЦБ +в-ЦДмешил. + $0).
1 - гексанол-1, 2 - декан, 3 - нонан (вертикальные пунктирные линии соответствуют температурам фазовых переходов бинарного сорбента 8ОЦБ + 8 % Р-ЦДметил )
Сложный характер зависимости к(Т) обусловлен фазовыми переходами в композиционном сорбенте, а несовпадение максимумов с точками фазовых переходов С^8а и 8а^Ы для дисперсионной среды, по-видимому, обусловлено присутствием наноча-
стиц БЮ2 и вязкостными эффектами. Обращают на себя внимание высокие значения фактора удерживания k сорбатов, обусловленные большой толщиной слоя сорбента = 4,8 мкм) и присутствием в нем частиц аэросила и макроциклической добавки.
Значения k сорбатов увеличиваются с ростом молекулярной массы гомологов Mr и, соответственно, их температур кипения Tв (табл. 2).
Таблица 2
Молекулярные массы, температуры кипения и дипольные моменты молекул сорбатов и их характеристики удерживания (колонка ШСОТ/(8 ОЦБ +Р-ЦДметил. + ВіО2)
№ Сорбат Мг T 1 вУ °С D [11] Гс = 64 °С (Бд^К) Гс = 75 °С (К ~!) Гс = ( 85 °С I)
k I k I k I
1 н-Гексан 86,10 68,7 0 0,11 600 0,09 600 0,07 600
2 н-Гептан 100,10 98,4 0 0,29 700 0,64 700 0,19 700
3 н-Октан 114,00 125,7 0 0,76 800 1,54 800 0,48 800
4 н-Нонан 128,00 150,8 0 1,90 900 3,77 900 1,10 900
5 н-Декан 142,10 174,1 0 4,87 1000 6,03 1000 2,57 1000
6 Метанол 32,04 64,5 1,66 0,17 645 0,10 603 0,06 532
7 Этанол 46,07 78,4 1,68 0,23 673 0,16 653 0,15 678
8 Пропанол-1 60,09 97,2 1,66 0,51 758 0,38 743 0,32 759
9 Бутанол-1 74,12 117,3 1,68 1,37 864 1,00 851 0,77 857
10 Пентанол-1 88,15 138,0 1,80 3,35 960 2,61 958 1,82 959
11 Гексанол-1 102,18 157,5 1,80 9,00 1064 6,03 1050 4,11 1049
12 Пропанол-2 60,09 82,4 1,68 0,27 693 0,19 671 0,13 663
13 2-Метил-пропанол-1 74,12 108,4 1,79 0,88 816 0,50 773 0,44 770
14 3 -Метил-бутанол-1 88,15 132,0 1,82 2,33 922 1,65 907 1,16 907
16 Метилацетат 74,08 57,1 1,75 0,20 663 0,17 658 0,11 643
17 Этилацетат 88,10 77,2 1,81 0,42 737 0,32 724 0,21 706
18 Изо-Пропилацетат 102,14 89,0 1,86 0,47 749 0,43 755 0,29 735
19 Бутилацетат 116,16 126,5 1,84 2,12 912 1,66 908 1,16 906
15 Диэтиловый эфир 74,12 35,6 1,15 0,09 576 0,11 611 0,06 537
20 Бензол 78,12 80,1 0 0,66 786 0,49 771 0,36 752
21 Толуол 92,14 110,6 0,39 1,69 887 1,28 878 0,94 881
22 Этилбензол 106,17 136,2 0,35 3,22 956 2,44 951 1,81 959
23 м-Ксилол 106,17 139,1 0,37 3,86 975 3,16 980 2,29 986
24 «-Ксилол 106,17 138,4 0,00 4,05 980 3,21 982 2,29 986
25 о-Ксилол 106,17 144,4 0,62 5,46 1012 3,83 1049 2,85 1011
26 Пропанон-2 (ацетон) 58,08 56,2 2,72 0,19 656 0,18 662 0,12 657
27 Бутанон-2 72,10 79,6 2,75 0,62 778 0,43 757 0,29 733
28 Камфен (+) (СкДб) 136,24 160 0,26 * 3,71 971 2,87 871 2,07 1078
29 Камфен (-) 136,24 160 0,26 * 4,37 989 3,27 886 2,27 1088
30 Лимонен (+) (Сі0Иі6) 136,24 178 ,3 0, 10,70 1082 7,62 1028 5,09 1068
31 Лимонен (-) 136,24 178 ,3 0, 11,04 1085 7,72 1030 5,10 1069
Примечание: * величины рассчитаны с использованием программы HyperChem.
