СИНТЕЗ, СВОЙСТВА И ПРИМЕНЕНИЕ СУПРАМОЛЕКУЛЯРНЫХ ЖИДКОКРИСТАЛЛИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛОВ И АКРИЛАМИДНЫХ ПОРФИРИНПОЛИМЕРОВ Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

DOI: 10.6060/ivkkt.20236607.6832j

УДК: 544.016.5+541.64: 547.979.733

СИНТЕЗ, СВОЙСТВА И ПРИМЕНЕНИЕ СУПРАМОЛЕКУЛЯРНЫХ ЖИДКОКРИСТАЛЛИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛОВ И АКРИЛАМИДНЫХ ПОРФИРИНПОЛИМЕРОВ

В.А. Бурмистров, В.В. Александрийский, И.В. Новиков, Н.Л. Печникова, И.В. Шилов, А.В. Любимцев, Т.А. Агеева, О.И. Койфман

Владимир Александрович Бурмистров (ORCID 0000-0003-320-7819), Виктор Вениаминович Александрийский (ORCID 0000-0002-7986-6573), Игорь Валерьевич Новиков (ORCID 0000-0002-2126-350X), Надежда Леонидовна Печникова (ORCID 0000-0001-7814-6411)*, Алексей Васильевич Любимцев (ORCID 0000-0002-9983-216X), Татьяна Арсеньевна Агеева (ORCID 0000-0001-9445-4262), Оскар Иосифович Койфман (ORCID 0000-0002-1764-0819)

Кафедра химии и технологии высокомолекулярных соединений, НИИ Макрогетероциклических соединений, Ивановского государственного химико-технологического университета, Шереметевский пр., 7, Иваново, Российская Федерация, 153000 E-mail: [email protected], [email protected]*

Представлен обзор работ в области дизайна, исследования свойств и применения жидкокристаллических материалов и акриламидных порфиринполимеров, выполненных на кафедре Химии и технологии высокомолекулярных соединений, в лаборатории супрамолеку-лярных и жидкокристаллических систем и лаборатории полимерных материалов НИИ Макрогетероциклических соединений Ивановского государственного химико-технологического университета за последние 10 лет. Разработаны методы синтеза, получены и исследованы мезогены и жидкокристаллические композиции на основе классических и супрамолеку-лярных мезогенов, допированных добавками, содержащими полярные, амфипротонные и хи-ральные группы. Изучены механизмы хирального транспорта в мезофазе. Представлены результаты по использованию жидких кристаллов в качестве свето-, термостабилизаторов полимерных материалов. Разработаны стационарные фазы для газожидкостной хроматографии на основе супрамолекулярных мезогенов, макрогетероциклических соединений с высокой структурной селективностью по отношению к различным изомерам. Разработаны методики синтеза водорастворимых порфиринполимеров и порфиринсодержащих гидрогелей на основе акриламида и синтетических порфириновых мономеров, реализуемые как в условиях термического нагревания, так и в условиях микроволнового излучения. Показано, что изменение соотношения и природы компонентов, а также условий полимеризации в синтезе порфиринполимеров позволяет целенаправленно управлять свойствами полученных соединений. Исследованы молекулярно-массовые и спектральные характеристики полученных полимеров, морфология их поверхности и сорбционные свойства порфиринсодержащих акриламидных гидрогелей.

Ключевые слова: жидкие кристаллы, синтез, свойства, допанты, хиральные индукторы, модификаторы полимеров, стационарные фазы, функциональные материалы, порфиринполимеры, водорастворимые полимеры, порфиринсодержащие гидрогели, микроволновой синтез, сорбционные свойства

Для цитирования:

Бурмистров В.А., Александрийский В.В., Новиков И.В., Печникова Н.Л., Шилов И.В., Любимцев А.В., Агеева Т.А., Койфман О.И. Синтез, свойства и применение супрамолекулярных жидкокристаллических материалов и акриламидных порфиринполимеров. Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2023. Т. 66. Вып. 7. С. 31-51. DOI: 10.6060/ivkkt.20236607.6832j.

For citation:

Burmistrov V.A., Aleksandriiskii V.V., Novikov I.V., Pechnikova N.L., Shilov I.V., Lyubimtsev A.V., Ageeva T.A., Koifman O.I. Synthesis, properties, and applications of supramolecular liquid crystal materials and acrylamide porphyrin polymers. ChemChemTech [Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved. Khim. Khim. Tekhnol.]. 2023. V. 66. N 7. P. 31-51. DOI: 10.6060/ivkkt.20236607. 6832j.

SYNTHESIS, PROPERTIES, AND APPLICATIONS OF SUPRAMOLECULAR LIQUID CRYSTAL MATERIALS AND ACRYLAMIDE PORPHYRIN POLYMERS

V.A. Burmistrov, V.V. Aleksandriiskii, I.V. Novikov, N.L. Pechnikova, I.V. Shilov, A.V. Lyubimtsev, T.A. Ageeva, O.I. Koifman

Vladimir A. Burmistrov (ORCID 0000-0003-320-7819), Victor V. Aleksandriiskii (ORCID 0000-0002-79866573), Igor V. Novikov (ORCID 0000-0002-2126-350X), Nadezhda L. Pechnikova (ORCID 0000-0001-78146411)*, Alexey V. Lyubimtsev (ORCID 0000-0002-9983-216X), Tatiana A. Ageeva (ORCID 0000-00019445-4262), Oscar I. Koifman (ORCID 0000-0002-1764-0819)

Department of Chemistry and Technology of Macromolecular Compounds, Research Institute of Macrohetero-cyclic Compounds, Ivanovo State University of Chemistry and Technology, Sheremetevskiy ave., 7, Ivanovo, 153000, Russia

Email: [email protected], [email protected]*

A review of the work in the field of design, study of properties, and application of liquid crystal materials and acrylamide porphyrin polymers, performed at the Department of Chemistry and Technology of High-molecular Compounds, in the laboratory of Supramolecular and liquid crystal systems and in the laboratory of Polymer materials of the Research Institute of Macroheter-ocyclic compounds of the Ivanovo State University of Chemical Technology over the past 10 years, is presented. Synthetic methods were developed, mesogenic compounds and mixed liquid crystal compositions based on classical and supramolecular mesogens doped with additives containing polar, amphiprotic and chiral groups were obtained and studied. The mechanisms of chiral transport in the mesophase were studied. The results on the use of liquid crystals as light and heat stabilizers of polymeric materials are presented. Stationary phases for gas-liquid chromatography based on supramolecular mesogens, macroheterocyclic compounds with high structural selectivity with respect to various isomers were developed. Methods have been developed for the synthesis of water-soluble porphyrin polymers and porphyrin-containing hydrogels based on acrylamide and synthetic porphyrin monomers, realizable both under thermal heating and under microwave radiation. It is shown that a change in the ratio and nature of the components, as well as the polymerization conditions in the synthesis of porphyrin polymers provides targeted control of the properties of the resulting compounds. The molecular-mass and spectral characteristics of the obtained polymers, their surface morphology and sorption properties of porphyrin-containing acrylamide hydrogels are investigated.

Key words: liquid crystals, synthesis, properties, dopants, chiral inductors, polymer modifiers, stationary phases, functional materials, porphyrin polymers, water-soluble polymers, porphyrin-containing hydrogels, microwave synthesis, sorption properties

Синтез, свойства и применение классических и супрамолекулярных жидкокристаллических материалов Жидкокристаллическое состояние вещества интенсивно изучается начиная с середины 20 в. Это связано с удачным сочетанием высокой ориентационной упорядоченности и подвижности жидких кристаллов (ЖК), благодаря чему открылись широкие возможности их использования в электрооптике, термографии, хроматографии, спектроскопии [1]. Целенаправленный дизайн ме-зогенных соединений, традиционные и новые области применения ЖК (модификация полимеров,

использование в качестве ориентированных растворителей) требуют всесторонних знаний о молекулярной структуре и влиянии анизотропных межмолекулярных взаимодействий на свойства ЖК.

В последнее время наряду с традиционными подходами к молекулярному дизайну мезоген-ных соединений все большее значение приобретает направление, связанное с конструированием жидкокристаллических супрамолекулярных систем [2]. Например, самосборка мезогенов за счет специфических взаимодействий позволяет существенно и целенаправленно изменять их мезо-

морфные и физические свойства с целью использования жидкокристаллических материалов в различных областях. При этом интерес к химически активным мезогенам вызван их способностью к дальнейшей химической модификации с целью направленного синтеза мономеров для жидкокристаллических полимеров, мезогенных стабилизаторов, стационарных фаз для газовой хроматографии, жидких кристаллов с поверхностно-активными свойствами. Особый интерес вызывают новые объекты, образованные полярными термо-тропными мезогенами. Благодаря наличию в молекулах мезогенов полярных и активных фрагментов, открываются широкие возможности осуществления как обратимой фотоизомеризации, так и необратимой фотоиндуцированной полимеризации, что обусловливает актуальность этих структур и процессов в них происходящих с точки зрения молекулярной электроники. Поиск новых универсальных мезогенных модификаторов полимеров предполагает необходимость оценки состояния инкорпорированных мезогенных молекул как в объеме полимеров, так и в их поверхностных слоях.

Использование ЖК в качестве неподвижных фаз для газо-жидкостной хроматографии позволяет резко повысить структурную селективность сорбентов по сравнению с известными стационарными фазами [3]. При этом уникальные возможности разделения позиционных изомеров различных органических веществ продемонстрировали стационарные фазы на основе супрамоле-кулярных ЖК, образованных в результате самосборки за счет специфических взаимодействий активных заместителей [4].

Кроме индивидуальных мезогенов вызывают интерес смеси на основе классических кала-митных ЖК и различного рода добавок, способных к улучшению эксплуатационных характеристик материалов [5]. Например, существенно повысить анизотропию диэлектрической проницаемости без заметного ухудшения вязкоупругих характеристик можно за счет введения небольших количеств сильнополярных немезогенных соединений [6-8]. Среди подобных допантов можно выделить цианозамещенные фенила, бифенила, азо-абензола и, в особенности, производные фтало-нитрила [9].

Большой интерес представляют ЖК с хи-ральными немезогенными добавками, которые позволяют закручивать мезофазу и, как следствие, кардинально менять электрооптические свойства жидкокристаллической матрицы [10]. Помимо электрооптики можно отметить новые примене-

ния специальных допантов, обладающих, помимо высокой способности индуцировать хиральные фазы, и другими особыми свойствами. Примером могут служить переключаемые допанты, хираль-ность которых можно контролировать внешними полями [11], или хиральные комплексы, которые могут играть как роль индукторов, так и катализаторов в асимметричном синтезе [12].

Для целенаправленного дизайна спиральных фаз необходимо выяснение механизма передачи хиральности от допанта к мезофазе и изучение различных свойств ЖК-растворов. Например, известно заметное влияние нематического растворителя (хозяин-эффект) на закручивающую способность допанта, что обусловлено характером и интенсивностью межмолекулярных взаимодействий [13]. Эффективный хиральный перенос до-пант - ЖК возможен за счет обеспечения оптимальных ориентационных корреляций компонентов за счет сильных межмолекулярных взаимодействий. В качестве таких взаимодействий могут выступать локальные диполь-дипольные контакты [14] и водородные связи [15]. Поэтому представляет интерес изучение индукции хиральности и физических свойств систем на основе разных классов ЖК.

В Ивановском химико-технологическом институте исследования, связанные с изучением закономерностей модификации ЖК как химическими методами, так и путем легирования известных ЖК другими мезогенами или немезоморфными веществами (НМВ) проводятся с начала 80-х годов. В настоящем обзоре представлены результаты работ «Лаборатории супрамолекулярных и жидкокристаллических систем» НИИ Макрогете-роциклов Ивановского государственного химико-технологического университета за последние 10 лет, связанные с синтезом, исследованиями и применением ЖК.

Синтез и свойства мезогенов

Дизайн потенциально мезогенных соединений, близких по геометрической анизотропии к большинству ЖК и содержащих сильнополярные фрагменты, представляет интерес для электрооптики.

В работе [16] разработаны оптимальные условия синтеза соединений двух гомологических рядов: 4-алкокси- (I п = 6,7,8,9) и 4-(н-гидрокси-алкокси)-4'-(2,2-дицианоэтенил)азобензолов (II п = = 6,8,9,10). Предложен очень простой и эффективный метод бескаталитической конденсации мезогенных формилазобензолов (схема 1) с активными производными метилена, а именно ма-лононитрилом, в этаноле.

