CC BY
96
Химия растительного сырья. 2014. №4. С. 51-57.
DOI: 10.14258/j cprm.201404287
Биополимеры растений
УДК 661.728.86
СИНТЕЗ НОВЫХ ПОЛИМЕРОВ НА ОСНОВЕ НИТРАТА ЦЕЛЛЮЛОЗЫ*
© С.М. Романова, В.И. Трескова , Р.З. Гильманов, М.В. Хузеев, А.Г. Засыпкин
Казанский национальный исследовательский технологический университет, ул. К. Маркса, 68, Казань, 420015 (Россия), e-mail: [email protected]
Изучено взаимодействие полимера нитрата целлюлозы с этиловым эфиром и-аминобензойной кислоты. В результате физико-химических методов исследования были установлены наиболее вероятные процессы протекания химической реакции, а именно замещение нитратных групп нитрата целлюлозы на радикал этилокси и-аминобензоила, раскрытие цикла глюкопиранозы с присоединением к образовавшимся свободным связям фрагмента молекулы этилового эфира и-аминобензойной кислоты, деполимеризация макромолекулы нитрата целлюлозы и гидролиз нитратных групп.
Ключевые слова: переработка полимеров; нитрат целлюлозы; этиловый эфир и-аминобензойной кислоты; замещение нитратных групп; деструкция макроцепи.
Химическая модификация полимеров - одно из основных направлений развития современной химии высокомолекулярных соединений, ярким представителем этого класса является целлюлоза и ее производные. В настоящее время проводится систематическое исследование новых методов химических превращений и модификации свойств целлюлозы и создания новых типов целлюлозных материалов. Полученные результаты дают возможность сделать обобщения и определить некоторые основные направления дальнейшего развития современной химии целлюлозы [1].
Цель данных исследований - разработать способ химической модификации нитратов целлюлозы (НЦ) этилокси и-аминобензоилом.
Эфиры и-аминобензойной кислоты и их производные, являясь уникальными соединениями по своим биологическим и практически значимым свойствам, до настоящего времени привлекают внимание исследователей всего мира, занимающихся поиском новых биологически активных веществ, что обусловлено их широким применением и синтетическими возможностями [2].
Исследованию работ по химическому превращению нитратов целлюлозы путем этерификации свободных гидроксилов, переэтерификации нитратных групп, нуклеофильному замещению последних посвящено немало работ [3-8]. Их можно получить по реакции замещения нитратных и гидроксильных групп,
Введение
Романова Светлана Марселъевна - кандидат химических наук, доцент кафедры инженерной экологии, e-mail: [email protected] Трескова Вера Игоревна - аспирант, e-mail: [email protected]
Гильманов Руслан Замильевич - доктор химических наук, профессор кафедры химии и технологии органических соединений азота, e-mail: [email protected]
Хузеев Марсель Валиевич - доктор технических наук, профессор кафедры химии и технологии высокомолекулярных соединений. Засыпкин Алексей Геннадьевич - магистрант, e-mail: [email protected]
которые приводят к образованию смешанных простых и сложных нитроэфиров целлюлозы.
Экспериментальная часть
Методы физико-химических исследований
ИК-спектры записывают на спектрометре Фурье Avatar-360 с математическим обеспечением «OMNIC» в интервале частот 400-4000 см-1.
Спектры ЯМР 1Н записывают на спектрометре Бгцкег Ы8Ь-400, ун = 400 МГц, (растворитель -дейтерированный диметилсульфоксид, внутренний стандарт - (СИ3)481).
* Статья имеет электронный дополнительный материал (приложение): Б01: 10.14258/)сргт.14040518. Автор, с которым следует вести переписку.
Для изучения методов дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК) и термогравиметрического анализа (ТГА) использовался модуль TGA/DSC Mettler Toledo, который является компонентом системы термического анализа Star Mettler Toledo. В его состав входят прецизионные весы Mettler Toledo, обеспечивающие измерения изменений массы. Измерения проводят на анализаторе DTA HSS2.
Микроскопическое исследование оптически анизотропных элементов, фазовых элементов и фазовых переходов (плавление и кристаллизация) изучают на поляризационном микроскопе МИН-8.