Индексы удерживания I сорбатов, принадлежащих к разным классам органических соединений, определенные при температурах фазовых переходов SA^N (64 °С) и N ^1 (75 °С), а также в изотропной фазе сорбента (85 °С) представлены в табл. 2. Установлено, что для большинства сорбатов (кроме м- и о- ксилолов, изопропилацетата, ди-этилового эфира и ацетона) выполняется неравенство: >1Ыо1 . Так как интервал
температур, при котором определялись указанные индексы невелик (11 °С), то есть основания полагать, что выполнение этого неравенства связано с особенностями проявления межмолекулярных взаимодействий между однородными и разнородными молекулами в композиционном сорбенте в зависимости от его фазового состояния. В слоистой структуре SA фазы композиционного сорбента, образованной димеризованными молекулами 8 ОЦБ, взаимодействия «ЖК - макроцикл» ослаблены, что обуславливает увеличение вклада взаимодействий «сорбат - макроцикл» в общее удерживание. В ^фазе сорбента напротив, взаимодействия «ЖК - макроцикл» усиливаются, что является причиной снижения величины I N . При повышении температуры еще на 10 °С (85 °С, I изотропная фаза) тенденция к снижению индексов удерживания сохраняется для метанола, изомерных спиртов, эфиров, кетонов, бензола и полярного о-ксилола.
Механизм сорбции на смешанных изотропных циклодекстриновых фазах к настоящему времени остается не вполне изученным. Циклодекстрины - первые молекулы - рецепторы, для которых была обнаружена способность к образованию комплексов по типу «гость - хозяин» с органическими молекулами [12]. Так как полость Р-ЦДметил гидрофобна, а расположенные вне этой полости метокси-группы обеспечивают полярные взаимодействия с молекулами сорбатов, то возможность образования комплексов включения зависит не только от геометрических факторов (размер, форма молекул), но и от электронного строения молекул сорбата ( наличия п-связей, дипольного момента и др.). Известно, что в смешанных изотропных системах большую роль имеет связывание молекул циклодекстринов с основным компонентом хроматографической системы. Очевидно, что в случае смешанного сорбента «ЖК - ЦД» этот эффект может быть ослаблен из-за структурных факторов. Поэтому наиболее интересные закономерности сорбции, обусловленные присутствием в ЖК-сорбенте макроциклической добавки, должны проявляться в мезофазах.
На рис. 2 представлены зависимости Iпк от температуры кипения сорбатов Тв (64 °С, SA^N ). Эти зависимости линейны (для гомологов), причем удерживание возрастает в ряду: алканы^-алканолы^-эфиры^-арены. Повышенное удерживание аренов типично для ЖК-сорбентов, молекулы которых содержат ароматические фрагменты. Из представленного рис. 2 видно, что уменьшение размера молекул сорбата приводит к «расхождению» линий на графике. Это свидетельствует о том, что повышенная селективность композиционного ЖК-сорбента для легкокипящих сорбатов, принадлежащих к разным гомологическим рядам, обусловлена комплексообразованием по механизму «гость - хозяин».
Рис. 2. Зависимости логарифма фактора удерживания Ink от температуры кипения Тв; колонка WCOT/(8 ОЦБ +р-ЦДметил. + SiO2), 64 °С, й =27,7 см/с:
I - н-алканы; II -алканолы; III - эфиры; IV - арены; оптические изомеры - 28-31 (нумерация точек соответствует табл. 2)
Пара-, мета- селективность (ап-/м-) к разделению тестовых изомеров ксилола для исследуемой капиллярной колонки WCOT/(8 ОЦБ + в-ЦДметил. + SiO2) представлена в табл.3.
Таблица 3
Пара-, мета-селективность (ап./м.) колонок при различных фазовых состояниях
сорбентов на основе 8 ОЦБ
Колонка ап-/м-
55 °С 64 °С 75 °С 85 °С
Капиллярная колонка WCOT/(8 ОЦБ + вЦДметил. + SiO2) 0,ся 1,051 (Sa~N) 1,018 (N ~I) 1,001 (I)
Наполненная колонка с 8 ОЦБ [8] - 1,058 (Sa) 1,038 (N) 1,000 (I)
Из представленных в табл. 3 данных видно, что величина ап-/м- для капиллярной колонки с композиционным сорбентом в фазе сопоставима с аналогичной величиной для колонки с «чистым» 8 ОЦБ. Это подтверждает сделанное выше предположение о том, что присутствие макроциклической добавки слабо влияет на ориентационную упорядоченность смешанной 8а фазы. В смешанной нематической фазе значения ап./м. меньше, чем в аналогичной фазе «чистого» 8 ОЦБ.
В работе также исследовалось энантиоселективность изготовленной колонки по отношению к оптическим изомерам 2,2-диметил-3-метиленбицикло[2.2.1]гептана
(камфена) и 4-изопропенил-1-метилциклогексена (лимонена).
СЬ-э
(±)-Камфен
(±)-Дипентен (лимонен)
На рис. 3 и 4 приведены зависимости факторов удерживания к от температуры колонки для оптических изомеров камфена и лимонена, соответственно. Видно, что удерживание левовращающихся изомеров на колонке ЖСОТ/(8 ОЦБ +в-ЦДметил. + 8Ю2) больше, чем правовращающихся. Максимальное значение энантиоселективности при разделении оптических изомеров камфена наблюдается в смектической фазе композиционного сорбента: а _/+ = 1,17 (62 - 64 °С). В нематической фазе а _/+ = 1,153 (66 °С) и в изотропной фазе постепенно уменьшается от а -/+ = 1,142 (75 °С) до 1,074 (100 °С). Для изомеров лимонена максимальное значение наблюдается в смектической фазе а -/+ = 1,049 (62 °С), в нематической фазе линии сходятся (рис. 4), и в изотропной максимальное значение а -/+ = 1,044 (82 °С). Следовательно, исследуемая колонка ЖСОТ/(8 ОЦБ +в-ЦДметил. + $>Ю2) обладает большей энантиоселективностью к изомерам камфена, чем к изомерам лимонена.