CnH2n

ho(ch2)

cn cn cn cn

II

Схема 1 Scheme 1

Методом поляризационной термомикроскопии и дифференциально-сканирующей калориметрии изучены мезоморфные свойства синтезированных азобензолов, содержащих 2,2-дицианоэтениловый фрагмент. Определены тип проявляемого мезоморфизма, температуры фазовых переходов, температурный интервал существования мезофазы. Проведен термический анализ двух гомологов, определены температуры начала разложения [17].

С использованием квантово-химических расчетов (B3LYP/6-311G(d,p)) оптимизирована геометрия и рассчитаны дипольные моменты и электронная поляризуемость 4-алкокси- и 4-(п-гид-роксиалкилокси)-4'-(2,2-дицианоэтенил)азобензо-лов. Показана устойчивая корреляция между экспериментальными и расчетными (DFT, GIAO) химическими сдвигами ядер углерода 13С и протонов :Н. Установлены высокие значения дипольных моментов и поляризуемости молекул. Это позволяет рассматривать дицианоэтенилазобензолы (I, II) как потенциальные допирующие добавки к жидкокристаллическим смесям, а также в качестве термостабилизаторов в полимерных композициях [18].

Разработаны методики синтеза гомологов 4-(цианометокси)фениловых эфиров 4'-алкоксибен-зойных кислот (III С7, С8, С9), 4-(цианометокси)-4'-алкоксиазо- (IV С2, С3, С6) и -азоксибензолов (V С3, С6), строение и состав которых подтверждены методами элементного анализа и спектроскопии 1Н ЯМР [19] (схема 2).

cnh2n+lo'

N=N~

och2cn

och2cn

Cn H2n+1O"

och2cn

III

IV

V

O

Схема 2 Scheme 2

мостабильность мезофазы в зависимости от типа мостиковой группы понижается в следующей последовательности: -N=N- > -NON- >> -COO-.

Низкомолекулярные замещенные фенилбен-зоаты в силу своих специфических свойств являются перспективными для практического применения соединениями. Введение в жесткое ядро фе-нилбензоата эпокси- и акрилоилоксигрупп и последующая полимеризация позволяют синтезировать жидкокристаллические полимеры гребнеобразного строения для новой области оптоэлек-тронной техники, связанной с созданием гибких электрооптических устройств, включая дисплеи. В связи с этим были разработаны методики синтеза 4-акрилоилоксифениловых эфиров 4'-алкоксибен-зойных кислот (VI С3, С5, С7, С8) и 4-(2,3-эпокси-пропокси)-фениловых эфиров 4'-алкоксибензой-ных кислот (VII С5, С7) (схема 3) [20].

CnH2n+lO'

-OCOC^CH

-Q-COO^-O

VI

VII

Схема 3 Scheme 3

Полученные замещенные фенилбензоаты проявляют энантиотропный нематический мезо-морфизм в достаточно широком температурном интервале, имеют максимум поглощения в ближней УФ области и высокие температуры начала разложения. Эти соединения перспективны для использования в качестве светотермостабилизато-ров полимеров.

В работе [21] представлены результаты исследования физических свойств супрамолеку-лярных ЖК на основе азоксибензола, содержащие в структуре концевые группы -CN и -ROH (схема 4).

ho(ch2)

CN VIII

Установлено, что 4-(цианометокси)группа дестабилизирует мезофазу, вследствие чего лишь четыре из полученных соединений проявляют термотропный нематический мезоморфизм. Тер-

o

(n = 2,3,6,8,10) Схема 4 Scheme 4

Установлено, что введение в структуру концевой углеводородной цепочки гидроксильной группы приводит к изменению типа мезофазы по сравнению с алкоксипроизводными. Эффект, вероятно, обусловлен образованием либо супер -молекул, связанных водородными связями -ОН---НО-, либо линейных супрамолекулярных ансамблей, содержащих связь -OH---NC-. Образование такого рода ассоциатов доказано с ис-

I

пользованием спектроскопии ЯМР и квантово-химических расчетов.

Мезоморфные и анизотропные свойства жидкокристаллических цианоазоксибензолов достаточно сильно зависят от расположения атома кислорода в азокси-группе. В работе [22] изучены диэлектрические, оптические, ориентационные свойства 4-(п)алкокси-4'-цианоазобензолов (пО-АВ-СЭД) и 4-(п)алкокси-4'-цианоазоксибензолов (пО-АОВ-СТЧ) (п = 4,6).

ц = 2,6 D

Рис. 1. Оптимизированная структура изомеров 4O-AOB-CN Fig. 1. Optimized structure of 4O-AOB-CN isomers

Исследованные ЖК обладают достаточно высокими значениями диэлектрической и оптической анизотропии. Установлено, что для азокси-производных, представляющих собой смесь позиционных изомеров с разной ориентацией нит-рильной и азокси- групп, диэлектрическая анизо-

тропия существенно зависит от состава. Анализ молекулярных дипольных моментов (рис.1), определенных квантово-химическими расчетами, показывает, что преобладание изомера, в котором атом кислорода присоединен к азоту со стороны алкоксизаместителя, приводит к значительному увеличению диэлектрической анизотропии.

Таким образом, изменение изомерного состава (пО-АОВ-С№) может рассматриваться как инструмент влияния на диэлектрические свойства ЖК композиций.

Еще одним фактором, определяющим такое поведение, может быть склонность цианпро-изводных азо- и азоксибензола к антипараллельной ориентации соседних молекул, характерной для большинства цианпроизводных ЖК (рис. 2) [23].

Рис. 2. Димер 4-пентилокси-4'-цианобифенила Fig. 2. Dimer of 4-pentyloxy-4'-cyanobiphenyl

В случае супрамолекулярных ЖК антипараллельная ассоциация конкурирует с возможным образованием супермолекул за счет водородных связей (рис. 3).

Рис. 3. Ассоциация за счет водородных связей для 4-(ю) гидрокси-п-алкокси-4'-цианобифенилов Fig. 3. Association via hydrogen bonds for 4-(ro)hydroxy-n-alkoxy-4'-cyanobiphenyls

В работе [24] на основе метода молекулярной динамики было проведено теоретическое исследование для двух аналогичных цианобифе-нильных нематогенов HO 6OCB (IX) и 7OCB (X) (схема 5).

cn IX

«т^®- X

Схема 5 Scheme 5

Сопоставимая длина этих двух молекул дает очевидные результаты о влиянии водородных связей на ассоциативное поведение. Анализ радиальной и цилиндрической функций распределения

ясно показывает различия в локальной структуре двух мезогенов. Моделирование показало, что антипараллельное выравнивание предпочтительнее для НО-6ОСВ.

В работе [25] получены фрагменты фазовых диаграмм бинарных систем, содержащих 4-пен-тилокси-4'-цианобифенил (5ОСВ) и 4-(ю-гид-роксиалкилокси)-4'-цианобифенил (НО3ОСВ, НО6ОСВ и НО9ОСВ) (рис. 4). Установлено расширение температурного диапазона нематической фазы при смешении компонентов. Исследованы диэлектрические и оптические свойства бинарных смесей.

Показано значительное увеличение диэлектрической анизотропии при смешивании «классического» жидкого кристалла (ЖК) с су-прамолекулярным НОпОСВ (рис. 5). Из данных

по двулучепреломлению и спектров 1Н ЯМР получены температурные зависимости параметра ориентационного порядка систем «классические» ЖК + супрамолекулярные ЖК. Наблюдается неизменность параметра порядка при смешении 5ОСВ с НО3ОСВ и НО9ОСВ и некоторый рост в системах, содержащих НО6ОСБ. На основе кван-тово-химических расчетов проведен анализ наиболее вероятных типов ассоциации компонентов в системах 5ОСВ + НОпОСВ. Из анализа факторов корреляции Кирквуда была выявлена основная роль конкуренции между двумя механизмами межмолекулярного взаимодействия.

О 20 40 60 80 100

Рис. 4. Фрагмент фазовых диаграмм систем 5OCB + HOnOCB о-1 ^-2 ( HO3OCB), А-5А-6 (HO6OCB), 3-^ 4-^ (HO9OCB) [25] Fig. 4. Fragments of phase diagrams for the systems 5OCB + HOnOCB о-1 ^-2 ( HO3OCB), А-5А-6 (HO6OCB), 3-^ 4-^ (HO9OCB) [25]

Рис. 5. Концентрационные зависимости диэлектрической анизотропии систем 5ОСВ+НОпОСВ при Тприв .= -10 °C. (1 -^-5OCB+HO3OCB; 2 - ▲- 5OCB+HO6OCB; 3 -^-5OCB+HO9OCB) [25] Fig. 5. Concentration dependences of dielectric anisotropy of the systems 5ОСВ+НОпОСВ at Tred.= -10 °C. (1 -^-5OCB+HO3OCB; 2 - ▲- 5OCB+HO6OCB; 3 -^-5OCB+HO9OCB) [25]

В работе [26] получены температурные и концентрационные зависимости статической диэлектрической проницаемости и показателей преломления жидкокристаллических растворов 4-(ю)-гидрокси-(п)-алкилокси-4'-цианобифенилов (п = 3,4) в смеси на основе алкилоксицианобифенилов ЖК-807. Показано, что добавление гидроксизамещен-ных соединений сопровождается увеличением термостабильности мезофазы и ростом диэлектрической анизотропии смесей. Обнаружено существование двух зон нематической фазы для системы НО-40СВ+ЖК-807, связанное с характером ассоциативного состояния.

В работе [27] исследовано влияние полярных добавок 4-(пентилокси)бифенил-4'-карбоно-вой кислоты (X), 4-(6-гидроксигексилокси)-би-фенил-4'-карбоновой кислоты (XI) и 4-(8-гид-роксиоктилокси)-1-(2,2-дицианоэтенил)бензола (XII) (схема 6) на мезоморфные и диэлектрические свойства 50СВ, 4'-(гептилокси)бифенил-4-карбонитрила 70СВ и НО6ОСВ.

нос6и]зо—^—cooh HOCgHtfO^^CHC^

«•cn cn

X

XI

XII

Схема 6 Scheme 6

На основании определения диэлектрических характеристик установлено, что допирование мезогенных нитрилов полярными немезогенами, способными к образованию Н-связей, приводит к возрастанию диэлектрической проницаемости.

В случае линейных ассоциатов водородная связь ведет к удлинению стержнеобразного мезо-гена и возникновению (индуцированию) нового супрамолекулярного ЖК. В то же время наличие в структуре мезогенных единиц латеральных комплементарных групп может являться причиной образования ассоциатов с параллельным расположением или Т-образных димеров [28]. При этом водородная связь, приводящая к образованию су-прамолекулярных ЖК, может быть одинарной, двойной, тройной и т.д., если относить количество локальных связываний на одну молекулу субстрата.

С целью выяснения особенностей жидкокристаллического поведения в работе [29] исследованы мезоморфные и диэлектрические свойства 3,5-диамино-1-додецил-1,2,4-триазола (схема 7).

HN

N

N

NH,

XIII

Схема 7 Scheme 7

В зависимости от режимов нагрева и охлаждения показаны переходы между разными типами слоевых упаковок, подтверждаемые при измерении диэлектрических свойств. С использованием квантово-химических расчетов установлено, что причиной мезоморфизма производных 1,2,4-триазола является образование супермолекул (рис. 6а) с увеличенной, по сравнению с мономером, анизотропией геометрии и поляризуемости.

б

Рис. 6. Димер 3,5-диамино-1-додецил-1,2,4-триазола (а); слоевая упаковка ассоциатов (б) Fig. 6. 3,5-diamino-1-dodecyl-1,2,4-triazole dimer (a); layer packing of associates (б)

Анализ ассоциатов различного состава показывает возможность образования латеральных водородных связей, способствующих возникновению слоевой упаковки смектического типа (рис. 6б).

В работе [30] исследовано влияние водородных связей на поведение ЖК в ленгмюровских слоях, отличное от поведения большинства исследованных к настоящему времени соединений из-за специфики молекулярной структуры и образования водородных связей в слоях на поверхности воды.

Показано, что 4(4'-нонилоксифенилазо)ко-ричная кислота (NOPCA) образует плавающие монослои на поверхности воды при начальном покрытии поверхности с < 22,8%; их структурные элементы имеют двумерное строение в М-нано-агрегатах. Показано, что это соединение проявляет специфическое поведение в ленгмюровских слоях, отличное от большинства исследованных к настоящему времени соединений из-за особенно-

стей молекулярной структуры и образования водородных связей в слоях на поверхности воды. Наблюдается образование двух типов плавающих монослоев NOPCA и исследуется изменение их характеристик в последовательных циклах «сжатие-декомпрессия».