Относительные величины среднечисленной, средневесовой, средней молекулярных масс и коэффициента полидисперсности определяют методом гельпроникающей хроматографии на хроматографе Viscotec GPC max VE-2001 (растворитель - тетрагидрофуран).
Определение содержания азота нитратных групп проводят ферросульфатным методом [9].
Характеристическую вязкость определяли на вискозиметре ВПЖ-3 (растворитель - ацетон).
Острую токсичность изучали на белых беспородных крысах живой массой 180-200 г, которым однократно внутрижелудочно вводили водную суспензию (20% в массовых долях) исследуемого вещества в различных дозах. Контрольным животным вводили дистиллированную воду. За подопытными животными вели ежедневные наблюдения в течение 10 суток после введения исследуемых растворов, учитывая клиническую картину интоксикации.
Акарицидную активность оценивают показателем CK50 (среднесмертельная концентрация), которую определяют и рассчитывают согласно методике МУ 3.5.2.1759-03. В опытах на дно одноразовых стерильных чашек Петри помещают фильтровальную бумагу, на которую наносят по 1 мл раствора смешанного азотнокислого эфира целлюлозы, содержащего сульфаниламидные группы, в ацетоне (ГОСТ 2603-79).
Общая методика проведения эксперимента
К раствору 1 г НЦ в 20 мл диметилформамида (ДМФА) добавляли растворенный в 20 мл ДМФА этиловый эфир и-аминобензойной кислоты из расчета 3 моль на каждую функциональную группу полимера и перемешивали при заданной температуре (50 °С, 80 °С) от 4 до 8 ч. По окончании выдержки реакционную массу высаживали в дистиллированную воду объемом 100 мл. Выпавший твердый продукт отфильтровывали на воронке Шотта, промывали горячей, а потом холодной водой и сушили до постоянной массы сначала на воздухе, затем в вакуум-эксикаторе над хлористым кальцием.
Обсуждениерезультатов
Ждановым и сотрудниками [10] были рассчитаны электронные заряды атомов пиранозного кольца молекулы тринитрата целлюлозы, которые дают представление о реакционной способности ее функциональных групп. Наибольшим положительным зарядом в НЦ обладают атомы азота нитратных групп, следовательно, они будут наиболее подвержены атаке нуклеофилом. В результате взаимодействия НЦ с веществами нуклео-фильного характера наиболее вероятна атака нуклеофилом, после атомов азота, углеродов в положениях Q и С4, приводящая к деполимеризации макромолекулы НЦ. Затем атаке нуклеофилом должны подвергаться углеродные атомы С3 и С5, что приводит к замещению гидроксильных и нитратных групп и раскрытию глюко-пиранозного цикла соответственно. Далее происходит замещение нитратных групп у углерода С2. И только в последнюю очередь атакуется углерод в положении С6, но данная атака маловероятна.
Группой ученых [11] была исследована реакция взаимодействия нитрата целлюлозы C6H7O2(OH)0,3(ONO2)2,7. с содержанием азота 11,46% с калиевой солью и-аминобензойной кислоты. Взаимодействие компонентов проводилось при комнатной температуре 72 ч. В результате реакции удалось получить полимер карбоксифениламинонитрат целлюлозы с эмпирической формулой элементарного звена C6H702(N02)i,9(OH)09(C6H4NHCOOН)06. Реакция проходила c гидролизом нитратных групп, их замещением карбоксифениламинным радикалом, раскрытием глюкопиранозного кольца с присоединением по образовавшимся связям карбоксифениламинного радикала. Процесс занимал длительное время, продукт реакции получили с достаточно низкой степенью замещения нитратных групп.
В данной работе для модификации нитрата целлюлозы был предложен этиловый эфир и-амино-бензойной кислоты, который является хорошим нуклеофильным агентом, так как наличие в ароматическом кольце электродонорных заместителей, то есть алкильных групп, увеличивает его основность среди ароматических аминов [12].
В работе использовали НЦ с эмпирической формулой C6H7O2(OH)0 46(ONO2)2 54, с содержанием азота N = 12,23 %. Химическое превращение НЦ осуществлялось в гомогенной среде диметилформамида, который хорошо растворяет исходные компоненты и остается индифферентным по отношению к ним.
