CC BY
30Chemical Journal of Kazakhstan ISSN 1813-1107
Volume 1, Number 73 (2021), 126 - 133
https://doi.org/10.51580/2021-1/2710-1185.13
УДК 547.823.241.07+631
К. А. ДОСЖАНОВА '*, А. Б. КУАНДЫКОВА Б. Ж. ДЖИЕМБАЕВ 1, А. Р. БУРИЛОВ 2
1 Казахский национальный женский педагогический университет, Алматы, Республика Казахстан;
2 Институт физической и органической химии им. А.Е. Арбузова, КНЦ РАН, Казань, Российский Федерация.
*Е-шаД: [email protected]
СИНТЕЗ НОВЫХ а-АМИНОФОСФОНАТОВ НА ОСНОВЕ ЦИКЛОГЕКСИЛАМИНОВ В УСЛОВИЯХ РЕАКЦИИ КАБАЧНИКА-ФИЛДСА
Аннотация. Взамодействием циклогексиламина и 1-этинил-1-амино-цикло-гексана с различными бензальдегидами и диэтилфосфитом в условиях реакции Каба-чника-Филдса синтезированы и охарактеризованы новые а-аминофосфонаты. Состав и строение синтезированных соединений подтверждены методами ИК-, ЯМР 1Н- и 31Р-спектроскопии.
Ключевые слова: а-аминофосфонаты, реакция Кабачника-Филдса, циклогек-силамины, бензальдегиды, диэтилфосфит, ИК-, ЯМР 1Н, 31Р спектроскопия.
Среди многочисленных типов фосфорорганических соединений большой практический и теоретический интерес представляют соединения, содержащие а-аминоалкилфосфорильные (Р(О)-С-К) фрагменты. Такие вещества, зачастую обладая целым комплексом практически полезных свойств, кроме того, благодаря высокой реакционной способности, могут быть использованы в разнообразных синтезах. Особое внимание уделяется, как правило, соединениям, содержащим связь углерод-фосфор из-за прочности этой связи, устойчивости в реакциях гидролиза, окисления и восстановления. а-Аминофосфонаты известны также своими полезными свойствами, главным образом биологической активностью [1-5]. Особо интересны а-амино-фосфонаты, содержащие в своём составе циклогексильный фрагмент. Соединения этого класса являются ингибиторами ацетилхолинэстеразы [6], лизо-фосфолипазы D [7], эпоксигидролазы, лейцинамино-пептидазы, аланин-ами-нопептидазы [8,9] и обладают противораковой активностью [10]. Одним из наиболее удобных методов получения а-аминофосфонатов является реакция Кабачника-Филдса, позволяющая синтезировать целевые соединения в одну стадию. Несмотря на то, что количество исследований в области фосфор-органических соединений с каждым годом все возрастает, малоизученными
остаются интересные классы фосфорорганических производных ацетилен-содержащих аминов алициклического ряда, имеющие различные заместители, как в цикле, так и у атома фосфора. Соединения данного ряда привлекают внимание исследователей разнообразием химических превращений и перспективой использования их в различных областях науки и техники, что стимулирует разработку новых способов синтеза их полифункциональных производных. Следует отметить, что фосфорилированные ацетиленсодержа-щие амины изучены в значительно меньшей степени. В этом плане важно разработать удобные методы синтеза и изучить свойства новых фосфори-лированных ацетиленовых аминов. Наличие в таких соединениях нескольких реакционноспособных центров предопределяет большие синтетические возможности и интересные биологические свойства [11-12].
Таким образом, развитие исследований в области разработки методов синтеза новых функционально замещенных производных а-аминофосфо-натов, установление их строения, а также поиск в их ряду перспективных биологически активных соединений являются современными и актуальными.