В работе [31] изучено изменение основных структурных характеристик наноструктурирован-ных плавающих монослоев NOPCA на границе раздела воздух-вода при воздействии УФ-света. Показано, что при облучении (^ = 365 нм) монослоя с расположением молекул «лицом к лицу» в М-наноагрегатах переход из транс- в цис-кон-фигурацию сопровождается уменьшением плотности агрегатов, снижением сжимаемости слоев и числа агрегации. Пленки Ленгмюра-Шефера NOPACA на кремнии были получены осаждением плавающих монослоев с ориентацией молекул «лицом к лицу» в М-наноагрегатах и исследованы методом РСА. Наблюдается наклонная двухслойная упаковка NOPACA за счет образования димеров, стабилизированных водородными связями в пленках ЖК.

Модификация жидких кристаллов

Задача поиска оптимальных ЖК материалов для электрооптики может быть решена как средствами дизайна новых соединений, так и путем целенаправленного допирования специальными добавками, способными к увеличению диэлектрической анизотропии и не приводящими к росту вязкости. Среди возможных допантов можно выделить цианозамещенные фенила, бифенила, азо- азоксибензола, а также п-нитроанилин [32, 33] имидазол [34]. Допирование полярными добавками, за исключением имидазола, сопровождается ростом диэлектрической анизотропии мезоморфной композиции. Проанализировано влияние водородных связей и структуры Н-комплексов мезо-ген-немезоген на свойства бинарных систем [35]. В работе [36] показано, что добавление немезо-генной 4-аллилоксибензойной кислоты может сопровождаться как уплотнением так и «разрыхлением» молекулярной упаковки, связанными с изменением соотношения гомо- и гетероасссоциатов производных бензойных кислот.

Особый интерес вызывают производные фталонитрила, которые благодаря наличию в структуре двух сильнополярных групп оказывают заметное влияние на диэлектрическую анизотропию жидкокристаллической матрицы. Так, в работе [37] изучено влияние 4-(п)-алкил- и 4-(п)-алкокси-3',4'-дицианодифенилоксидов (схема 8).

CN

XIV

R = -C4H9O ц = 7,6 D

R = -CsHitO ц = 7,7 D

R = -C4H9 ц = 7,0 D

R = -C5H11O ц = 7,0 D

Схема 8 Scheme 8

Добавление в мезоморфную композицию СВ-6 полярных дицианодифенилдиоксидов приводит к увеличению диэлектрических постоянных. Установлено повышение диэлектрической анизотропии жидкокристаллических смесей при росте концентрации добавки, наиболее эффективное для гомологов с короткими алкильными фрагментами. Показано, что рост анизотропии проницаемости может быть связан как с увеличением эффективного дипольного момента мезофа-зы при введении сильнополярных допантов, так и с изменением характера диполь-дипольной антипараллельной ассоциации цианпроизводных соединений.

Алкилоксипроизводные азобензола с одним или двумя нитрильными заместителями в фе-нильном кольце представляют интерес не только как потенциально мезогенные соединения, а также как дихроичные красители и допирующие агенты для мезоморфных материалов. В работе [38] изучено влияния 4-((Е)-гептил-оксифенил)-диазенил)ф-талонитрила (схема 9) на мезоморфные и анизотропные свойства жидкокристаллической смеси алкилоксизамещенных цианобифенилов.

cn

XV

рационной хиральностью. Особое место уделено анализу результатов исследования механизмов хирального транспорта за счет различных межмолекулярных взаимодействий: диполь-дипольных, водородной связи, аксиальной координации и образования соединений включения.

В работе [40] представлен оптически активный 4-(4-{4-[(28)-(2-метилбутокси)]бензоил-окси}-фенилдиазенил)бензальдегид, который индуцирует хиральную нематическую фазу в мезо-фазе супрамолекулярного жидкого кристалла 4-[4-(3-гидроксипропокси)фенилдиазенил]бензальде -гида в достаточно широком диапазоне температур.

В работе [41] установлено образование хи-ральной нематической мезофазы при допировании жидкокристаллической смеси 4-алкилокси-4-циа-нобифенилов оптически активным 4-[(8)-2-метил-3 -гидрокси-пропилокси] -4-цианобифенилом (XVI схема 10).

ho.

XVI

Схема 10 Scheme 10

c7hi5o^( ))—n = n-

(7O-AB-CN2)

Схема 9 Scheme 9

Показано, что 70-ЛВ-С^ повышает диэлектрическую анизотропию мезоморфной композиции за счет высокой полярности и эффективного встраивания в матрицу жидкого кристалла.

Одним из перспективных современных направлений в химии жидких кристаллов является индукция спиральных мезофаз путем инкорпорирования хиральных допантов в матрицу немати-ков. Этот процесс связан с уникальным явлением - усилением молекулярной хиральности в жидкокристаллических фазах. В обзоре [39] представлен анализ современных представлений о процессах переноса молекулярной хиральности на ориента-ционно упорядоченные системы с участием до-пантов как с конформационной, так и с конфигу-

Измерены температурные зависимости диэлектрической проницаемости смесей. Показано снижение диэлектрической анизотропии при увеличении концентрации хирального допанта, связанное с изменением ассоциативного состояния в мезофазе и индукцией хиральной мезофазы.

Исследованы свойства растворов 4-(2-8(+)-метилбутилокси)бензойной кислоты в жидкокристаллической смеси алкоксицианобифенилов (СВ-6) [42] и нематическом 4-бутил-4'-октаноилокси-азобензоле [43]. Показано стабилизирующее воздействие хирального допанта на термостабильность мезофазы СВ-6. Установлено уменьшение оптической и диэлектрической анизотропии жидкокристаллических смесей при увеличении концентрации добавки, связанное со снижением параметра порядка и компенсацией дипольных моментов полярных мезогенов. В то же время, в результате индукции хиральной мезофазы в ЖК на основе азобензола наблюдается снижение температур просветления и незначительный рост оптической и диэлектрической анизотропии, связанный с образованием супермолекул жидкий кристалл - допант за счет водородных связей -СООН...ОТО-.

Исследованы мезоморфные, оптические [44], диэлектрические и ориентационные [45] свойства растворов оптически активного (2R,3R)-

R

(-)2,3-бутандиола и его рацемической смеси в жидкокристаллической композиции алкоксициа-нобифенилов(СВ-б). Введение хирального диола приводит к образованию спиральной нематиче-ской мезофазы с образованием текстуры «отпечатков пальцев». Показано, что введение допантов сопровождается снижением двулучепреломления и диэлектрической анизотропии мезофазы при увеличении концентрации допанта. По данным спектроскопии ЯМР наблюдается увеличение упорядоченности нематической фазы в процессе модификации. На основе анализа корреляционных параметров Кирквуда показано изменение ассоциативного состояния рассматриваемой мезофазы с образованием Н-комплексов алкоксицианобифе-нил-бутандиол. Путем квантово-химических расчетов получены оптимизированные структуры супермолекул 1:1 и 2:1 (рис. 7), рассчитаны их дипольные моменты и спектры 13С ЯМР. Путем сравнения этих данных с экспериментальными спектрами сделан вывод о преобладании тримоле-кулярных комплексов с водородной связью.

Рис. 7. Супермолекула 2:1 4-пропилокси-4-цианобифенил -бутандиол

Fig. 7. Supermolecule 2:1 4-propyloxy-4-cyanobiphenyl-butanediol

В работе [46] изучена индукция хиральной нематической фазы в смеси замещенных циа-нобифенилов (CB6), легированной (1S, 2R, 5S)-(+)-ментолом (+М) и его ацетатом (+Mac).

Измерены температуры фазовых переходов, шаг спирали и значения энергии закручивания ß. Показано, что диэлектрическая анизотропия спиральной фазы сильно зависит от степени закручивания мезофазы и интенсивности магнитного поля, приложенного к образцу. Аналогичные эффекты были показаны при исследовании кинематической вязкости. На основании результатов анализа параметров корреляции Кирквуда и кван-тово-химических расчетов было показано, что введение хирального ментола и ментилацетата приводит к изменению ассоциативного состояния матрицы ЖК за счет образования водородной связи ментола и диполь-дипольного контакта менти-лаацетата с молекулами хозяина (рис. 8).

В работе [47] методом поляризационной микроскопии обнаружено образование хиральной нематической фазы при допировании нематиче-ской смеси замещенных цианобифенилов (СВ6)

1Я(+)1,7,7-триметилбицикло[2,2,1]гептан-[2,3,Ь]-2,3-дицианопиразином (R(+)CDCP) (схема 11).

б

Рис. 8. Структура ассоциатов 3OCB - (+)M (a) и 3OCB -(+)Mac (б)

Fig. 8. Structure of associates 3OCB - (+)M (a) and 3OCB -(+)Mac (б)

^XCN R(+)CDCP

H3C N CN

Схема 11 Scheme 11

Показано, что степень дестабилизирующего воздействия рацемической смеси (±)CDCP на мезофазу выше, чем у хирального R(+)CDCP. При исследовании двулучепреломления и расщеплений сигналов в спектре 1Н ЯМР широких линий показано, что ориентационный порядок в немати-ке и хиральном нематике на основе СВ6 локально совпадают. Установлено, что диэлектрическая анизотропия ахиральной смеси CB6 + (±) CDCP слабо зависит от концентрации легирующей примеси, тогда как в случае спиральной мезофазы CB6 + R (+) CDCP наблюдается существенное уменьшение анизотропии с ростом содержания CDCP.

Роль локальных межмолекулярных контактов в физических свойствах индуцированных спиральных фаз на основе нематического диза-мещенного азобензола изучена в [48].

В работах [49,50] проведено экспериментальное и теоретическое исследование влияния конформационного состояния и ассоциации на хиральность стереохимически нежестких биологически активных бис-камфоролиденэтилен (CEDA) и пропилендиаминов (CPDA):

зофазу жидкокристаллической бинарной смеси алкоксицианобифенилов СВ-2.

Особый интерес представляют макроцик-лические допанты. Наряду с применением макро-гетероциклов в жидкокристаллических (ЖК) системах в качестве дихроичных красителей и индукторов спиральных фаз, они привлекают внимание в качестве компонентов неподвижных фаз и разделительных мембран с высокой структурной и хиральной селективностью. В обзоре [51] представлен анализ научных результатов, полученных в последние годы в области изучения макрогете-роциклов как индукторов спиральных ЖК-фаз и селекторов в составе стационарных фаз для газовой хроматографии.

В работе [52] показано образование хиральной нематической фазы смеси 4-(п)алкокси-4'-цианобифенилов (п = 3,4,5,6,7,8) (СВ6) под действием симметричного камфорзамещенного геми-порфиразина. При высоких концентрациях хи-ральной легирующей примеси обнаружены скачки температурных зависимостей компонент диэлектрической проницаемости в мезофазе и немонотонное изменение кинематической вязкости.

Хиральный октазамещенный тетрафенил-порфиринат никеля (№^(+)ТРР) изучен в качестве допанта нематических смесей на основе ал-коксицианобифенилов (СВ-6) и оснований Шиффа (8В-2) [53]. Были получены высокие значения энергии закручивания спирали (НТР) (126,5 мкм"1 для СВ-6 и 63,5 мкм-1 для SB -2) и аномальные температурные зависимости компонент диэлектрической проницаемости растворов ЖК, связанные с конкуренцией между хиральной легирующей примесью, закручивающей мезофазу, и магнитным полем, стремящимся раскрутить спираль ЖК. На основе квантово-химических расчетов установлено образование стабильных сольватов №^(+)ТФП с одной и двумя молекулами ал-коксицианобифенила за счет аксиальной координации и инклюзии в полость, образованную хи-ральными заместителями. Эти выводы подтверждены анализом сдвига резонансных сигналов ароматических протонов алкоксицианобифенила в результате аксиального легирования и откликов прямых нековалентных взаимодействий сольват-ных компонентов, зарегистрированных с помощью двумерной корреляционной спектроскопии ЯОБ8У.

Для поиска новых эффективных индукторов спиральных жидкокристаллических фаз были изучены хлорин е6 13 (№)-метиламид-15,17-диметиловый эфир (MADMEQ) [54] и его метал-локомплексы (Ni, 2п, Си). Методами спектроскопии кругового дихроизма и квантовой химии установлено увеличение оптической активности производного хлорина е6 при комплексообразова-нии с никелем, связанное с искажением структуры макроцикла.

Показано, что введение данных допантов в бинарные ЖК-смеси на основе цианобифенилов (СВ-2) и оснований Шиффа ^В-2) вызывает образование спиральных ЖК-фаз с высокой энергией спирального закручивания (максимальный НТР = = 409 цт-1 для смеси СВ-2 + Ni-MADMECl). В работе [55] проведено экспериментальное и теоретическое исследование влияния комплексообра-зования металлов на геометрию, ароматичность, хиральность и способность закручивать нематиче-скую фазу комплексами на основе модифицированного природного хлорина е6.