Реакцию химического взаимодействия НЦ с этилокси и-аминобензоилом вели при температурах 50 и 80 °С и времени выдержки 4, 6 и 8 ч, так как при низких температурах реакция идет с малой интенсивностью, а при температурах выше 80 °С идет термический распад структуры макромолекулы НЦ [13]. Синтез осуществляли в соотношении 1 моля этилового эфира этилокси и-аминобензоила на каждую функциональную группу элементарного звена НЦ (см. табл.).
Синтезированные сложные эфиры целлюлозы представляют собой порошки белого цвета, хорошо растворимые в диметилформамиде, диметилсульфоксиде, ацетоне, этилацетате и других полярных растворителях.
На основании экспериментально определенных значений содержания элементов С, Н, N в продуктах взаимодействия и результатов физико-химических исследований были рассчитаны эмпирические формулы элементарного звена полимеров, приведенные в таблице.
При взаимодействии НЦ с этиловым эфиром и-аминобензойной кислоты при температуре 50 °С в течение 4 ч в полимере происходило уменьшение количества нитратных групп, степень их замещения на фрагмент нуклеофила составила у = 0,63. С целью интенсификации процесса замещения функциональных групп нитрата целлюлозы на фрагмент этилбензоксиамина были увеличены температура реакционной среды и время реакции. В полученном при температуре реакции 80 °С и времени выдержки 8 ч полимере C6H7O2(OH)0,98(C6H4NHCOOC2H5)1,з7(ONO2)0,65 степень замещения увеличилась до 1,37. Таким образом, было установлено, что с увеличением температуры реакционной среды прямо пропорционально происходит увеличение степени замещения нитратных групп на фрагмент C6H4NHCOOC2H5-. Однако при увеличении температуры реакции свыше 80 °С гидролитические и деполимеризационные процессы становятся доминирующими [13] (табл.).
Для полученных полимеров характерны следующие полосы поглощения в инфракрасном спектре [14]: идентифицируются полосы валентных и деформационных колебаний связей CH2-NO2 при 700, 800, 1290, 1300, 1320, 1680, 1070 см-1 - соответствующие колебаниям простой эфирной связи; деформация полос, характерная для колебания глюкопиранозного кольца, в области 1060-1160 см-1 не наблюдается, это говорит о том, что процессы деполимеризации и раскрытия цикла идут, но незначительно. Возрастают пики, характерные для колебания -ОН групп - 3500 см-1, но появляется плечо при 3300 см-1, что характерно для колебания связанных -NH групп (вторичные амины).
Появляются новые полосы поглощения: плечо при 1580 см-1, что характерно для колебания связи полоса 1206 см-1 соответствует симметричным колебаниям сложной эфирной связи, полоса 1380 см-1 соответствует колебанию связи -СН2, полоса 1455 см-1 характерна для колебания связи -СН3.
В спектрах ЯМР :Н синтезированных продуктов присутствуют сигналы, соответствующие протонам растворителя 3,33 и 2,50. Отмечены сигналы глюкопиранозного кольца (м. д.): 5,75 (3Н), 5,15 (2,4Н), 4,8 (6Н), 4,1 (1,5Н). Наличие в составе полученного полимера фрагмента бензольного кольца было доказано спектрами ЯМР 1Н, которые проявляются в области 7,95 м.д., сигнал в области 1,26 м.д. отнесен к протонам сложноэфирной группы, сигнал 3,25 - к протону группы -О-СН-, протоны -СН2 и -СН3 проявляются при значении 4,62 и 4,56 м.д. Сигналы NH-гpyппы проявляются в области 2,46 м.д. Протоны СН-Ы проявляются в области 2,88 и 2,73 м.д. [15].