В качестве объектов исследования были выбраны циклогексиламин (1), различные производные бензальдегида (2-5), диэтилфосфит (6). На первом этапе на примере 4-хлорбензальдегида (2), диэтилфосфита и циклогексил-амина (1) нами изучено влияние условий реакции на протекание этой реакции (температура, растворитель, время). Так, проведение реакции в воде, бензоле и хлороформе независимо от температуры, не привело к успеху. Во всех случаях продуктами реакции оказались трудноразделимые смеси продуктов. Так как в последнее время все большее значение приобретают методы «зеленой химии», нами осуществлена попытка проведения этой реакции без растворителя.
nh2 с
o
o nh — ch-p(oc2h5)2
+ || „| + h-p(oc2h5)2 --
"r1 „ k
1 r
2 - 5
6 r
r
7-10
2,7 - Я=С1, Я1=И; 3,8 - Я=Бг, Я1=И; 4,9 -Я=ОН, Я1=И; 5,10- Я=ОН, Я1=ОСНз
Реакцию удалось довести до конца только при 90°С в течение 160 ч. При добавлении в качестве катализатора и-толуолсульфоновой кислоты время реакции удалось сократить до 45 ч. Наиболее оптимальным оказалось кипячение реагентов в течение 30 ч в бензоле, в присутствии 10% и-толуолсуль-фоновой кислоты с азеотропной отгонкой воды. Выход соединения (7) при этом составил 91%.
На следующем этапе мы изучили влияние структуры альдегида на протекание реакции. Для этого циклогексиламин (1) и диэтилфосфит (6) были вовлечены в реакцию с альдегидами (3-5). Продукт реакции (8) с 4-бром-бензальдегидом (3) удалось выделить с выходом 86%. Использование бен-зальдегидов (4,5), содержащих донорные заместители в бензольном кольце, позволил уменьшить время реакции до 8 ч и а-аминофосфонаты (9,10) были выделены с выходом 77 и 89%, соответственно.
Таким образом, в результате проведённых исследований трехкомпо-нентной реакции диэтилфосфита с ароматическими альдегидами и циклогек-силамином в присутствии 10 мол.% и-толуолсульфоновой кислоты удалось получить ряд а-аминофосфонатов. Состав и строение полученных новых а-аминофосфонатов (7-10) подтверждены данными элементного анализа, ИК-, ЯМР :Н, 31Р-спектроскопии. Физико-химические и спектральные характеристики а-аминофосфонатов (7-10) приведены в экспериментальной части.
В дальнейшем продолжены работы по синтезу новых полифункциональных фосфорсодержащих производных на основе1-этинил-1-аминоцик-логексана (11). При выборе данного объекта основными критериями были его основность и наличие реакционно-способной этинильной группы при С1 карбоцикла. Введение этинильной группы в молекулярную структуру цикло-гексиламина повышает реакционную способность (11) в реакции фосфон-метилирования.
С целью синтеза новых соединений, которые представляют интерес в качестве потенциальных биологически активных веществ, проведен цикл работ по получению новых а-аминофосфонатов (16-19) в условиях трехкомпо-нентной конденсации: 1-этинил-1-аминоциклогексан (11)-заме-щенные бен-зальдегиды (12-15) - диэтилфосфит(б).
12,16 - Я=ОСНз; Я1=Я11=Н; 13,17- Я1=Н, Я11=ОИ; 14,18- К=Яп=ОСНз; 15,19- Я=-К(СНз)2, Я1=Я11=Н
В качестве карбонильных компонентов использованы 4-метокси-(12),2-окси-(13), 3,4-диметокси (14) ип-диметиламино- (15)бензальдегиды.
К смеси соответствующего бензальдегида (12-15) и ацетиленового амина (11) капельно добавляли диэтилфосфит (6) в абсолютном бензоле в присутствии 10 мол.% и-толуолсульфоновой кислоты с одновременной азеотропной
отгонкой воды. Для завершении реакции реакционную смесь нагревали при температуре 78-80°С до полного выделения воды.
Индивидуальность целевых продуктов и ход реакции контролировалась ТСХ на оксиде алюминия II степени активности. Выход аминофосфонатов (16-19) составляет 74-89%.
а-Аминофосфонаты (16-19) представляют собой кристаллические вещества, которые очищались перекристаллизацией, состав истроение их подтверждено данными элементного анализа, ИК-, ЯМР1Н и 31Р спектроскопии.
В ИК-спектрах а-аминофосфонатов (16-19) наблюдаются характеристические полосы поглощения Р-аминоалкилированного фрагмента, которые соответствуют валентным колебаниям Р=О (1262-1309 см-1), Р-О-С (10751095 см-1), NH (3221-3269 см-1) групп, и отсутствуют полосы поглощения С=О, NH2, C=N, РН-связей. Присутствуют полосы валентных колебаний -С=С- (2104-2820 см-1), =СН- (3228-3356 см-1).