Мезогенные модификаторы полимерных материалов

Макроскопическим проявлением анизотропии мезогенов является образование термодинамически устойчивых жидкокристаллических фаз. Между тем существует класс органических соединений, обладающих значительной геометрической анизотропией - высокомолекулярные соединения (полимеры). Молекулярная анизотропия предполагает возможность эффективных ориента-ционных корреляций макромолекул и стержнеоб-разных мезогенов и, тем самым, воздействия последних на полимерную матрицу во время фазовых и релаксационных переходов.

В обзоре [56] представлены основные подходы и достижения в стабилизации полиолефинов и поливинилхлорида (ПВХ) мезогенными добавками. Представлены анизотропные (мезогенные) структуры в качестве свето- термостабилизаторов полимерных композиций. Обсуждено влияние ме-зогенов на надмолекулярную структуру полиэтилена, деформационные и релаксационные свойства полимеров, их термические параметры, текучесть расплава и иные свойства.

Получены пластифицированные поливи-нилхлоридные пленочные образцы, содержащие анизотропные азобензолы и фенилбензоаты с терминальными заместителями, одним из которых являлся 2,2-дицианоэтениловый фрагмент [57], 4-(2,3-эпоксипропокси)пропилокси-4-цианоазобен-зол, 4-(3-акрилокси)октилокси-4-цианоазобензол,

4-гидроксидецилокси-4-цианоазоксибензол, 4-гид-роксигексилокси-4-формилазобензол [58], производные фенилбензоата [59]. Установлено, что пластифицированные поливинилхлоридные образцы, модифицированные мезогенами, обладают термической устойчивостью, превышающей аналогичные показатели для пленок, содержащих промышленный стабилизатор, а также хорошими физико-механическими характеристиками.

В работе [60] изучено влияние малых добавок 4-(4-алкилоксибензоил)коричных кислот на свойства полиэтилена низкой плотности. Определены показатели текучести расплава полиэтилена, модифицированного промышленными и мезоген-ными добавками. Измерены краевые углы смачивания водой и глицерином, оценены их триболо-гические характеристики.

В обзоре [61] обобщены литературные данные и наши результаты по применению углеродных наночастиц - нанотрубок и фуллеренов -как наполнителей в полимерных ПВХ-компо-зитах. Технология производства ПВХ нанокомпо-зита основана на использовании стеариновой кислоты и мезогенных расплавов в качестве среды распада нанотрубок, что позволяет добиться однородного распределения наномодификатора в матрице полимера и повысить уровень технологических параметров и эксплуатационных характеристик пленок ПВХ. Экспериментальные данные иллюстрируют влияние многостенных нанотрубок и фуллеренов на технологические и эксплуатационные процессы и свойства пленок ПВХ.

Хроматографические стационарные фазы на основе жидких кристаллов

Одной из основных задач исследований в области сильнополярных и химически активных ЖК являлся поиск перспективных направлений их практического использования. К традиционным областям относится применение ЖК как селективных стационарных фаз в газожидкостной хроматографии в основном для аналитического разделения пространственных изомеров.

Методом обращенной газовой хроматографии изучены термодинамические характеристики сорбционного перераспределения углеводородов (н-алканов С10-С14, терпенов С10Н16, изомеров ксилола) и спиртов (алканолов и изоалканолов С4-С7) в системе газ - супрамоле-кулярный нематический жидкий кристалл 4-(2-гидроксиэтокси)-4'-цианоазоксибензол (ГЭОЦАБ) [62], представляющий собой смесь изомеров с различающимися температурами плавления. Низкотемпературная смешанная нематика, обладает

высокой селективностью по отношению к пара- и мета-ксилолам (ап/м = 1,164 при 115 °С).

Термодинамические характеристики сорб-ционного перераспределения углеводородов (н-алканы С8-С12, терпены С10Н16, изомеры ксилола) и спиртов (алканолы С3-С5, бутандиол 2,3, ментол) в системе газ - 4(3-гидроксипропилокси) 4'-формилазобензол (H030FAB) получены в [63]. Методом обращенной газовой хроматографии исследована полиморфная супрамолекулярная жидкокристаллическая система. Установлено, что сорбционная емкость H030FAB по отношению к немезогенным сорбатам сильно снижена из-за ассоциации, особенно в смектической А-фазе. Большие положительные отклонения от закона Рауля в исследованных системах наблюдаются не только в мезофазах, но и в изотропной фазе, обладающей высокой селективностью к пара- и мета-ксилолам, в отличие от изотропных фаз классических ЖК. В работе [64] методом инверсионной газовой хроматографии изучена адсорбция паров органических соединений различного строения и полярности на углеродном адсорбенте, модифицированном монослоем H030FAB.

В работе [65] проанализированы сорбци-онные и селективные свойства неподвижной фазы на основе супрамолекулярного 4-(2-гидроксиэтил-окси)-4'-цианоазоксибензола. Мезоген проявляет высокую структурную селективность по отношению к различным изомерам, недостижимую при использовании «обычных» нематических азокси-бензолов, что это связано с самосборкой цепочечных ассоциатов. Преобладающим фактором высокой структурной селективности надмолекулярного мезогена является энтропийный вклад, обусловленный ограниченной подвижностью концевых групп после самосборки мезогена.

Сорбенты на основе супрамолекулярных ЖК (4-(ю)гидроксиалкилокси-4-цианобифенилы и формилазобензолы) показали высокую структурную селективность по отношению к изомерам различных органических соединений [66]. Термодинамические проявления выявили специфические взаимодействия мезоген - немезоморфный сорбат.

Проведена оценка перспективности использования прекурсора макрогетероциклов R(-) 1',7',7'-триметилбицикло[2.2.1]гептано[2',3'-Ь]-2,3-дицианопиразина в качестве компонента смешанной стационарной фазы для газовой хроматографии [67]. Показано, что стационарная фаза мезо-ген - камфорозамещенный 2,3-дицианопиразин проявляет и структурную, и энантиоселективность.

Стационарную фазу на основе синтезированного комплекса №(П)5,10,15,20-тетракис[3',5'-ди(2"-метилбутилокси)фенил]порфина [68] использовали для хроматографического разделения изомерных метил- и диметилпиридинов. Высокая структурная селективность этого сорбента была объяснена приведенными результатами расчета аксиальных комплексов производных пиридина с комплексами порфирина №(П) методом DFT.

Разработан способ анализа структурных и оптических изомеров [69], при котором анализируемую смесь разделяют методом газо-жидкост-ной хроматографии на бинарном сорбенте, содержащем жидкий кристалл с хиральной добавкой гептакис-(2,3,6-три-О-ацетил)-Р-циклодекстрин в количестве 10% от массы жидкого кристалла, причем в качестве жидкого кристалла используют супрамолекулярный жидкий кристалл 4-(3-гид-роксипропилокси)-4'-формилазобензол. При решении поставленной задачи создается технический результат, заключающийся в повышении энантиоселективности и селективности универсального бинарного сорбента, что позволяет разделять структурные и оптические изомеры в одном цикле газохроматографического анализа.

Синтез и свойства акриламидных порфиринполимеров

Активное использование мезо-арилзаме-щенных порфиринов в конструировании гибридных органических соединений обусловлено их доступностью, усовершенствованными методами синтеза, позволяющими получать самые разнообразные тетрапиррольные макрогетероциклические соединения с хорошими выходами [70]. Порфири-ны и родственные соединения благодаря своей структуре обладают уникальными фотофизическими, каталитическими, биологическими свой-

ствами, поэтому получили широкое распространение в различных областях науки, в медицине, фармакологии и промышленности [51, 71]. В свою очередь, объединение порфиринов и высокомолекулярных соединений позволяет получить на их основе так называемые порфиринполимеры - новые композиционные функциональные материалы с заданными свойствами. На основе полимеров и порфиринов, могут быть получены уникальные биосовместимые молекулярные устройства, каталитические системы, антимикробные, сенсорные материалы [72-74]. Особый интерес представляют водорастворимые полимеры и гидрогели на основе акриламида, поливинилового спирта, производных акриловой кислоты. Благодаря своей гигроскопичной природе, сорбционной способности, восприимчивости к различным внешним раздражителям подобные соединения, особенно гидрогели, активно используются в фармацевтике, косметологии, сельском хозяйстве, в инкапсулировании и лекарственной доставке биоактивных веществ [75-80]. Комбинация гидрогелей с пор-фиринами перспективна для получения супрамо-лекулярных сетчатых структур, которые могут быть использованы в качестве платформы для пролонгированного высвобождения химиотера-певтических препаратов, в фотодинамической терапии, регенерации тканей [81-84].

Методология синтеза порфиринсодержащих полимеров и гидрогелей Реактивы, необходимые для синтеза пор-фиринполимеров, способы их очистки, условия синтеза, а также оборудование, используемое для исследования физико-химических свойств полученных соединений, подробно представлены в работах [85, 86].

* =pl

= р2

Г- гидрогели

П-водорастворимые

порфиринполимеры

Н Н

о + о

о

NH,

0

Рис. 9. Схема реакции синтеза порфиринполимеров на основе акриламида и порфириновых мономеров pi или p2 Fig. 9. Reaction scheme for the synthesis of porphyrin polymers based on acrylamide and porphyrin monomers pi or p2

Синтез водорастворимых порфиринсо-держащих полимеров и гидрогелей. Для получения порфиринсодержащих полимеров и гидрогелей была проведена реакция радикальной сополи-меризации акриламида (АА) с 5,10,15,20-тетра-кис-(4'-аллилоксифенил)-порфином (p1) или 5-(4'-аллилоксифенил)-10,15,20-трифенилпорфином (p2) в 1,4-диоксане (рис. 9). В качестве инициатора полимеризации использовали динитрил азобис-изомасляную кислоту (ДАК). Условия загрузки исходных компонентов и степень конверсии синтезированных соединений приведены в табл. 1. В качестве сшивающего агента для получения гидрогелей использовали N^N-метилен-бис-акрил-амид (МБА). Массовое отношение МБА к АА определяет пористость гидрогелей, а также величину гель-фракции (GF, %) синтезированных соединений. Полностью сшитые порфиринсодержа-щие гидрогели получаются только при массовом соотношении МБА : АА > 1:10. Соотношение исходных компонентов для синтеза порфиринсо-держащих гидрогелей, а также степень конверсии полученных соединений приведены в табл. 2, 3. Максимально возможное количество порфирина в исходной реакционной смеси будет определяется его растворимостью в используемом растворителе. При этом необходимо учитывать, что при увеличении массового соотношения p : AA, наблюдается тенденция к уменьшению выхода порфирин-полимеров и гидрогелей.

Таблица1

Соотношение исходных компонентов для синтеза порфиринполимеров

Table 1. The ratio of the original components for the

Порфирин- * полимер p : АА, мас. ч. Степень конверсии, %

П1.1' 1 : 20 86

П1.2' 1 : 10 86

П1.3' 3 : 20 82,2

П2.1' 1 : 20 90

П2.2' 1 : 10 86,5

П2.3' 3 : 20 82,6

П1.1 1 : 20 91,2

П1.2 1 : 10 89,9

П1.3 3 : 20 86,5

П2.1 1 : 20 93,7

П2.2 1 : 10 90,5

П2.3 3 : 20 84,9

Примечание: * П1.1'- П1.3', П2.1'- П2.3' - порфиринпо-лимеры, полученные в условиях МВИ П1.1- П1.1, П2.1- П2.3 - порфиринполимеры, полученные в условиях термического нагревания Note: * П1.Г-П1.3', П2.Г-П2.3' are porphyrin polymers obtained under MWR conditions П1.1-П1.1, П2.1-П2.3 - porphyrin polymers obtained under thermal heating conditions

Синтез проводили как в условиях термического нагревания, так и с использованием микроволнового излучения (МВИ).

Микроволновой синтез порфиринполиме-ров позволяет в несколько раз сократить время реакции по сравнению с термическим нагреванием и получить необходимые соединения с достаточно высокими выходами.

Выход водорастворимых порфиринполи-меров и гидрогелей, полученных как в условиях МВИ, так и в условиях термического нагревания, уменьшается по мере увеличения содержания порфирина в соотношении p : АА.