Результаты реакций взаимодействия НЦ с этиловым эфиром и-аминобензойной кислоты
Условия реакции о4 « О X ^ н О Ь О о о В ^ Н о4 ОЙ Элементный анализ
№ О о 3 1 н Е ° О к й Ы Вычислено, % Найдено, %
н" Я т « р т Й а % о О C H N Брутто формула C H N
Исх. - - - 1,50 195 12,23 26,23 2,72 12,96 C6H7O2(OH)o,46(ONO2)2,54 25,65 2,96 12,23
1 4 50 95 1,5 218 7,52 39,80 4,17 10,18 C6H7O2(OH)o,58(C6H4NH COOC2H5)o,6з(ONO2)1,79 39,65 4,03 10,00
2 6 50 92 1,45 216 5,46 44,94 4,72 9,11 C6H7O2(OH)o,65(C6H4NH COOC2H5)o,94(ONO2)1,4l 44,01 4,54 8,89
3 8 50 89 1,37 215 4,12 48,25 5,08 8,40 C6H7O2(OH)o,72(C6H4NH COOC2H5)l,l6(ONO2)l,l2 47,87 4,98 8,22
4 4 80 85 1,27 219 4,71 46,88 4,92 8,77 C6H7O2(OH)o,64(C6H4NH COOC2H5)l,o9(ONO2)l,27 46,11 4,55 8,48
5 6 80 80 1,19 216 3,41 49,89 5,28 7,97 C6H7O2(OH)o,8l(C6H4NH COOC2H5)l,25(ONO2)o,94 49,02 5,10 7,58
6 8 80 76 1,12 214 2,34 52,36 5,58 7,28 C6H7O2(OH)o,98(C6H4NH COOC2H5)l,з7(ONO2)o,65 51,95 5,39 7,02
При температурах свыше 60 °С эфирная связь этилового эфира и-аминобензойной кислоты будет разрушаться с отщеплением этоксильного радикала и будет образовываться карбоксильная группа, которая впоследствии вступает в реакцию комплексообразования с ДМФА, что качественно подтверждается реакцией соляной кислоты и нитрита натрия.
Методом дифференциальной сканирующей калориметрии и термогравиметрического анализа были сняты кривые нагревания. ТГА позволяет получить количественную информацию об изменении массы образца в процессе его нагревания. Наибольшая убыль массы образца плавления С6Н7О2(ОН)098(С6Н4КНСООС2Н5)1,37(ОМО2)о,65 синтезированного полимера наблюдается при температуре 210,5 °С. Данная точка характеризует температуру его плавления. Дифференциальная сканирующая калориметрия базируется на принципе Боэрсма [16], или принципе теплового потока, в соответствии с которым осуществляется сравнение тепловых потоков образца и контрольного измерения. На кривой ДСК температура максимума пика для полимеров характеризует среднюю температуру плавления кристаллитов. ДСК является методом изучения фазовых переходов в полимерных материалах. На кривых ДСК исходного НЦ и модификата, полученного при взаимодействии НЦ с этилокси и-аминобензоилом при 80 °Си 8 ч, наблюдается только один пик, характерный только для процесса разложения, так как температура стеклования имеет более высокое значение. Кривая ДСК очень чувствительна к химическому составу анализируемого вещества. Ширина пика характеризует наличие в составе образца примесей. Ширина пика исходного НЦ и С6Н7О2(ОН)0 98(С6Н4КНСООС2Н5)137(ОМО2)065 модификата находится в одних пределах, 3,08 и 5,01 °С соответственно, это говорит о том, что в результате взаимодействия НЦ с этиловым эфиром и-аминобензойной кислоты было синтезировано химическое соединение, а не механическая смесь.
Данные термической поляризационной микроскопии показали, что в интервале температур 215— 220 °С происходит плавление продуктов с последующим разложением, а при достижении более высоких температур происходит их обугливание. Температура плавления модификатов, по сравнению с исходным НЦ (температура плавления 195 °С), сдвинулась в сторону более высоких температур.