Данные ЯМР1Н-спектров дополнительно подтверждают строение а-аминофосфонатов (16-19). Характерной особенностью ЯМР1Н спектров а-аминофосфонатов (16-19) являются сигналы двух этоксильных групп фосфо-рильного фрагмента, лежащих в области 1.76-1.81м.д. (6Н, т, СН3) м.д. в виде триплета (РОСН2СН3) и в области 3.86-3.96м.д. (РОСН2) в виде квадруплета. Протоны циклогексильного фрагмента резонируют в области 1.68-1.72 м.д. в виде сложного мультиплета.
В ЯМР1Н-спектрах (16-19)в области 2.67 и 2.73 м.д. проявляются дублеты протона NH-группы, а при 6.86-7.64 м.д. наблюдается мультиплетный сигнал протонов ароматического ядра альдегидного фрагмента. Химический сдвиг СН протона проявляется в виде синглета при 2,38 и 2,25 м.д. соот-ветственно.ЯМР31 Р-спектры полученных а-аминофосфонатов (16-19) характеризуются сигналами в области 20,18 и 22.56 м.д., соответствующими диэтоксифосфорильной группе.
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
ИК-спектры зарегистрированы на спектрометре UR-20 в интервале 4003600 см-1 в KBr. Спектры ЯМР 1Н записаны на спектрометре Bruker MSL 400 (400 МГц) относительно сигналов остаточных протонов дейтерированного растворителя (CDCI3, ДМСО-а^). Спектры ЯМР 31Р регистрировали на приборе BrukerAvance II-400 (161.9 МГц), в качестве внешнего стандарта использовали 85%-ную H3PO4.
Элементный анализ выполнен на приборе CarloErba марки EA 1108. Температуры плавления определены в стеклянных капиллярах на приборе Stuart SMP 10.
Общая методика синтеза диэтил[(фенил)(циклогексиламино)-метил)]фосфонатов(7-10).
Диэтил [(4-хлорфенил)(циклогексиламино)метил)]фосфонат (7). К смеси 0.24 г (2.10 ммоль) диэтилфосфита (6) в 50 мл бензола добавляли
0.20 г (2.10ммоль) циклогексиламина (1), 0.30 г (2.10 ммоль) 4-хлорбензаль-дегида (2) и 0.04 г (0.21 ммоль) и-толуолсульфоновой кислоты. Реакционную смесь кипятили в колбе, снабжённой насадкой Дина-Старка и обратным холодильникомв течение 8-30 ч. Реакционную массу экстрагировали насыщенным водным раствором гидрокарбоната натрия (3^10 мл). Органическую фазу отделяли и сушили в вакууме.
Продукт (7) в виде жёлтого масла. Выход 0.69 г (91%). Спектр ЯМР 1Н (СБС1з), 5, м. д.: 0.98-1.15 м (4Н, СН2),1.18 т (3Н, СНзД/нн = 7.1 Гц), 1.31 т (3Н,СНз, з/нн = 7.1 Гц), 1.51-1.59 м (1Н, СН2), 1.64-1.80 м (3Н, СН2),
1.82-1.92м (2Н, СН2), 2.28-2.37 м (1Н, СН), 3.82-3.93 м (1Н, СН2), з.96-4.04 м (1Н, СН2), 4.07-4.15 м (2Н, СН2), 4.19д (1Н,СН, 2/нр = 21.9 Гц), 7.31-7.35 м (2Н, СНдг), 7.зб-7.40 м (2Н, СНдг).Спектр ЯМР з1Р (СБС1з): 5р 23.56 м.д.
Диэтил[(4-бромфенил)(циклогексиламино)метил)]фосфонат (8). Выход 0.73 г (86%). Спектр ЯМР 1Н (СБС1з), 5, м. д.: 0.97-1.13м (4Н, СН2), 1.18 т (3Н,СНз, з/нн = 7.0 Гц), 1.34 т (3Н,СНз, з/нн = 7.0 Гц), 1.55-1.64 м (1Н, СН2), 1.64-1.82 м (3Н, СН2), 1.84-1.94 м (2Н, СН2), 2.29-2.37 м (1Н, СН),
3.83-3.94 м (1Н, СН2), з.95-4.05 м (1Н, СН2), 4.08-4.15 м (2Н, СН2), 4.22 д (1Н,СН, 2/нр = 21.8 Гц), 7.33 д (2Н,СНдг, з/нн = 7.2 Гц), 7.40 д (2Н,СНдг, з/нн = 7.3 Гц).Спектр ЯМР з1Р ^С1з): 5р 23.78 м.д.