Таблица 2

Соотношение исходных компонентов для синтеза гидрогелей в условиях МВИ Table 2. The ratio of initial components for the synthesis

Гидрогель p : АА, мас. ч. МБА : АА, мас. ч. Степень конверсии, %

Г1.1' 1 20 90,1

Г1.2' 1 10 1 : 10 89,8

Г1.3' 3 20 85,2

Г1.4' 1 20 3 : 20 94,8

Г1.5' 1 10 91,3

Г1.6' 3 20 90,6

Г1.7' 1 20 91,6

Г1.8' 1 10 1 : 5 89,7

Г1.9' 3 20 82,5

Г2.1' 1 20 91,0

Г2.2' 1 10 1 : 10 85,6

Г2.3' 3 20 83,6

Г2.4' 1 20 94,3

Г2.5' 1 10 3 : 20 90,2

Г2.6' 3 20 85,9

Г2.7' 1 20 92,5

Г2.8' 1 10 1 : 5 90,0

Г2.9' 3 20 88,0

Таблица 3

Соотношение исходных компонентов для синтеза гидрогелей в условиях термического нагревания Table 3. The ratio of initial components for the synthesis

Гидрогель p : АА, мас. ч. МБА : АА, мас. ч. Степень конверсии, %

Г2.1 1 20 95,5

Г2.2 1 10 1 : 10 91,5

Г2.3 3 20 86,2

Г2.4 1 20 93,0

Г2.5 1 10 3 : 20 89,8

Г2.6 3 20 86,4

Г2.7 1 20 93,8

Г2.8 1 10 1 : 5 92,9

Г2.9 3 20 86,8

Спектрофотометрическое исследование порфиринполимеров

Все синтезированные порфиринсодержа-щие полимеры были исследованы с помощью методов электронной спектроскопии и спектрофлуо-риметрии. По характеру и положению полосы поглощения в ЭСП всех синтезированных порфиринполимеров идентичны. На рис. 10 показаны ЭСП растворов порфиринполимеров, полученных с использованием в качестве второго сомономера порфирина р1. На основании ЭСП водных растворов синтезированных соединений можно утверждать, что чем больше содержание порфирина в соотношении р : АА в реакционной смеси, тем выше его содержание в образующемся порфирин-полимере. При этом как в условиях термического нагрева, так и в условиях микроволнового излучения при синтезе порфиринсодержащих полимеров интенсивность полос ЭСП водных растворов соединений П1.1, П1.2 и П1.1', П1.2' отличается незначительно. Существенное увеличение интенсивности полос поглощения в ЭСП синтезированных порфиринполимеров, а, следовательно, и увеличение содержания порфириновых фрагментов в порфиринсодержащих полимерах наблюдается только при массовом соотношении р : АА = 3 : 20.

Качественное сравнение ЭСП водных растворов синтезированных порфиринполимеров показывает, что содержание порфирина в порфи-ринполимерах, полученных в условиях МВИ выше, чем содержание порфирина в порфиринсо-держащих полимерах, полученных в условиях термического нагрева при одинаковых массовых соотношения исходных мономеров. Аналогичные результаты получаются при сравнении ЭСП водных растворов порфиринполимеров на основе АА и 5 -(4'-аллилоксифенил)-10,15,20-трифенилпорфи-на р2: при увеличении содержания порфирина в соотношении р : АА интенсивность полос в ЭСП водных растворов также увеличивается, соответственно, увеличивается содержание порфириново-го мономера в полимерной цепи.

При сравнительном анализе ЭСП водных растворов всех порфиринполимеров, полученных при одинаковом массовом соотношении исходных компонентов, но с различными порфириновыми мономерами, было обнаружено, что содержание тетра-аллилокси-замещенного порфирина в полученных порфиринполимерах больше, чем содержание моно-аллилокси-замещенного порфирина в макромолекуле.

Все синтезированные порфиринполимеры в отличии от исходных гидрофобных порфиринов,

0.50 А

0.25-

0.00

X, нм

500

600

700

800

0.4-

0.2

0.0

X, нм

500

600

700

800

Рис. 10. Сравнительные спектральные данные: а - ЭСП исходного порфиринового мономера pi в хлороформе; б - ЭСП водных растворов порфиринсодержащих полимеров на основе АА и порфирина pi: 1-3 - порфиринполимеры Ш.1-Ш.3, полученные в термических условиях; 4-6 - порфиринполимеры Ш.Г-Ш.3', полученные в условиях МВИ Fig. 10. Comparative spectral data: а - UV / vis spectrum of initial porphyrin monomer pi in chloroform; б - UV / vis spectra of aqueous solutions of porphyrin-containing polymers based on AA and porphyrin pi: 1-3 - porphyrin polymers П1.1-П1.3 obtained under thermal conditions; 4-6 - porphyrin polymers П1.Г-Ш.3' obtained under MWR conditions

являются водорастворимыми. Однако ЭСП порфиринполимеров в видимой области существенно отличаются от ЭСП исходных порфириновых мономеров (рис. 10): в области 650 нм наблюдается значительное увеличение интенсивности полосы поглощения и в области 730 нм - формирование новой интенсивной полосы поглощения, то есть в синтезированных порфиринполимерах происходит образование новых хромофоров. Для обоснования данного предположения был проведен анализ объектов исследования с использованием метода спектрофлуориметрии. Все полученные порфиринполимеры обладают флуоресценцией. Главная полоса флуоресценции проявляется в области 653 нм и 736 нм (рис. 11), что указывает на присутствие в полученных соединениях двух новых хромофоров, то есть в порфиринполимерах присутствуют звенья хлорина и бактериохлорина [85, 87].

А

Вследствие схожести спектрального контура порфирина и хлорина дополнительно были исследованы спектры синхронного сканирования порфиринполимеров для доказательства наличия в синтезированных соединениях исходного порфи-ринового мономера. Присутствие в спектрах двух полос доказывает наличие в системе не только хлорина, но также исходного порфирина. Таким образом, было установлено, что в процессе синтеза порфиринполимеров происходит не только встраивание порфириновых фрагментов в боковую полимерную цепь, но и образование двух новых хромофоров хлориновой и бактериохлориновой природы.

I, отн. ед. 300250200150100500

X, нм

ную цепь, но и образование двух новых хромофоров хлориновой и бактериохлориновой природы.

Исследование морфологии поверхности порфиринполимеров

Морфология поверхности полученных пор-фиринполимеров была исследована с использованием сканирующей электронной микроскопии. Ниже представлены микрофотографии поверхности некоторых синтезированных порфиринполи-меров и гидрогелей в сравнении с немодифициро-ванным полиакриламидом (ПАА) (рис. 12).

600 650 700 750 800 Рис. 11. Спектры флуоресценции: 1 - исходного порфирино-вого мономера pi в хлороформе; 2-4 - водных растворов порфиринполимеров П1.Г-Ш.3' Fig. 11. Fluorescence spectra of: 1 - initial porphyrin monomer pi in chloroform; 2-4 - aqueous solutions of porphyrin polymers

m.i'-m.3'

Спектрофотометрическое исследование синтезированных гидрогелей было проведено с использованием электронных спектров отражения. Для этого порошкообразные гидрогели наносили равномерным слоем на подложку и регистрировали спектры отражения. Контур полос в ЭСО всех синтезированных гидрогелей качественно идентичен контуру полос в ЭСП водорастворимых порфиринполимеров, полученных на основе АА с различными порфириновыми мономерами. ЭСП водорастворимых фракций синтезированных гидрогелей также повторяют характер полос поглощения в ЭСП водорастворимых порфиринполимеров. В связи с этим, все наблюдения, описанные ранее относительно порфиринполимеров на основе АА и порфириновых мономеров р1 или р2, также применимы к акриламидным гидрогелям, то есть в процессе синтеза порфиринсодержащих гидрогелей происходит не только встраивание исходных порфириновых фрагментов в полимер-

Рис. 12. Микрофотографии поверхности порфиринполимеров: а - П1.1; б - П1.3'; в - Г1.3'; г - ПАА Fig. 12. Micrographs of the surface of porphyrin polymers: а - П1.1; б - П1.3'; в - Г1.3'; г - ПАА

Все образцы порфиринполимеров, включая гидрогели, имеют достаточно рыхлую структуру, и введение порфирина в полимерную матрицу не меняет структуру поверхности синтезированных порфиринсодержащих полимеров.

Исследование сорбционных свойств гидрогелей

Для нерастворимых в воде порфиринсодержащих гидрогелей существенный интерес представляет исследование их сорбционных свойств. Определение гель-фракции синтезированных соединений проводили по методике, описанной в работах [88-90]. Полученные данные представлены в табл. 4, 5. Значение GF для полученных гидрогелей варьируется от 37% до 87%.

С увеличением доли МБА в исходной реакционной системе количество низкомолекулярных фракций в полученных соединениях умень -

г

в

Таблица 4

Содержание гель-фракции в гидрогелях, полученных в условиях МВИ Table 4. The content of the gel fraction in hydrogels obtained under MWR conditions

Гидро-гель p : АА, мас. ч. МБА : АА, мас. ч. GF, %

Г1.1' 1 20 36,98

Г1.2' 1 10 1 : 10 42,9

Г1.3' 3 20 44,38

Г1.4' 1 20 71,74

Г1.5' 1 10 3 : 20 77,25

Г1.6' 3 20 78,7

Г1.7' 1 20 82,51

Г1.8' 1 10 1 : 5 76,33

Г1.9' 3 20 80,79

Г2.1' 1 20 54,85

Г2.2' 1 10 1 : 10 50,46

Г2.3' 3 20 55,57

Г2.4' 1 20 67,59

Г2.5' 1 10 3 : 20 80,40

Г2.6' 3 20 85,94

Г2.7' 1 20 74,39

Г2.8' 1 10 1 : 5 84,30

Г2.9' 3 20 78,85

Таблица 5

Содержание гель-фракции в гидрогелях, полученных в условиях термического нагревания Table 5. The content of the gel fraction in hydrogels

Гидро-гель p : АА, мас. ч. МБА : АА, мас. ч. GF, %

Г2.1 1 20 1 : 10 45,34

Г2.2 1 10 56,72

Г2.3 3 20 57,02

Г2.4 1 20 3 : 20 81,37

Г2.5 1 10 86,37

Г2.6 3 20 86,92

Г2.7 1 20 1 : 5 87,64

Г2.8 1 10 86,35

Г2.9 3 20 84,96

шается. Сравнение значений GF гидрогелей, полученных в условиях МВИ и содержащих в своем составе различные порфириновые мономеры, при одинаковом соотношении МБА : АА в исходной смеси, показало, что наибольшая убыль массы гидрогелей, а, следовательно, и содержание низкомолекулярных фракций наблюдается в присутствии тетра-аллилокси-замещенного порфирина p1. Вероятно, это связано с большим вкладом реакции обрыва цепи при проведении реакции сопо-лимеризации АА с тетра-мезо-арилзамещенным порфирином. Сравнительный анализ данных по гель-фракции гидрогелей, содержащих в своем составе порфириновый мономер р2, но полученных в разных условиях, показал, что наибольших значений GF достигают гидрогели, полученные в условиях термического нагревания.

Сорбционную способность синтезированных гидрогелей исследовали в зависимости от соотношения МБА : АА, природы используемого порфиринового мономера и условий синтеза. В качестве контрольных образцов использовали сшитый не модифицированный порфирином по-лиакриламид (сПАА) с различным содержанием сшивающего агента.

Содержание воды в гидрогелях ^С, %) и степень набухания (SR, %) определяли как описано в работах [91-98]. Полученные данные по WC и SR гидрогелей, синтезированных в условиях МВИ, в зависимости от содержания МБА и от природы используемого порфиринового мономера приведены в табл. 6. Данные по WC и SR гидрогелей, полученных с порфириновым мономером p2 в условиях термического нагревания, в зависимости от содержания МБА сведены в табл. 7.