Изучение процесса деполимеризации эфиров целлюлозы проводят с использованием данных характеристической вязкости растворов полимера и молекулярно-массового распределения до и после химической модификации. Изучение закономерностей изменения вязкости показало, что вязкость растворов полученных продуктов снижается незначительно по сравнению с вязкостью исходного нитрата целлюлозы. Вязкость у раствора полимера С6Н7О2(ОН)0,98(С6Н4МНСООС2Н5)1,37(ОМО2)0,65, полученного при 8 ч и при температуре 80 °С, по сравнению с вязкостью исходной НЦ ^Характ =1,5, снизилось до %аракт.=1,12 (табл.). Это говорит о том, что процесс деполимеризации макромолекулы происходит несущественно. Вследствие пространственных затруднений происходит стабилизация отрицательного заряда атома азота в молекуле этилового эфира и-аминобензойной кислоты [12], за счет этого снижается степень деполимеризации макромолекулы нитрата целлюлозы в реакции нуклеофильного замещения с этилокси и-аминобензоилом. Уменьшение времени истечения ацетоновых растворов продуктов модификации по сравнению с исходным нитратом целлюлозы говорит об уменьшении молекулярной массы полученных полимеров, но значение характеристической вязкости растворов свидетельствует только об относительном изменении молекулярной массы и не позволяет получить молекулярно-массовые характеристики полимеров.
Для определения средней молекулярной массы смешанных сложных эфиров целлюлозы и других молекулярно-массовых характеристик использовался метод гельпроникающей хроматографии, который позволяет проводить фракционирование высокомолекулярных соединений по молекулярным массам.
Средневесовая молекулярная масса нитрата целлюлозы Мш = 25428 (стирольный эквивалент) превышает значение средневесовой молекулярной массы всех синтезированных образцов, средневесовая масса образца (8 ч, 80 °С) мт= 15981, это также доказывает идущие несущественные деполимеризационные процессы
в реакции. На фоне протекания деполимеризационных процессов происходит повышение однородности молекулярно-массового состава. Если коэффициент полидисперсности образца НЦ 4,51, то коэффициент полидисперсности синтезированных соединений меньше, для модификата (8 ч, 80 °С) он равен 3,467. Чем меньше полидисперсность полимера, тем уже дисперсия значений его свойств и тем определеннее его технологические и эксплуатационные характеристики.
На основании элементного анализа, данных ИК, ЯМР 1Н спектроскопии, хроматографических анализов, результатов качественных и количественных реакций были предложены направления протекания процесса:
1 Н
-Н1Ю
2
сн2омо2
СН20М02
—о
Н
он\0Н
СН20М02 0
0
С — 0С2Н
0Н
0140
01Ю2
0М02
2Н5
1ЧН2
СН20М02 0
СН201Ч02 —0
СН20М02 0
0Н
3 0Н\0Н
0Н
СН20М02 —0
-Н20 0Н 0Н -Н1Ю3
0М02
0Н
СН20М02
/Ь-—0
0Н
01Ю2
х<п
Н^бЩ С00С2Н5
СН20М02 С00С2Н
2Н5
1\1С6Н4
0М02
т<п
СН20М02
СН20М02 0
СН20М02
0И 0Н
0
НМСбН4 С00С2Н5
СН—Н^ С6Н^С
0С2Н5
у<п
Схема реакции взаимодействия нитрата целлюлозы с этиловым эфиром я-аминобензойной кислоты: 1 - гидролиз нитратных групп и деполимеризация, 2 - замещение нитратных и гидроксильных групп на радикал этилового эфира я-аминобензойной кислоты, 3 - раскрытие глюкопиранозного кольца НЦ с присоединением по концам радикала этилового эфира я-аминобензойной кислоты
Таким образом, химическая модификация НЦ под воздействием этилового эфира я-аминобензойной кислоты в среде ДМФА происходит за счет одновременного протекания нескольких процессов. С повышением температуры происходит гидролиз нитратных групп с последующим замещением гидроксильных и нитратных групп на радикал этилового эфира я-аминобензойной кислоты, разрыв полимерных цепей по Р-глюкозидной связи, раскрытие цикла глюкопиранозы с присоединением к образовавшимся свободным связям фрагмента молекулы этилового эфира я-аминобензойной кислоты.