Диэтил[(циклогексиламино)(4-гидроксифенил)метил)]фосфонат (9). Выход 0.55 г (77%). Спектр ЯМР 1Н (ДМСО-^), 5, м. д.: 0.86 т (3Н,СНз, з/нн =7.0 Гц), 0.99 т (3Н,СНз, з/нн = 7.0 Гц), 1.04-1.20м (4Н, СН2),1.з6-1.64 м (5Н, СН2), 1.69-1.83 м (1Н, СН2), 2.56-2.69 м (1Н, СН), 3.57-3.67 м (2Н, СН2), з.69-3.90 м (3Н, СН,СН2), 7.28 д (2Н, СНдг, з/нн = 8.0 Гц), 7.46 д (2Н, СНАг, з/нн = 8.1 Гц).Спектр ЯМР з1Р (ДМСО-а^): 5р 25.08 м.д.
Диэтил [(циклогексиламино)(4-гидрокси-3-метоксифенил)метил)] фосфонат (10). Выход 0.69 г (89%). Спектр ЯМР 1Н (СБС1з), 5, м. д.: 0.991.19 м (4Н, СН2), 1.16 т (3Н,СНз, з/нн = 7.1 Гц), 1.31 т (3Н,СНз, з/нн = 7.1 Гц), 1.52-1.59 м (1Н, СН2), 1.6з-1.75 м (3Н, СН2), 1.79-1.95 м (2Н, СН2), 2.18 с (3Н, СНз), 2.зз-2.42 (1Н, СН), 3.76-3.86 м (1Н, СН2), з.92-4.00 м (2Н, СН2), 4.08-4.12 м (1Н, СН2), 4.13 д (1Н,СН, 2/нр = 21.1 Гц), 6.83-6.90 м (1Н, СНдг), 7.00-7.08 м (1Н, СНдг), 7.37 с (1Н, СНдг). Спектр ЯМР з1Р (СБС1з): 5Р 24.35 м.д.
Общая методика синтеза диэтил[1-этинил(циклогексиламино)-(фе-нил)метил)]фосфонатов(16-19).
Диэтил[1-этинил(циклогексиламино)(4-метоксифенил-)метил)]-фосфонат (16).К смеси 0.24 г (2.10 ммоль) диэтилфосфита (6) в 50 мл бензола добавляли 0.20 г (2.10 ммоль) 1-этинил-1-аминоциклогексана (1), 0.30 г (2.10 ммоль), 4-метоксибензальдегида (2) и 0.04 г (0.21 ммоль) и-то-луол-сульфоновой кислоты. Реакционную смесь кипятили в колбе, снабжённой насадкой Дина-Старка и обратным холодильникомв течение 8-30 ч. Реакционную массу экстрагировали насыщенным водным раствором гидрокарбоната натрия (3^10 мл). Органическую фазу отгоняли, полученные продукты очищали перекристаллизацией.
Продукт (16). Выход 1.77 г (74%). Т. пл. 68-690С (гексан); Rf 0,82 (бен-зол:ацетон-10:1). Спектр ИК, см-1, 2187 (С=С), 3265 (=СН), 3171 (NH), 1268 (P=O), 1045,1060 (Р-О-С). ЯМР 1Н (CDCI3), 5, м. д.: 1,09 т (6Н, ./9,8Гц, РОСН2СН3), 3,81с (3Н,п- ОСНз), 1.33-1.49 м (10Н, циклогекс.), 2.09 д (1Н, / 18.9 Гц N^,2.35 с (1Н,=СН), 4,10 м (4Н,РОСН2), 6.51-7.30 м (4Н, СНаром). Спектр ЯМР 31Р (CDCI3, Sp, м.д.): 20.18. Найдено, (%): C, 66.05; H, 8.17; N, 3.67; P, 8.47. C18H26O4NP. Вычислено, (%): C, 66.29; H, 8.28;N, 3.386; P, 8.56.
Диэтил[1-этинил(циклогексиламино)(2-оксифенил-)метил)]фосфо-нат (17). Получен аналогично. Выход (89%). Масло; Rf 0,82 (бензол:ацетон-10:1). Спектр ИК, см-1, 2103 (С=С), 3280 (=СН), 3145 (NH), 1251 (P=O), 1030,1050 (Р-О-С). Найдено, (%): C, 62.28; H, 7.58; N, 3.40; P, 8.27. C19H28O4NP. Вычислено, (%): C, 62.46; H, 7.67; N, 3.83; P, 8.49.