Таблица 6

Значения SR, % и WC, % гидрогелей, полученных в условиях МВИ

Гидрогель МБА : АА, мас. ч. SR, % WC, % Гидрогель МБА : АА, мас. ч. SR, % WC, %

сПАА 1 : 10 2911 96,68 сПАА 1 : 10 2911 96,68

Г1.1' 1520 93,83 Г2.1' 1504 93,77

Г1.2' 1410 93,34 Г2.2' 1512 93,80

Г1.3' 1354 93,12 Г2.3' 1534 93,88

сПАА 3 : 20 2037 95,32 сПАА 3 : 20 2037 95,32

Г1.4' 2020 95,24 Г2.4' 1959 95,14

Г1.5' 1517 93,81 Г2.5' 1189 92,24

Г1.6' 1237 92,52 Г2.6' 1221 92,43

сПАА 1 : 5 1801 94,74 сПАА 1 : 5 1801 94,74

Г1.7' 1298 92,85 Г2.7' 1311 92,91

Г1.8' 1292 93,06 Г2.8' 812 89,04

Г1.9' 1260 92,64 Г2.9' 857 89,55

Таблица 7

Значения SR, % и WC, % гидрогелей, полученных в условиях термического нагревания Table 7. SR, % and WC, % values for hydrogels ob-

Обнаружено, что на значения параметров WC и SR гидрогелей, содержащих порфириновые мономеры р1 или р2, значительное влияние оказывает массовое соотношение МБА:АА. При увеличении содержания МБА в соотношении МБА:АА значения WC и SR синтезированных гидрогелей уменьшаются. Наличие гидрофобных порфирино-вых фрагментов в гидрогелях уменьшает значения SR по сравнению с немодифицированным сПАА. Значения показателей WC и SR для гидрогелей с порфириновым мономером р2, полученных в условиях термического нагревания, выше, чем для гидрогелей, полученных в условиях МВИ. Коэффициенты набухания гидрогелей, полученных с использованием моно-аллилоксизамещенного пор-фирина, несколько выше коэффициентов набухания гидрогелей, полученных с использованием тетра-аллилокси-замещенного порфирина, при одинаковом массовом соотношении МБА:АА. При этом природа порфиринового мономера практически не оказывает влияния на величину WC гидрогелей.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Исследования, проводимые в течение последних 10 лет в Ивановском государственном химико-технологическом университете, позволили получить ряд новых классических и супрамо-лекулярных мезогенных веществ с активными и полярными заместителями и установить особенности их мезоморфных и физических свойств. Установлены закономерности влияния характера межмолекулярных взаимодействий и ассоциативного поведения на свойства как индивидуальных

мезогенов, так и мезоморфных систем, допиро-ванных различного рода полярными, амфипро-тонными и хиральными соединениями. Показана перспективность использования химически активных мезогенов в качестве модификаторов полимерных материалов и стационарных фаз для газожидкостной хроматографии.

Описаны методы синтеза порфиринсодер-жащих полимеров и гидрогелей на основе акри-ламида и мезо-арилзамещённых порфиринов в условиях термического нагревания и в условиях МВИ. Разработанные методики синтеза позволяют ввести гидрофобные порфириновые мономеры в макромолекулярную цепь и получить как водорастворимые порфиринполимеры, так и порфи-ринсодержащие гидрогели. Было показано, что синтезированные полимерные соединения содержат в своем составе не только звенья исходных порфириновых мономеров, но также хлориновые и бактериохлориновые фрагменты, что может быть полезно для использования подобных соединений в биологических целях. Варьирование соотношения исходных компонентов, используемых для синтеза гирогелей, а также условия проведения процесса позволяют получать гибридные соединения с необходимыми сорбционными характеристиками.

БЛАГОДАРНОСТЬ И ФИНАНСИРОВАНИЕ

Работа выполнена при финансовой поддержке Госзадания № FZZW-2023-0009.

Исследование проведено с использованием ресурсов Центра коллективного пользования научным оборудованием ИГХТУ, финансируемого Ми-нобрнауки России, соглашение № 075-15-2021-671.

Авторы заявляют об отсутствии конфликта интересов, требующего раскрытия в данной статье.

The research was supported by RSF (project No. FZZW-2023-0009).

The study was carried out using the resources of the Center for Shared Use of Scientific Equipment of the ISUCT (with the support of the Ministry of Science and Higher Education of Russia, grant No. 07515-2021-671).

The authors declare the absence a conflict of interest warranting disclosure in this article.

ЛИТЕРАТУРА REFERENCES

1. Blinov L.M. Structure and Properties of Liquid Crystals. Springer. 2011. XVIII. 439 p. DOI: 10.1007/978-90-4818829-1.

2. Liquid Crystalline Functional Assemblies and Their Supra-molecular Structures. In: 128 Structure and Bonding. BerlinHeidelberg: Springer-Verlag. 2008. 238 p.

tained under thermal heating conditions

Гидрогель МБА : АА, мас. ч. SR, % WC, %

сПАА 1 : 10 2911,00 96,68

Г2.1 2462,73 96,10

Г2.2 2059,75 95,33

Г2.3 2531,58 96,20

сПАА 3 : 20 2037,00 95,32

Г2.4 1252,72 92,61

Г2.5 1331,46 93,00

Г2.6 1045,23 91,27

сПАА 1 : 5 1801,00 94,74

Г2.7 1248,20 92,58

Г2.8 1107,85 91,72

Г2.9 1040,42 91,23

3. Кувшинова С.А., Бурмистров В.А., Фокин Д.С., Бло-хина С.В., Койфман О.И. //Журн. аналит. химии. 2009. Т. 64. № 5. С. 521.

Kuvshinova S.A., Burmistrov V.A., Fokin D.S., Blokhina S.V., Koifman O.I // J. Analyt. Chem. 2009. V. 64. N 5. P. 505. DOI: 10.1134/ S1061934809050128.

4. Paleos C.M., Tsiourvas D. // Liq. Cryst. 2001. V. 28. N 8. P. 1127-1161. DOI: 10.1080/02678290110039516.

5. Fundamentals of Liquid Crystal Devices. Ed. by D.-K. Yang, S.-T. Wu. John Wiley & Sons, Ltd. 2006. 378 p.

6. Александрийская Е.В., Кувшинова С.А., Новиков И.В., Александрийский В.В., Тарарыкина Т.В., Майзл-иш В.Е., Бурмистров В.А. //Журн. физ. химии. 2008. Т. 82. № 7. С. 1364-1367.

Aleksandriiskaya E.V., Kuvshinova S.A., Novikov I.V., Aleksandriiskii V.V., Tararykina T.V., Maizlish V.E., Burmistrov V.A. // Russ. J. Phys. Chem. A. 2008. V. 82. N 7. P. 1211-1214. DOI: 10.1134/ S0036024408070285.

7. Александрийская Е.В., Новиков И.В., Александрийский В.В., Бурмистров В.А. //Жидк. крист. и их практ. использ. 2008. № 2. С. 72-78.

Aleksandriiskaya E.V., Novikov I.V., Aleksandriiskii V.V., Burmistrov V.A. // Zhidk. Krist. Prakt. Ispol'z 2008. N 2. P. 72-78 (in Russian).

8. Бобрицкая Е.В., Новиков И.В., Александрийский В.В., Волков В.В., Бурмистров В.А. // Жидк. крист. и их практ. использ. 2009. № 2. С. 39-44.

Bobritskaya E.V., Novikov I.V., Aleksandriiskii V.V., Volkov V.V., Burmistrov V.A. // Zhidk. Krist. Prakt. Ispol'z. 2009. N 2. P. 39-44 (in Russian).

9. Wu S. T., Zhang Q.T., Mardeet S. // Jap. J. Appl. Phys. 1998. 37. N 10B. P. L1254-L1258. DOI: 10.1143/JJAP.37.L1254.

10. Kitzerow H.-S., Bahr C. Chirality in Liquid Crystals. NY: Springer-Verlag Inc. 2001. DOI: 10.1007/b97374.

11. Bisoyi H.K., Li Q. // Chem. Rev. 2016. V. 116. P. 15089-15166. DOI: 10.1021/acs.chemrev .6b00415.

12. Ishida Y., Kai Y., Kato S.-Y., Misawa A., Amano S., Sai-go K // Angew. Chem. Int. Ed. 2008. V. 47. P. 8241-8245. DOI: 10.1002/anie.200803242.

13. Celebre G., de Luca G., Maiorino M., Lemma F., Ferra-rini A., Peraccini S., Spada G.P. // J. Amer. Chem. Soc. 2005. V. 127. P. 11736-11744. DOI: 10.1021/ja051589a.

14. Burmistrov V.A., Novikov I.V., Aleksandriiskii V.V., Islyaikin M.K., Koifman O.I. // J. Mol. Liq. 2017. V. 244C. P. 398-404. DOI: 10.1016/j.molliq.2017.08.124.

15. Aleksandriiskii V.V., Novikov I.V., Monakhov L.O., Burmistrov V.A, Koifman O.I // J. Mol. Liq. 2019. V. 274. P. 550-555. DOI: 10.1016/j.molliq.2018.10.159.

16. Литов К.М., Кувшинова С.А., Бурмистров В.А., Александрийский В.В., Потемкина О.В., Койфман О.И. // Жидк. крист. и их практ. использ. 2013. Вып. 2. С. 5-12. Litov K.M., Kuvshinova S.A., Burmistrov V.A., Aleksan-driyskiy V.V., Potemkina O.V., Burmistrov V.A., Koifman O.I. // Zhidk. Krist. Prakt. Ispol'z 2013. N 2. P. 5-12 (in Russian).

17. Литов К.М., Новиков И.В., Кувшинова С.А., Потемкина О.В., Бурмистров В.А., Койфман О.И. // Жидк. крист. и их практ. использ. 2013. Вып. 3. С. 5-13.

Litov K.M., Novikov I.V., Kuvshinova S.A., Potemkina O.V., Burmistrov V.A., Koyfman O.I. // Zhidk. Krist. Prakt. Ispol'z 2013. N 3. P. 5-13 (in Russian).

18. Александрийский В.В., Кувшинова С.А., Бобрицкая Е.В., Литов К.М., Бурмистров В.А. //Жидк. крист. и их практ. использ. 2014. Т. 14. № 4. С. 22-29.

Aleksandriiskii V.V., Kuvshinova S.A., Bobritskaya E.V., Litov K.M, Burmistrov V.A. // Zhidk. Krist. Prakt. Ispol'z 2014. V. 14. N 4. P. 22-29 (in Russian).

19. Kuvshinova S.A., Burmistrov B.A, Novikov I.V., Litov K.M., Aleksandriiskii V.V., Koifman O.I // Russ. J. Org. Chem. 2014. V. 50. N 5. P. 615-620. DOI: 10.1134/ S1070428014050017.

20. Сырбу Е.С., Потемкина О.В., Новиков И.В., Кувшинова С.А., Койфман О.И., Александрийский В.В., Бурмистров В.А. //Журн. орган. химии. 2013. Т. 49. № 2. С. 219-222. Syrbu E.S., Potemkina O.V., Novikov I.V., Kuvshinova S.A., Koifman O.I., Aleksandriiskii V.V., Burmistrov V.A. // Russ. J. Org. Chem. 2013. V. 49. N 2. P. 208-211. DOI: 10.1134/S1070428013020061.

21. Kuvshinova S.A., Burmistrov V.A., Alexandriysky V.V., Novikov I.V, Koifman O.I. // Int. J. Recent Sci. Res. 2016. V. 7. N 5. P. 11448-11458.

22. Aleksandriiskii V.V., Novikov I.V., Kuvshinova S.A., Burmistrov V.A, Koifman O.I. // J. Mol. Liq. 2016. V. 223. P. 1270-1276. DOI: 10.1016/j.molliq.2016.09.064.

23. de Jeu W.H. Physical Properties of Liquid Crystalline Materials. New York: Gordon and Breach. 1980. 140 p.

24. Gerts E.D., Komolkin A.V., Burmistrov V.A., Alexandriysky V.V., Dvinskikh S.V. // J. Chem. Phys. 2014. V. 141. N 7. p. 074503. DOI: 10.1063/1.4892877.

25. Burmistrov V.A., Alexandriysky V.V., Novikov I.V., Koifman O.I. // Liq. Crystals. 2019. V. 46. N 2. P. 193-202. DOI: 10.1080/02678292.2018.1483036.

26. Александрийский В.В., Кувшинова С.А., Новиков И.В., Бурмистров В.А. // Изв. Вузов. Химия и хим. технология. 2013. Т. 56. Вып. 2. С. 88-91. Alexandriysky V.V., Kuvshinova S.A., Novikov I.V, Burmistrov V.A. // ChemChemTech [Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved. Khim. Khim. Tekhnol.]. 2013. V. 56. N 2. P. 88-91 (in Russian).

27. Кувшинова С.А., Новиков И.В., Бурмистров В.А., Александрийский В.В., Койфман О.И. // Журн. общей химии. 2015. Т. 85. № 4. С. 582-587.

Kuvshinova S.A., Novikov I.V, Burmistrov V.A., Alexandriysky V.V., Koifman O.I. // Russ. J. Gen. Chem. 2015. V. 85. N 4. P. 827-832. DOI: 10.1134/S107036321504009X.

28. Бурмистров В.А., Александрийский В.В., Койфман О.И. Водородная связь в термотропных жидких кристаллах. М.: Красанд. 2019. 352 с.

Burmistrov V.A., Aleksandrijskij V.V., Kojfman O.I.