Для сложного смешанного эфира целлюлозы со структурной формулой СбИ7О2(ОИ)0,98(СбИ4КНООС2Н5)1,37(ОМО2)0,б5 проведены исследования по изучению острой токсичности и акарицидной активности. Среднесмертельная концентрация СК50 составляет 0,0410% масс., следовательно, этилбензоксиаминонитрат целлюлозы проявляет среднюю акарицидную активность против клещей рода сытеиН. При изучении острой токсичности этилбензоксиаминонитрата целлюлозы летальная
+
п
х
т
у
доза ЛД50 составила 5500 мг/кг, что дает основание для отнесения данного вещества к IV классу опасности (малоопасные).
В результате химического воздействия на НЦ этилового эфира и-аминобензойной кислоты изменяется структура полимера и его свойства, значительно уменьшается количество нитратных групп, понижается горючесть по сравнению с исходным нитратом целлюлозы и приобретается биологическая актив -ность. Синтезированный этилбензоксиаминонитрат целлюлозы после дополнительных исследований можно рекомендовать в качестве активного и/или вспомогательного вещества в технологии лекарственных форм, что может послужить основой для разработки системы безотходного жизненного цикла нитратцел-люлозных порохов.
Электронный дополнительный материал
В электронном приложении к статье приведены ИК-спектры исходного нитрата целлюлозы и этил-бензоксиаминонитрата целлюлозы, ЯМР-спектры исходного нитрата целлюлозы и этилбензоксиаминонит-рата целлюлозы, кривые нагревания ДСК и ТГА для исходного нитрата целлюлозы и этилбензокси-аминонитрата целлюлозы, выходные данные ДСК и ТГА исходного нитрата целлюлозы и этилбензокси-аминонитрата целлюлозы.
Список литературы
1. Роговин З.А. Химические превращения и модификация целлюлозы. М., 1967. 176 с.
2. Синтез, строение и свойства новых полифункциональных производных и-аминобензойной кислоты [Электронный ресурс]. URL: http://avtoreferats.com/article/view/id/14098
3. Сарыбаева Р.И., Щелокова Л.С. Химия азотнокислых эфиров целлюлозы. Фрунзе, 1985. 164 с.
4. Мойсак М.Е. Химия и технология нитроцеллюлозы. М., 1941. 271 с.
5. Романова С.М., Мадякина A.M., Фридланд C.B. Модифицирование азотнокислых эфиров целлюлозы несимметричным гидразином и его гидразидами // Известия вузов. Химия и хим. технология. 2012. Т. 55. №3. С. 68-73.
6. Романова С.М., Мадякина A.M., Фатыхова Л.А., Фридланд C.B. Алкоксилирование нитратов целлюлозы // Журнал органической химии. 2013. Т. 83. № 1. С. 65-69.
7. Романова С.М., Трескова В.И., Гильманов Р.З. Химическая модификация азотнокислых эфиров целлюлозы аминопроизводными пиридина // Вестник КТУ. 2012. Т. 15. №14. С. 67-70.
8. Романова С.М., Трескова В.И., Гильманов Р.З. Пути рекуперации устаревших нитратов целлюлозы солями пиридина // Вестник КТУ. Т. 16. №4. С. 124-128.
9. Simecek I. Stanoveni organickych Siranem Zelezhatum // Chem. Prumyst. 1957. Sv. 7. N 6. S. 285-289.
10. Zhdanov Yu. A., Minkin V.Z., Ostroumov Y.A. Conformational preferences of treenitrat cellulose // Carbohyd Res. 1968. Vol. 7. Pp. 156-160.
11. Нургатин В.В., Фридланд C.B., Степанова H.B. Возможные пути переработки изделий на основе нитратов целлюлозы // Вестник Татарского отделения Российской экологической академии. 2000. №3. С. 50-54.
12. Травень В.Ф. Органическая химия: учебник для вузов: в 2 т. М., 2005. 582 с.
13. Коршак В.В. Синтез полимеров методами модификации // Успехи химии. 1980. Вып. 12. С. 2286-2313.
14. Беллами Л. Инфракрасные спектры сложных молекул. М., 1963. 592 с.
15. Ионин Б.И., Ершов Б.А., Кольцов А.И. ЯМР спектроскопия в органической химии. Л.: Химия, 1983. 272 с.
16. Boersma J., Yakubovich S.B. The asymptotic sum of a Kapteyn series // SIAM Rev. 1998. Vol. 40. Pp. 986-990.
Поступило в редакцию 14 февраля 2014 г.