Диэтил[1-этинил(циклогексиламино)(3,4-диметоксифенил)метил)фос-фонат (18). Выход 1.80 г (84%). Т. пл. 83-84 0С (гексан); Rf0,82 (бензол:ацетон-10:1). Спектр ИК, см-1, 2102 (С=С), 3256 (=СН), 3225 (NH), 1260 (P=O), 1045,1060 (Р-О-С). ЯМР 1Н (CDCI3), 5, м. д.: 1.28 с (6Н, ОСН3), 1.18 т (3Н, / 7.1 Гц, РОСН2СН3), 1.31 т (3Н, / 7.1 Гц, РОСН2СН3), 1.68-1.72 м (10Н,циклогекс.), 2.38 с (1Н, СН),2.67 д (1Н, / 21.9 Г^Н), 3.86 - 3.96 кв (4Н, РОСН2), 6.86-7.44 м (3Н, СНаром.). Спектр ЯМР 31Р (CDCI3, Sp, м.д.): 20.18. Найдено, (%): C, 75.18; H, 7.64; N, 3.21; P, 7.38. C21H32O5NP. Вычислено, (%): C, 75.31; H, 7.82; N, 3.40; P, 7.52.
Диэтил[1-этинил (циклогексиламино)^^-диметил анилино)ме-тил)]фосфонат (19). Получен аналогично. Выход 1.85 г (79%). Т. пл. 74-750С (гексан); Rf0,79. Спектр ИК, см-1, 1620 (С6Н4), 2110 (С=С), 3265 (=СН), 3230 (NH), 1245 (P=O). 1030,1050 (Р-О-С). Спектр ЯМР 1Н (CDCI3), 5, м. д.: 1.12 с (6Н, NСНз), 1.16 т (3Н, / 7.0 Гц, РОСН2СН3), 1.27 т (3Н, / 7.1 Гц, РОСН2СН3), 1.65-1.69 м (10Н, циклогекс.), 2.25 с (1Н, СН),2.73 д (1Н, /21.7 Гц NK), 3.64-3.81кв (4Н, РОСН2), 7.11-7.64 м (4Н, СНаром.). Спектр ЯМР 31Р (CDCI3, Sp, м.д.): 22.56. Найдено, (%): C, 64.27; H, 8.43; N, 7.09; P, 7.75. C21H33O3N2P. Вычислено, (%): C, 64.31; H, 8.52; N, 7.12; P, 7.80.
ЛИТЕРАТУРА
[1] Черкасов Р.А., Галкин В.И. Реакция Кабачника-Филдса: Синтетический потенциал и проблемы механизма // Усп. химии. - 1998. - Т. 67, вып. 10. - С. 940-968.
[2] Косыхова Л.А., Пикшилингайте Ю.-В.К., Закс А.С., Работников Ю.М. Синтез и противовоспалительная активность диамидофосфорильных производных аминоциклогексана // Хим-фарм. ж. - 1996. - № 5. - С. 45-46.
[3] Джиембаев Б.Ж. а-окси- и а-аминофосфонаты шестичленных (N, О, S, Sе) гете-роциклов. - Алматы: Комплекс, 2003. - 234 с.
[4] Черкасов Р.А., Галкин В.И, Галкина И.В., Гарифзянов А.Р., Собанов А.А. Амино-фосфонаты: механизмы образования, реакционная способность и аналитические свойства // Бутлеровские сообщения. - 2005. - Т. 6. - С. 30-36.
[5] Глушков В.А., Пьянкова О.С., Аникина Л.В., Вихарев Ю.Б., Фешина Е.В., Шкляев Ю.В., Толстиков А.Г. Синтез и нейротропная активность производных циклогексиламина // Хим.-фарм. журнал. - 2006. - Т. 40, № 6. - С. 80-84.
[6] Pawel Kafarski, Micha Gôrny vel Gôrniak and Iga Andrasiak Kabachnik-Fields Reaction Under Green Conditions - A Critical Overview // Current Green Chemistry. - 2015. - 2. - P. 218-222.
