Синтез некоторых производных фенантридона Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

ИЗВЕСТИЯ

ТОМСКОГО ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ ПОЛИТЕХНИЧЕСКОГО ИНСТИТУТА имени С. М. КИРОВА

Том 175 1971

СИНТЕЗ НЕКОТОРЫХ ПРОИЗВОДНЫХ ФЕНАНТРИДОНА

А. П. БЕЛЯЕВА, А. Н. НОВИКОВ

(Представлена научным семинаром кафедр и лабораторий органического

синтеза ХТФ)

Системы фенантридина, азотистого аналога фенантрена и фенантри-доиа входят в состав некоторых алкалоидов и лекарственных препаратов [I]. В связи с пробелами в сведениях о влиянии строения соединений этого ряда на физиологическую активность представляло интерес получить его представители и изучить их действие на организм. В данной работе сообщаются результаты исследований по синтезу на основе

флуоренон-4-карбоновой кислоты некоторых неописанных в литературе замещенных фенантридона. Использованные м ето д ы химически х превращений, хорошо изученные и описанные применительно к другим объектам, не оставляют сомнений в отношении строения вновь полученных соединений. Для подтверждения их структур привлечены также УФ-спектры и результаты количественного функционального и элементарного анализов.

260 2о0 280 500 320 3*0 360 Я MJJ

Рис. 1. УФ-спектры: 1—4-амино-фенантридон-9(1 ОН); 2 — бутиловый эфир фенантридон-9(1 ОН)-карбоновой-4-кислоты; 3—фенаи-тридон-9(1 ОН) - карбоновая-4-ки-слота; 4 — метиловый эфир фе-нантридон-9(1 ОН) - карбоновой-4-кислоты; 5 — фенантридон 9(1 ОН) Фенантридоп

9 С=0

Экспериментальная часть

Синтез фенантридо н-9(10 Н)-карбоново й-4-к ислоты [2]. В полифосфорную кислоту, полученную из 150 г фосфорного ангидрида и 100 мл 85%-ной фосфорной кислоты при температуре 50°С до-

3. Закг.ч

бавлялись при механическом перемешивании 15 г флуоренонкарбоновой кислоты и частями и течение трех часов 4,3 г азида натрия. Смесь нагревали шесть часов при 90°С. При окончании реакции густую вязкую массу выливали в стакан с 500 мл холодной воды. Выпадавший осадок отфильтровывали и переосаждали из 20%-ного водного раствора соды соляной кислотой. Затем фенатридонкарбоновую кислоту очищали кристаллизацией из изопропилового спирта. Выход 55—60%, т. пл. 320°С. Найдено %: С 70,31; Н 4,24; N 5,74: молекулярный вес 229; карбоксильных групп 17,3. C14H9NO3. Вычислено %: С 70,29; Н 3,76; N 5,85; молекулярный вес 239; карбоксильных групп 18,5.

Аналогично из 15 г бутилового эфира флуоренокарбоновой кислоты, 3.5 г азида натрия в присутствии полифосфорной кислоты (150 г пяти-окиси фосфора и 120 мл фосфорной кислоты) получен с 35—40%-ным выходом бутиловый эфир фенантридон-9 (10) -карбоновой-4-кислоты с т. пл. 180°С. Реакция на карбоксильную группу отрицательна. Найдено %: N 4,90; Ci8H]7N03. Вычислено ■%: N 4,75.

Получение 4-аминофенантри дон а-9(10 Н) по методу Л о с с е н а, модифицированному Снайдером [3]. В полифосфорную кислоту, приготовленную из 150 г пятиокиси фосфора и 100 мл ортофосфорной кислоты, вносили при механическом перемешивании 15 г фенантридои-9(10 Н)-карбоновую-4-кислоту и 4,5 г солянокислого гидроксиламина. Смесь нагревали на масляной бане при 160° в течение 6 часов, затем выливали в раствор гидроокиси натрия. Осадок 4-аминофенантридона-9(10 Н) отфильтровывали и перекристаллизовы-вали из этилового спирта. Выход 30—35%, т. пл. 285°С с разложением. Качественная реакция на аминогруппу положительна, на карбоксильную — отрицательна.

Ацилирование 4-а м и н о ф е н а и т р и д о н а-9 (10 Н). Смесь из 12 г аминофенантридона и 50 мл сухого бензола нагревали на масляной бане и при 140°С постепенно по каплям добавляли при механическом перемешивании 4,3 мл хлористого ацетила. Время синтеза 5 часов. Реакционную массу охлаждали, осадок отфильтровывали и перекристал-лизовывали из водного диметилформамида. Выход 4-ацетиламинофенан-тридона-9(10 Н) 25—30%, т. пл. 324°С с разложением. Найдено »%: С 72,00; Н 4,77; N 11,19; C15H12N202. Вычислено %: С 71,83; Н 4,76; N 11,11.

Аналогично получен 4-бензоиламинофенантридон-9( 10 Н). Выход 30—35%, т. пл. 335°С с разложением. Найдено *%: С 76,80; Н 4,61; N 8,57. C2oH14N202. Вычислено .%: С 76,43; Н 4,46; N 8,91.

Выводы

Синтезированы известными методами неописанные в литературе фенантридон-9 (10 Н)-карбоновая-4-кислота, ее бутиловый эфир, 4-ами-нофенантридон-9 (ЮН) и его ацетил- и бензоилпроизводные.

ЛИТЕРАТУРА

1. Гетероциклические соединения, том IV, стр. 431, 472, ИЛ., Москва, 1955.

2. R. Т. Con ley, J. Organ, chemistry, 23, 1330 (1958).

3. А. С e p p e il Справочник по органическим реакциям, стр. 175, ГХИ, М., 1962.