После переработки 7 апреля 2014 г.
Romanova S.M., Treskova V.I.*, Gil'manov R.Z., Huzeev M.V., Zasypkin A.G. SYNTHESIS OF NEW POLYMERS BASED ON CELLULOSE NITRATE
Kazan State Technological University, ul. KarlaMarxa, 68, Kazan, 420015 (Russia), e-mail: [email protected]
Studied in the paper is the interaction of the polymer cellulose nitrate with ethyl p-amino benzoic acid. As a result of physical and chemical methods of investigation were the most likely set of chemical reaction processes, namely the substitution of nitrate groups on cellulose nitrate radical ethyloxy p-aminobenzoila, glucopyranose ring opening of accession to free relations formed part of the molecule of ethyl p-aminobenzoic acid depolymerization of macromolecules of cellulose nitrate and hydrolyzing the nitrate groups.
Keywords: Plastics Processing, cellulose nitrate, ethyl p-aminobenzoic acid, substitution nitrate groups; macrochain destruction .
References
1. Rogovin Z.A. Himicheskie prevrashhenija i modifikacija celljulozy. [Chemical transformation and modification of cellulose]. Moscow, 1967, 176 p. (in Russ.).
2. Sintez, stroenie i svojstva novyh polifunkcional'nyh proizvodnyh p-aminobenzojnoj kisloty. [Synthesis, structure and properties of new polyfunctional derivatives of p-aminobenzoic acid] [Electronic resource]. URL: http://avtoreferats.com/article/view/id/14098 (in Russ.).
3. Sarybaeva R.I., Shhelokova L.S. Himija azotnokislyh jefirov celljulozy. [Chemistry nitrate cellulose ethers]. Frunze, 1985, 164 p. (in Russ.).
4. Mojsak M.E. Himija i tehnologija nitrocelljulozy. [Chemistry and Technology of nitrocellulose]. Moscow, 1941, 271 p. (in Russ.).
5. Romanova S.M., Madjakina A.M., Fridland S.V. Izvestija vuzov. Himija i himicheskaja tehnologija. 2012, vol. 55, no. 3, pp. 68-73. (in Russ.).
6. Romanova S.M., Madjakina A.M., Fatyhova L.A., Fridland S.V. Zhurnal obshhej himii, 2013, vol. 83, no. 1, pp. 65-69. (in Russ.).
7. Romanova S.M., Treskova V.I., Gil'manov R.Z. VestnikKTU, 2012, vol. 15, no. 14, pp. 67-70. (in Russ.).
8. Romanova S.M., Treskova V.I., Gil'manov R.Z. Vestnik KTU, vol. 16, no. 4, pp. 124-128. (in Russ.).
9. Simecek I. Chem. Prumyst, 1957, vol. 7, no. 6, pp. 285-289. (in Czech.).
10. Zhdanov Yu. A., Minkin V.Z., Ostroumov Y.A. CarbohydRes. 1968, vol. 7, pp. 156-160.
11. Nurgatin V.V., Fridland S.V., Stepanova N.V. Vestnik Tatarskogo otdelenija Rossijskoj jekologicheskoj Akademii, 2000, no. 3, pp. 50-54. (in Russ.).
12. Traven' V.F. Organicheskaja himija: uchebnik dlja vuzov: v 2 t. [Organic chemistry: textbook for high schools: v 2 vol.]. Moscow, 2005, 582 p. (in Russ.).
13. Korshak V.V. Uspehi himii. 1980, no. 12, pp. 2286-2313. (in Russ.).
14. Bellami L. Infrakrasnye spektry slozhnyh molekul. [Infrared spectra of complex molecules]. Moscow, 1963, 592 p. (in Russ.).
15. Ionin B.I., Ershov B.A., Kol'cov A.I. JaMR spektroskopija v organicheskoj himii. [NMR spectroscopy in organic chemistry]. Leningrad, 1983, 272 p. (in Russ.).
16. Boersma J., Yakubovich S.B. SIAMRev. 1998, vol. 40, pp. 986-990.
Received February 14, 2014 Revised April 7, 2014
* Corresponding author.