Hydrogen bonding in thermotropic liquid crystals. M.: Krasand. 2019. 352 p. (in Russian)

29. Novikov I.V., Aleksandriiskii V.V., Kudayarova T.V., Danilova E.A., Burmistrov V.A. // Russ. J. Gen. Chem. 2019. V. 89. N 9. P. 1946-1951. DOI: 10.1134/S1070363219090342.

30. Maiorova-Valkova L.A., Koifman O.I., Burmistrov V.A., Kuvshinova S.A., Mamontov A.O. // Protect. Metals Phys. Chem. Surf. 2015. V. 51. N 1. P. 85-92. DOI: 10.1134/S2070205115010074.

31. Pisani M., Maiorova L.A., Francescangeli O., Fokin Dm.S., Burmistrov V.A. // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 2017. V. 649. N 1. P. 2-10. DOI: 10.1080/15421406.2017.1303917.

32. Новиков И.В., Кувшинов Г.В., Потемкина О.В., Кувшинова С.А., Бурмистров В.А. // Жидк. крист. и их практ. использ. 2013. Вып. 2(44). С. 13-19.

Novikov I.V., Kuvshinov G.V., Potemkina O.V., Kuvshi-nova S.A., Burmistrov V.A. // Zhidk. Krist. Prakt. Ispol'z 2013. N 2(44). P. 13-19 (in Russian).

33. Бурмистров В.А., Александрийский В.В., Койфман О.И. // Журн. физ. химии. 1991. Т. 65. № 3. С. 694-698. Burmistrov V.A., Aleksandriiskii V.V., Koifman O.I. // Zhurn. Fiz. Khim. 1991. V. 65. N 3. P. 694-698 (in Russian).

34. Александрийский В.В., Бобрицкая Е.В., Бурмистров В.А., Койфман О.И. // Жидк. крист. и их практ. ис-польз. 2013. Вып. 3(45). С. 89-95.

Aleksandriiskii V.V., Bobritskaya E.V., Burmistrov V.A., Koifman O.I. // Zhidk. Krist. Prakt. Ispol'z 2013. N 3(45). P. 89-95 (in Russian).

35. Александрийский В.В., Бобрицкая Е.В., Бурмистров В.А., Койфман О.И. // Жидк. крист. и их практ. ис-польз. 2013. Вып. 1(43). С. 80-87.

Aleksandriiskii V.V., Bobritskaya E.V., Burmistrov V.A., Koifman O.I // Zhidk. Krist. Prakt. Ispol'z* P1.1'-P1.3', P2.1'-P2.3' are porphyrin polymers obtained under MWR conditions P1.1-P1.1, P2.1-P2.3 - porphyrin polymers obtained under thermal heating conditions 2013. N 1(43). P. 80-87 (in Russian).

36. Александрийский В.В., Бобрицкая Е.В., Бурмистров В.А., Койфман О.И. // Жидк. крист. и их практ. ис-польз. 2013. Вып. 4(46). С. 5-13.

Aleksandriiskii V.V., Bobritskaya E.V., Burmistrov V.A., Koifman O.I. // Zhidk. Krist. Prakt. Ispol'z. 2013. N 4(46). P. 5-13 (in Russian).

37. Новиков И.В., Александрийский В.В., Майзлиш В.Е., Абрамов И.Г., Бурмистров В.А. // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2017. Т. 60. Вып. 10. С. 42-46. Novikov I.V., Aleksandriiskii V.V., Maizlish V.E., Abramov I.G., Burmistrov V.A. // ChemChemTech [Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved. Khim. Khim. Tekhnol.]. 2017. V. 60. N 10. P. 42-46 (in Russian).

38. Новиков И.В., Тихомирова Т.В., Александрийский В.В., Бурмистров В.А., Шапошников Г.П., Койфман О.И. // Росс. хим. журн. 2016. Т. LX. № 2. С. 11-16. Novikov I.V., Tikhomirova T.V., Aleksandriiskii V.V., Burmistrov V.A., Shaposhnikov G.P., Koifman O.I // Ross. Khim. Zhurn. 2016. V. LX. N 2. P. 11-16 (in Russian).

39. Бурмистров В.А., Новиков И.В., Александрийский В.В., Койфман О.И. // Жидк. крист. и их практич. ис-польз. 2020. 20(4). С. 6-26.

Burmistrov V.A., Novikov I.V., Aleksandriiskii V.V., Koifman O.I // Zhidk. Krist. Prakt. Ispol'z 2020. 20(4). P. 6-26 (in Russian). DOI: 10.18083/LCAppl.2020.4.6.

40. Кувшинова С.А., Бурмистров В.А., Новиков И.В., Александрийский В.В., Койфман О.И. // Журн. орг. химии. 2015. Т. 51. № 2. С. 207-209.

Kuvshinova S.A., Burmistrov V.A., Novikov I.V., Ale-ksandriiskii V.V., Koifman O.I // Russ. J. Org. Chem. 2015. V. 51. N 2. P. 195-197. DOI: 10.1134/S1070428015020098.

41. Александрийский В.В., Новиков И.В., Монахов ЛЮ., Бурмистров В.А. // Росс. хим. журн. 2019. Т. 63. № 2. С. 32-36.

Aleksandriiskii V.V., Novikov I.V., Monakhov L.O., Burmistrov V.A. // Ross. Khim. Zhurn. 2019. V. 63. N 2. P. 32-36 (in Russian).

42. Бурмистров В.А., Новиков И.В., Александрийский В.В., Койфман О.И. // Жидк. крист. и их практ. использ. 2017. Т. 17. Вып. 3. С. 41-49.

Burmistrov V.A., Novikov I.V., Aleksandriiskii V.V., Koifman O.I. // Zhidk. Krist. Prakt. Ispol'z. 2017. V. 17. N 3. P. 41-49 (in Russian). DOI: 10.18083/LCAppl.2017.3.41.

43. Новиков И.В., Александрийский В.В., Бурмистров В.А., Койфман О.И. // Жидк. крист. и их практич. использ. 2020. 20 (4). C. 45-53.

Novikov I.V., Aleksandriiskii V.V., Burmistrov V.A., Koifman O.I. // Zhidk. Krist. Prakt. Ispol'z 2020. 20 (4). P. 45-53 (in Russian). DOI: 10.18083/LCAppl.2020.4.45.

44. Новиков И.В., Александрийский В.В., Монахов Л.О., Бурмистров В.А. // Жидк. крист. и их практ. использ. 2018. Т. 18. Вып. 2. С. 86-94.

Novikov I.V., Aleksandriiskii V.V., Monakhov L.O., Burmistrov V.A. // Zhidk. Krist. Prakt. Ispol'z. 2018. V. 18. N 2. P. 86-94 (in Russian). DOI: 10.18083/LCAppl.2018.2.86.

45. Aleksandriiskii V.V., Novikov I.V., Monakhov L.O., Burmistrov V.A., Koifman O.I. // J. Molec. Liq. 2019. V. 274. P. 550-555. DOI: 10.1016/j.molliq.2019.110961.

46. Aleksandriiskii V.V., Burmistrov V.A., Novikov I.V., Konkova D.V., Koifman O.I. // J. Molec. Liq. 2021. 324. P. 115101. DOI: 10.1016/j.molliq.2020.115101.

47. Burmistrov V.A., Novikov I.V., Aleksandriiskii V.V., Islyaikin M.K., Koifman O.I. // J. Molec. Liq. 2017. V. 244. P. 398-404. DOI: 10.1016/j.molliq.2017.08.124.

48. Aleksandriiskii V.V., Novikov I.V., Monakhov L.O., Pakhomov S.I., Burmistrov V.A., Koifman O.I. // J. Molec. Liq. 2022. V. 346. P. 118266. DOI: 10.1016/ j.molliq.2021.118266.

49. Батракова А.А., Новиков И.В., Александрийский В.В., Бурмистров В.В., Койфман О.И. // Росс. хим. журн. 2022. Т. 66. № 4. C. 33-41.

Batrakova A.A., Novikov I.V., Aleksandriiskii V.V., Burmistrov V.A., Koifman O.I. // Ross. Khim. Zhurn.

2022. V. 66. N 4. P. 33-41 (in Russian). DOI: 10.6060/rcj.2022664.5.

50. Burmistrov V., Batrakova A., Aleksandriiskii V., Novikov I., Belov K., Khodov I., Koifman O. // Molecules.

2023. 28(5). P. 2388. DOI: 10.3390/molecules28052388.

51. Koifman O.I., Ageeva T.A., Beletskaya I.P., Averin A.D., Yakushev A.A., Tomilova L.G., Dubinina T.V., Tsivadze A.Yu., Gorbunova Yu.G., Martynov A.G., Konarev D.V., Khasanov S.S., Lyubovskaya R.N., Lomova T.N., Korolev V.V., Zenkevich E.I., Blaudeck T. , Ch. von Bor-czyskowski, Zahn D.R.T., Mironov A.F., Bragina N.A., Ezhov A.V., Zhdanova K.A., Stuzhin P.A., Pakhomov G.L., Rusakova N.V., Semenishyn N.N., Smola S.S., Par-fenyuk V.I., Vashurin A.S., Makarov S.V., Dereven'kov I.A., Mamardashvili N.Zh., Kurtikyan T.S., Martirosyan G.G., Burmistrov V.A, Aleksandriiskii V.V., Novikov I.V., Pritmov D.A., Grin M.A., Suvorov N.V., Tsigankov A.A., Fedorov A.Yu., Kuzmina N.S., Nyuchev A.V., Ot-vagin V.F., Kustov A.V., Belykh D.V., Berezin D.B., Solovieva A.B., Timashev P.S., Milaeva E.R., Gracheva Yu.A., Dodokhova M.A., Safronenko A.V., Shpakovsky D.B., Syrbu S.A., Gubarev Yu.A., Kiselev A.N., Koifman M.O., Lebedeva N.Sh., Yurina E.S. // Macroheterocycles. 2020. V. 13. N 4. P. 311-467. DOI: 10.6060/mhc200814k.

52. Burmistrov V.A., Novikov I.V., Aleksandriiskii V.V., Islyaikin M.K., Kuznetsova A.S., Koifman O.I. // J. Molec. Liq. 2019. V. 287. P. 110961. DOI: 10.1016/j.molliq.2019.110961.

53. Burmistrov V.A., Novikov I.V., Aleksandriiskii V.V., Semeikin A.S., Koifman O.I. // Liq. Crystals. 2021. V. 48. N 6. P. 794-805. DOI: 10.1080/02678292.2020.1817583.

54. Burmistrov V.A., Novikov I.V., Aleksandriiskii V.V., Belykh D.V., Startseva O.M., Koifman O.I. // J. Molec. Liq. 2022. V. 347. P. 118330. DOI: 10.1016/j.molliq.2021.

55. Burmistrov V., Aleksandriiskii V., Novikov I., Batrakova A., Belykh D., Startseva O., Koifman O.I. // Inorganics. 2023. V. 11. P. 24. DOI: 10.3390/inorganics11010024.

56. Бурмистров В.А., Кувшинова С.А., Койфман О.И. // Усп. химии. 2016. Т. 85. № 2. С. 156-171.

Burmistrov V.A., Kuvshinova S.A., Koifman O.I. // Usp.Khim. 2016. 85 (2). P. 156-171 (in Russian). DOI: 10.1070/RCR4477.

57. Литов К.М., Кувшинова С.А., Бурмистров В.А., Потемкина О.В., Койфман О.И. // Жидк. крист. и их практ. использ. 2013. Вып. 3(45). С. 14-22.

Litov K.M., Kuvshinova S.A., Burmistrov V.A., Potem-kina O.V., Koifman O.I. // Zhidk. Krist. Prakt. Ispol'z. 2013. N 3(45). P. 14-22 (in Russian).

58. Гречина А.О., Потемкина О.В., Кувшинова С.А., Васильев Д.М., Бурмистров В.А, Койфман О.И. // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2013. Т. 56. Вып. 4. С. 24-29. Grechina A.O., Potemkina O.V., Kuvshinova S.A., Vasi-liev D.M., Burmistrov V.A., Koifman O.I. // Chem-ChemTech [Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved. Khim. Khim. Tekhnol.]. 2013. V. 56. N 4. P. 24-29 (in Russian).

59. Кувшинова С.А., Сырбу Е.С., Новиков И.В., Бурмистров В.А, Койфман О.И. //Журн. прикл. Химии. 2015. Т. 88. № 2. С. 325-331.

Kuvshinova S.A., Syrbu E.S., Novikov I.V., Burmistrov V.A., Koifman O.I. // Zhurn. Prikl. Khim. 2015. V. 88. N 2. P. 325-330. DOI: 10.1134/S1070427215020226.