[7] Mucha A., Kafarski P., Berlicki L. Remarkable Potential of ther-Aminophosphona-te/Phosphinate Structural Motif in Medicinal Chemistry J. Med. Chem. - 2011. - 54. - 5955.
[8] Ádám Tajti, Erika Bálint, György Keglevich Microwave-assisted synthesis of a-amino-phosphonates and related derivatives bytheKabachnik-Fields reaction // Phosphorus, Sulfur, and Silicon and the Related Elements. - 2019. - 194:4-6. - P. 379-381.
[9] Romanowska J., Kolodziej K., Sobkowski M., Rachwalak M., Jakubowski T., Golebiew-ska J., Kraszewski A., Boryski J., Dabrowska A., Stawinski J. Aryl H-phosphonates. 19. New anti-HIV pronucleotidephosphoramidatediesters containing amino- and hydroxypyridineauxiliaries // Eur. J. Med. Chem. - 2019. - 164. - 47.
[10] Romero-Estudillo I., Viveros-Ceballos J.L., Cazares-Carreño O., González-Morales A., de Jesús B.F., López-Castillo M., Razo-Hernández R.S., Castañeda-Corral G., Ordóñez M. Synthesis of new a-aminophosphonates: Evaluation as antiinflammatory agents and QSAR studies Bioorg. Med. Chem. - 2019. - 27. - 2376.
[11] Смолобочкин А.В., Газизов А.С., Досжанова К.А., Джиембаев Б.Ж., Куандыкова А.Б., Бурилов А.Р., Пудовик М.А Синтез новых a-аминофосфонатов на основе циклогексиламина // Журнал органической химии. - 2020. - Т. 90, № 6. - С. 980-984.
[12] Куандыкова А.Б., Досжанова К.А., Мырзахметова Н.О., Кишибаев К.О. Синтез новых a-аминофосфонатов в условиях реакции Пудовика // Химический журнал Казахстана. -2020. - № 1(69). - С. 198-204.
REFERENCES
[1] Cherkasov R.A., Galkin V.I. Reakcija Kabachnika-Fildsa: Sinteticheskij potencial i problem mehanizma // Usp. himii. 1998. Vol. 67, vyp. 10. P. 940-968.
[2] Kosyhova L.A., Pikshilingajte Ju.-V.K., Zaks A.S., Rabotnikov Ju.M. Sintezi protivo vospalitel'naja aktivnost' diamidofosforil'nyh proizvodnyh aminociklogeksana // Him-farm. zh. 1996. No. 5. P. 45-46.
[3] Dzhiembaev B.Zh. a^ksi- a-aminofosfonatyshestichlennyh (N, O, S, Se) geterociklov. Almaty: Kompleks, 2003. 234 p.
[4] Cherkasov R.A., Galkin V.I, Galkina I.V., Garifzjanov A.R., Sobanov A.A. Aminofosfo-naty: mehanizmy obrazovanija, reakcionnaja sposobnost' i analiticheskie svojstva // Butlerovskie soobshhenija. 2005. Vol. 6. P. 30-36.
[5] Glushkov V.A., P'yankova O.S., Anikina L.V., Vikharev Yu.B., Feshina Ye.V., Shklyayev Yu.V., Tolstikov A.G. Sintez i neyrotropnaya aktivnost' proizvodnykh tsiklogeksilamina // Khim.-farm. registr. 2006. Vol. 40, No. 6. P. 80-84.
[6] Pawel Kafarski, Micha Górnyvel Górniak and Iga Andrasiak Kabachnik-Fields Reaction Under Green Conditions - A Critical Overview // Current Green Chemistry. 2015. 2. P. 218-222.
[7] Mucha A., Kafarski P., Berlicki L. Remarkable Potential of ther-Aminophosphona-te/Phosphinate Structural Motif in Medicinal Chemistry J. Med. Chem. 2011. 54. 5955.
[8] Ádám Tajti, Erika Bálint, György Keglevich Micro wave-assisted synthesis of a-amino-phosphonates and related derivatives by the Kabachnik-Fields reaction // Phosphorus, Sulfur, and Silicon and the Related Elements. 2019. 194:4-6. P. 379-381.
[9] Romanowska J., Kolodziej K., Sobkowski M., Rachwalak M., Jakubowski T., Golebiewska J., Kraszewski A., Boryski J., Dabrowska A., Stawinski J. Aryl H-phosphonates. 19. New anti-HIV pronucleotidephosphoramidatediesters containing amino- and hydroxypyridineauxiliaries // Eur. J. Med. Chem. 2019. 164. 47.