Рис. 3. Температурные зависимости фактора удерживания к на колонке ЖС0Т/(8 ОЦБ +в-ЦДмешил. + 8102):
1 - камфен (-), 2 - камфен (+)
Рис. 4. Температурные зависимости фактора удерживания к на колонке ЖСОТ/(8 ОЦБ +в-ЦДмешия. + $0)
1 - лимонен (-), 2 - лимонен (+)
Таким образом, в работе впервые описаны принципы создания универсальных изомерселективных термостабильных сорбентов для газо-жидкостной хроматографии. Показано, что композиционный ЖК-сорбент на основе смектико-нематического 8 ОЦБ, макроциклического хирального в-ЦДметил и наночастиц диоксида кремния в условиях капиллярной газовой хроматографии обладает хорошей селективностью к разделению пара- и мета- изомеров ксилола и высокой энантиоселективностью по отношению к оптически активным изомерам камфена и лимонена.
Работа выполнена при поддержке гранта РФФИ (р-офи) № 07-03-97618.
Список литературы
1. Золотов Ю. А. // Журн. аналит. химии. 2003. Т. 58. № 6. С. 565.
2. Шпигун О. А., Ананьева И. А., Буданова Н. Ю., Шаповалова Е. Н. // Успехи химии. 2003. Т. 72. № 12. С. 1167 - 1180.
3. Вигдергауз М. С., Кирш С. И., Федянин А. А., Соколов В. П. Авторское свидетельство БИ 1081532. 1982. СССР. Бюллетень изобретений. 1984. № 11. С. 2.
4. Руденко Б. А., Руденко Г. И. Высокоэффективные хроматографические процессы. Газовая хроматография / Под ред. Б. К. Зуева. М.: Наука, 2003. Т. 1. 115 с.
5. Гребенкин М. Ф., Иващенко А. В. Жидкокристаллические материалы. М.: Химия,
1989. 180 с.
6. Гольберт К. А., Вигдергауз М. С. Введение в газовую хроматографию. М.: Химия,
1990. 352 с.
7. Колб Б. Газовая хроматография с примерами и иллюстрациями: Пер. с нем. С. Ю. Кудряшова / Под ред. Л. А. Онучак. Самара: Самарский университет, 2007. С. 32.
8. Степанова Р. Ф., Онучак Л. А. // Сорбционные и хроматографические процессы. 2003. Т. 3. № 5. С. 529 - 534.
9. Price G. J., Shillcock I. M. // Journal of Chromatography A. 2002. № 964. P. 199 - 204.
10. Вигдергауз М. С., Кирш С. И., Карабанов Н. Т. Хроматография в системе газ-коллоид. Нижний Новгород, 1991. 151 с.
11. Вайсбергер А., Проскауэр Э., Риддик Дж., Тупс Э. Органические растворители. Физические свойства и методы очистки: Пер. с англ. Н. Н. Тихомировой / Под ред. Я. М. Варшавского. М.: Иностранная литература, 1958. С. 244 - 248.
12. Карцова Л. А., Маркова О. В. Молекулярное распознавание в хроматографии. Использование макроциклов в составе хроматографических фаз: Учеб. пособие. СПб.: Изд-во С.-Петерб. ун-та, 2004. С. 28.
Поступила в редакцию 2.09.2008 г.
Onuchak L.A., Zhosan A.I., Arutyunov Yu.I., Koshlec M.V. Samara State University, Samara,
General Chemistry and Chromatography 443011, Russia, Samara, Ac. Pavlov street, 1.
Сведения об авторах
ФИО должность адрес телефон E-mail
Онучак Людмила Артемовна СамГУ Зав. кафедрой общей химии и хроматографии. Профессор, д.х.н 443111, г. Самара, ул. Фадеева, д. 46, кв. 84 (846)334-54-47 (раб.), (846)951-82-96 (дом.) [email protected]
Арутюнов Юрий Иванович СамГУ, кафедра общей химии и хроматографии. Доцент, к. т. н. 443031, г. Самара, ул. Демократическая, д. 20, кв. 105 (846)240-81-23 (дом.)
Жосан Анна Ивановна СамГУ, кафедра общей химии и хроматографии. Аспирант 3-го года обуч. 443122, г. Самара, ул. Московское шоссе, д.296, кв.9 (846)952-22-08 (дом.) [email protected]
Кошлец Марьян Викторович Выпускник СамГУ 2008 г. 443099 г. Самара, ул. Ал. Толстого, д. 22, кв.49 (846)332-92-04 (дом.) [email protected]
ОТВЕТСТВЕННЫЙ ЗА ПЕРЕПИСКУ - Жосан А.И.