60. Кувшинова С.А., Потемкина О.В., Новиков И.В., Бурмистров В.А., Койфман О.И. // Пласт. массы. 2013. № 7. С. 9-11.

Kuvshinova S.A., Potemkina O.V., Novikov I.V., Burmis-trov V.A., Koifman O.I. // Plast. Massy. 2013. N 7. P. 9-11 (in Russian).

61. Кувшинова С.А., Бурмистров В.А., Койфман О.И., Новиков И.В. // Росс. нанотехнологии. 2015. Т. 10 № 1-2. С. 1-12. Kuvshinova S.A., Burmistrov V.A., Koifman O.I., Novikov I.V. // Ross.Nanotekh. 2015. V. 10. N 1-2. P. 1-12 (in Russian). DOI: 10.1134/S1995078015010103.

62. Тугарёва Д.А., Онучак Л.А., Капралова Т.С., Кураева Ю.Г., Кувшинова С.А., Бурмистров В.А. // Жидк. крист. и их практ. использ. 2015. Т. 15. № 1. С. 81-90. Tugaryova D.A., Onuchak L.A., Kapralova T.S., Kurae-va Yu.G., Kuvshinova S.A., Burmistrov V.A. // Zhidk. Krist. Prakt. Ispol'z. 2015. V. 15. N 1. P. 81-90 (in Russian).

63. Onuchak L.A., Ukolova D.A., Burmatnova T.S., Kuraeva Yu.G., Kuvshinova S.A., Burmistrov V.A., Stepanova R.F. // Russ. J. Phys. Chem. A. 2015. V. 89. N 1. P. 129-135. DOI: 10.1134/S0036024415010185.

64. Kopytin K.A., Bykov E.S., Onuchak L.A., Kudryashov S.Yu, Kuvshinova S.A., Burmistrov V.A. // Russ. J. Phys. Chem. A. 2015. V. 89. N 4. P. 688-692. DOI: 10.1134/S0036024415040147.

65. Kuvshinova S.A., Burmistrov V.A., Novikov I.V., Alexandriysky V.V., Koifman O.I. // J. Chromatogr. Sep. Tech. 2016. V. 7. N 1. P. 1-8. DOI: 10.4172/2157-7064.1000314.

66. Кувшинова С.А., Литов К.М., Кувшинов Г.В., Новиков И.В., Александрийский В.В., Бурмистров В.А, Койфман

0.И. // Журн. общей химии. 2016. Т. 86. № 7. С. 1156-1163. Kuvshinova S.A., Litov K.M., Kuvshinov G.V., Novikov

1.V., Aleksandriiskii V.V., Burmistrov V.A., Koifman O.I. // Russ. J. Gen. Chem. 2016. V. 86. N 7. P. 1633-1640. DOI: 10.1134/S1070363216070173.

67. Kuvshinova S.A., Novikov I.V., Kuvshinov G.V., Litov K.M., Burmistrov V.A., Islyaikin M.K., Koifman O.I. //

Russ. J. Gen. Chem. 2019. V. 8. N 3. P. 574-579. DOI: 10.1134/S1070363219030381.

68. Burmistrov V.A., Semeikin A.S., Kuvshinov G.V., Ale-ksandriiskii V.V., Lubimova T.V., Kuvshinova S.A., Koifman O.I. // J. Porph. Phthal. 2017. V. 21. P. 103-109. DOI: 10.1142/S1088424617500110.

69. Onuchak L.A., Tugareva D.A., Kapralova T.S., Kuraeva Yu.G., Kuvshinova S.A., Burmistrov V.A. // Protect. Metals Phys. Chem. Surf. 2015. V. 51. N 6. P. 944-950. DOI: 10.1134/S2070205115060155.

70. Koifman O.I., Ageeva T.A // Russ. J. Org. Chem. 2022. V. 58. N 4. P. 443-479. DOI: 10.1134/S1070428022040017.

71. Койфман О.И., Агеева Т.А. Порфиринполимеры: синтез, свойства, применение. М.: Ленанд. 2018. 300 с. Koifman О.Г, Ageeva Т.А. Porphyrinpolymers: synthesis, properties, applications. М.: Lenand. 2018. 300 p. (in Russian).

72. Koifman O.I., Ageeva T.A., Kuzmina N.S., Otvagin V.F., Nyuchev A.V., Fedorov A.Yu., Belykh D.V., Lebedeva N.Sh., Yurina E.S., Syrbu S.A., Koifman M.O., Gubarev Y.A., Bunin D.A., Gorbunova Yu.G., Martynov A.G., Tsivadze A.Yu., Dudkin S.V., Lyubimtsev A.V., Ma-iorova L.A., Kishalova M.V., Petrova M.V., Sheinin V.B., Tyurin V.S., Zamilatskov I.A., Zenkevich E.I., Morshnev P.K., Berezin D.B., Drondel E.A., Kustov A.V., Pogorilyy V.A., Noev A.N., Eshtukova-Shcheglova E.A., Plotnikova E.A., Plyutinskaya A.D., Morozova N.B., Pankratov A.A., Grin M.A., Abramova O.B., Kozlovtseva E.A., Drozhzhi-na V.V., Filonenko E.V., Kaprin A.D., Ryabova AV., Pominova D.V., Romanishkin I.D., Makarov V.J., Lo-schenov V.B., Zhdanova K.A., Ivantsova A.V., Bort-nevskaya Yu.S., Bragina N.A., Solovieva A.B., Kuryanova AS., Timashev P.S. // Macroheterocycles. 2022. V. 15. N 4. P. 207-305. DOI: 10.6060/mhc224870k.

73. Тесакова М.В., Викол Л.К., Кузьмин С.М., Парфенюк В.И. // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2022. Т. 65. Вып. 5. С. 58-67.

Tesakova M.V., Vikol L.K., Kuzmin S.M., Parfenyuk V.I. //

ChemChemTech [Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved. Khim. Khim. Tekhnol.]. 2022. V. 65. N 5. P. 58-67 (in Russian). DOI: 10.6060/ivkkt.20226505.6554.

74. Филимонова Ю.А., Чуловская С.А., Кузьмин С.М., Парфенюк В.И. // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2023. Т. 66. Вып. 4. С. 35-42.

Filimonova Y.A., Chulovskaya S.A., Kuzmin S.M., Par-fenyuk V.I. // ChemChemTech [Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved. Khim. Khim. Tekhnol.]. 2023. V. 66. N 4. P. 35-42 (in Russian). DOI: 10.6060/ivkkt.20236604.6796.

75. Kaith B.S., Singh A., Sharma A.K., Sud D. // J. Polym. Environ. 2021. V. 29. N 12. P. 3827-3841. DOI: 10.1007/s10924-021-02184-5.

76. Qamruzzaman M., Ahmed F., Mondal M.I.H. // J. Polym. Environ. 2022. V. 30. N 1. P. 19-50. DOI: 10.1007/s10924-021-02180-9.

77. Zhang H., Wu X., Qin Zh., Sun X., Zhang H., Yu Q., Yao M., He Sh., Dong X., Yao F., Li J. // Cellulose. 2020. 27. N 17. P. 9975-9989. DOI: 10.1007/s10570-020-03463-5.

78. Croisfelt F.M., Tundisi L.L., Ataide J.A., Silveira E., Tambourgi E.B., Jozala A.F., Souto E.M.B., Mazzola P.G. // J. Mater. Sci. 2019. 54. N 16. P. 10963-10983. DOI: 10.1007/s10853-019-03557-x.

79. Кусаинова Г.К., Жунусбекова Н.М., Искакова Т.К., Чинибаева Н.С., Худайбергенов Н.С. // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2022. Т. 65. Вып. 3. С. 83-90.

Kussainova G.K., Zhunusbekova N.M., Iskakova T.K., Chinibaeva N.S., Khudaibergenov N.S. // ChemChemTech [Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved. Khim. Khim. Tekhnol.]. 2022. V. 65. N 3. P. 83-90 (in Russian). DOI: 10.6060/ivkkt.20226503.6488.

80. Mitura S., Sionkowska A., Jaiswal A. // J. Mater. Sci. Mater. Med. 2020. V. 31. N 6. P. 50. DOI: 10.1007/s10856-020-06390-w.

81. Lovell J.F., Roxin A., Ng K.K., Qi Q., McMullen J.D., DaCosta R.S., Zheng G. // Biomacromolecules. 2011. N 12. P. 3115-3118. DOI: 10.1021/bm200784s.

82. Brady C., Bell S.E.J., Parsons C., Gorman S.P., Jones D.S., McCoy C.P. // J. Phys. Chem. B. 2007. V. 111. N 3. P. 527-534. DOI: 10.1021/jp066217i.

83. Jin H., Dai X.-H., Wu Ch., Pan J.-M., Wang X.-H., Yan Y.-Sh., Liu D.-M., Sun L. // Eur. Polym. J. 2015. V. 66. P. 149-159. DOI: 10.1016/j.eurpolymj.2015.01.047.

84. Belali S., Karimi R., Hadizadeh M. // Polymer. 2017. V. 109. P. 93-105. DOI: 10.1016/j.polymer.2016.12.041.

85. Печникова Н.Л., Шилов И.В., Любимцев А.В., Агеева Т.А. // Рос. хим. ж. 2020. Т. 64. № 1. С. 32-39. DOI: 10.6060/rcj.2020641.4.

Pechnikova N.L., Shilov I.V., Lyubimtsev A.V., Ageeva

TA. // Russ. J. Gen. Chem. 2021. V. 91. N 9. P. 1826-1833 (in Russian). DOI: 10.1134/S107036322 1090309.

86. Pechnikova N.L., Smirnov A.S., Shilov I.V., Lyubimtsev A.V., Mileeva M.N., Ageeva T.A. // Macroheterocycles. 2021. V. 14. N 4. P. 328-333. DOI: 10.6060/mhc214076p.

87. Bonnet R., Charlesworth P., Djelal B.D., Foley S., McGarvey D.J., Truscott T.G. // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2. 1999. N 2. P. 325-328. DOI: 10.1039/A805328F.

88. Wu N., Yu H., Sun M., Li Z., Zhao F., Ao Y. Chen H. // ACS Appl. Bio Mater. 2020. V. 3. N 1. P. 721-734. DOI: 10.1021 /acsabm. 9b01062.

89. Borova S., Tokarev V., Stahlhut P., Luxenhofer R. // Colloid Polym. Sci. 2020. V. 298. N 12. P. 1699-1713. DOI: 10.1007/s00396-020-04738-w.

90. Wong R.S.H., Ashton M., Dodou K. // Pharmaceutics. 2015. V. 7. N 3. 305-319. DOI: 10.3390/pharmaceutics7030305.

91. Borisov I.M., Rashidova S.T., Luksha R.S. // Russ. J. Gen. Chem. 2021. V. 91. N 3. P. 554-558. DOI: 10.1134/S1070363221030257.

92. Parameswaran G., Mathew B. // Adv. Environ. Chem. 2014. V. 2014. 394841. DOI: 10.1155/2014/394841.

93. Hamri S., Lerari D., Sehailia M., Dali-Youcef B., Bouchaour T., Bachari K. // Int. J. Plast. Technol. 2018. V. 22. N 2. P. 247-261. DOI: 10.1007/s12588-018-9224-9.

94. Torres-Mapa M.L., Singh M., Simon O., Mapa J.L., Machida M., Günther A., Roth B., Heinemann D., Teraka-wa M., Heisterkamp A. // Sensors. 2019. V. 19. N 19. P. 4333. DOI: 10.3390/s19194333.

95. Mosuela R., Mustafa S., Gould S., Hassanin H. Alany R.G., ElShaer A. // Colloids Surf. B. 2018. V. 163. P. 91-99. DOI: 10.1016/j.colsurfb.2017.12.024.

96. Beruto D.T., Botter R. // Biomaterials. 2004. V. 25. N 14. P. 2877-2883. DOI: 10.1016/j.biomaterials.2003.09.049.

97. Yue Y., Wang X., Wu Q., Han J., Jiang J. // Polymers. 2019. V. 11. N 8. 1239. DOI: 10.3390/polym11081239.

98. Маслова Н.В., Кочетова Ж.Ю., Суханов П.Т., Змеев А.В. // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2022. Т. 65. Вып. 3. С. 27-34.

Maslova N.V., Kochetova Z.Y., Sukhanov P.T., Zmeev A.V. // ChemChemTech [Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved. Khim. Khim. Tekhnol.]. 2022. V. 65. N 3. P. 27-34 (in Russian) DOI: 10.6060/ivkkt.20226503.6498.

Поступила в редакцию 10.03.2023 Принята к опубликованию 20.03.2023

Received 10.03.2023 Accepted 20.03.2023