[10] Romero-Estudillo I., Viveros-Ceballos J.L., Cazares-Carreño O., González-Morales A., de Jesús B.F., López-Castillo M., Razo-Hernández R.S., Castañeda-Corral G., Ordóñez M. 000Synthesis of new a-aminophosphonates: Evaluation as antiinflammatory agents and QSAR studies Bioorg. Med. Chem. 2019. 27. 2376.
[11] Smolobochkin A.V., Gazizov, A.S. Doszhanova K.A., Dzhiyembayev B.Zh., Kuandyko-va A.B., Burilov A.R., Pudovik M.A Sintez novykh a-aminofosfonatov na osnove tsiklogeksilamina // Zhurnal organicheskoy khimii. 2020. Vol. 90, No. 6. P. 980-984.
[12] Kuandykova A.B., Doszhanova K.A., Myrzakhmetova N.O., Kishibayev K.O. Sintez novykh a-aminofosfonatov v usloviyakh reaktsii Pudovika // Khimicheskiy zhurnal Kazakhstana. 2020. No. 1(69). P. 198-204.
Резюме
К. А. Досжанова, А. Б. Куандъщова, Б. Ж. Джиембаев, А. Р. Бурилов
КАБАЧНИК-ФИЛДС РЕАКЦИЯСЫ ЖАЕДАЙЫНДА ЦИКЛОГЕКСИЛАМИНДЕР НЕПЗШДЕ ЖАЦА а-АМИНОФОСФОНАТТАРДЬЩ СИНТЕЗ1
Циклогексиламин мен 1-этинил-1-аминоциклогексаннын apTYpni бензальде-гидтермен жэне диэтилфосфитпен езара эрекеттесуi негiзiнде Кабачник-Филдс реак-циясы жагдайында жана а-аминофосфонаттар синтезделiп, сипатталды.
Синтезделген косылыстардын к^рамы мен к^рылысы ИК, ЯМР 1Н жэне 31Р спектроскопия эдiстерiмен расталган.
ТYЙiн сездер: а-аминофосфонаттар, Кабачник-Филдсреакциясы, циклогексиламин, бензальдегид, диэтилфосфит, ИК-, ЯМР 1Н, 31Р спектроскопия.
Summary
K. A. Doszhanova, A. B. Kuandykova, B. Zh. Dzhiembaev, А. R. Burilov
SYNTHESIS OF NEW а-AMINOPHOSPHONATES BASED ON CYCLOHEXYLAMINES IN THE CONDITIONS OF THE FIELDS KABACHNIK REACTION
New а-aminophosphonates were synthesized and characterized by the interaction of cyclohexylamine and 1-ethynyl-1-amino-cyclohexane with various benzaldehydes and diethyl phosphite under the conditions of the Kabachnik-Filds reaction. The composition and structure of the synthesized compounds were confirmed by IR, NMR 1H and 31P spectroscopy.
Key words: а-aminophosphonates, Kabachnik-Fields reaction, cyclohexylamines, benzaldehydes, diethyl phosphate, IR, NMR 1H and 31P spectroscopy.
Information about authors:
Doszhanova Kulzhanat Doctoral student in chemistry Institute of Natural Sciences, Kazakh National Women's Teacher Training University, Almaty, Republic of Kazakhstan; doszhanova [email protected]; https://orcid.org/0000-0003-2201-6612
Kuandykova Akbota Bostandykkyzy Doctoral student in chemistry Institute of Natural Sciences, Kazakh National Women's Teacher Training University, Almaty, Republic of Kazakhstan; [email protected]; https://orcid.org/0000-0001-7610-9983
Dzhiembaev Bulat Dzhazkenovich Doctor of Chemical Sciences, Professor of the Department of Chemistry, Institute of Natural Sciences, Kazakh National Women's Teacher Training University, Almaty, Republic of Kazakhstan; [email protected]; https://orcid.org/0000-0001-7868-7285.
Burilov Alexander Romanovich Doctor of chemical sciences, Professor. Head of the A.N.Pudovik Element of Organic Synthesis Laboratory, A.E.Arbuzov Institute of Organic and Physical Chemistry, Kazan, Russian Federation, Burilov [email protected]; https://orcid.org/0000-0003-2938-7352
