CC BY
9
№ 11 (89)
ноябрь, 2021 г.
НЕОРГАНИЧЕСКАЯ ХИМИЯ
СИНТЕЗ КОМПЛЕКСА НИКЕЛЯ (II) НА ОСНОВЕ БЕНЗОИЛГИДРАЗОН 3,3-ДИМЕТИЛБУТАНОНА
Камолова Зулхумор Кудратуллаевна
ст. преподаватель, Каршинский инженерно-экономический институт, Республика Узбекистан, г. Карши E-mail: zulxumorkamolova22 77@gmail. com
Турабаева Наргиса Бекмурадовна
ассистент,
Каршинский инженерно-экономический институт, Республика Узбекистан, г. Карши. E-mail: [email protected]
SINTEHESIS OF THE NICKEL (II) COMPLEX ON BASED OF THE BENZOYLHYDRAZONE OF THE 3,3-DIMETHYLBUTANONE
Zulxumor Kamolova
Teacher
of Karshi economical-engineering institute, Republic of Uzbekistan, Karshi
Nargisa Turabаyeva
Teacher
of Karshi economical-engineering institute, Republic of Uzbekistan, Karshi
АННОТАЦИЯ
В представленной статье описан синтез бензоилгидразон 3,3-диметил-бутанона и его комплекс с ионами никеля (II). Взаимодействием спиртовых растворов 3,3-диметибутанона и бензоилгидразида в соотношении 1:1 получен лиганд. На основе этого лиганда синтезировано комплексное соединение с ионами никеля (II). Методами элементного анализа, ИК-, 1Н ЯМР-спектроскопии установлены состав и строение полученного лиганда и его комплекса (NiL2).
ABSTRACT
This article describes the synthesis of dimethylbutanone benzoylhydrazone and its complex with nickel (II) ions. The ligand was obtained by the interaction of alcohol solutions of 3,3-dimethylbutanone and benzoylhyrazide in a 1:1 ratio. The composition and structure of the obtained ligand and ligand's complex (NiL2). Were established by the metods of elemental analysis, IR-, 1H NMR-spectroscopy.
Ключевые слова: темплатный синтез, бензоилгидразон, 3,3-диметилбутанон, ИК-, 1Н ЯМР-спектроскопия.
Keywords: template synthesis, benzoylhydrazone, 3,3-dimethylbutanone, IR-, 1H NMR-spectroscopy.
Целью нашей работы является синтез лигандов HLn, где HLn - продукты конденсации монокарбонильных соединений с бензоилгидразидом (n = 1, 2...), их исследование спектральными методами. В предыдущих работах [5; 1] нами исследованы строение и кристаллическая структура бензоилгидразона 3,3-диметилбутанона и его комплекса с ионом никеля (II).
Комплексное соединение NiL2 получено методом темплатного синтеза. К спиртовому раствору 2,5 г (0,01 моля) 3,3-диметилбутанона в 20 мл этанола добавляли раствор 3,4 г (0,025 моля) бензоилгидразида
в 40 мл этанола. Реакционную смесь нагревали с обратным холодильником и оставляли при комнатной температуре. Получали кристаллы бензоилгидразона 3,3- диметилбутанона. На 2,18 г полученного кристалла добавляли 30 мл спиртово-аммиачный раствор 0,88 г ацетата никеля (II). Через 2 суток отогнали часть растворителя, оставили, потом выпавшие кристаллы отделяли и высушивали в вакуум-эксикаторе (табл. 1) [5; 1]. Полученный лиганд фактически находится в форме ZE'Z''(A), ZE'E"^) гидразона, а в реакциях комплексообразования принимает форму а-оксиазина (В).
Библиографическое описание: Камолова З.К., Турабаева Н.Б. СИНТЕЗ КОМПЛЕКСА НИКЕЛЯ (II) НА ОСНОВЕ БЕНЗОИЛГИДРАЗОН 3,3-ДИМЕТИЛБУТАНОНА // Universum: химия и биология : электрон. научн. журн. 2021. 11(89). URL: https://7universum. com/ru/nature/archive/item/12490
№ 11(89)
ноябрь, 2021 г.
Rl
Н
\ /
N
II
С
R3//
A (ZE'Z")
R2
Rl
,R2
R1
/R2
С с
и N Н 11 11
N
Й
N
II
С
R3
XH
В
X R3
Б (ZE'E”)
Таблица 1.
Выход и результаты элементного анализа синтезированного лиганда и комплексного соединения
Соединение Выход,% Найдено, % Брутто формула Вычислено,%
С Н N M C H N M
HL 74 71,27 8,09 12,95 - C13H16N2O 71,53 8,31 12,83 -
NiL2 20 62,89 6,79 11,81 11,51 NLC26H34N4O2 63,31 6,95 11,36 11,90
Спектры ПМР раствора лиганда показывают, что он находится в линейной гидразонной структуре. В спектре ПМР раствора лиганда в DMCO-de в области 5 1,88 и 5 1,07 м.д. СНз- и С(СНз)з- группы дают синглетные сигналы с интенсивностью 1:3 и находятся в син-состоянии и в транс-состоянии относительно связи C=N. Одиночный сигнал в слабом поле 5 10,20 м.д. интенсивностью, равной одному протону, принадлежит протону связи N=H. Протоны фенильной группы с общей интенсивностью пять протонов дают мультиплетный сигнал в области 5 7,44 и 5 7,74 м.д.
Синтезированное комплексное соединение обладает диамагнитными свойствами. Если проанализировать спектр ПМР раствора этого комплексного соединения иона никеля (II) в DMCO-de, С(СНз)з-группы дают синглетный сигнал с интенсивностью 18 протонов в области 5 1,08 м.д. В области 5 1,87 м.д. наблюдаются синглетные сигналы СН з-группы с интенсивностью 6 протонов. Кроме того, в области 5 7,44-7,74 м.д. протоны фенильных групп (10 Н) в бензоилгидразидном фрагменте в поле дают мультиплетные сигналы. Результаты спектра ПМР показывают, что комплексное соединение имеет плоско-квадратную структуру (рис. 1).
9
№ 11 (89)
ноябрь, 2021 г.
Рисунок 1. ПМР-спектр комплексного соединения бензоилгидразона 3,3-диметилбутанона
с ионами никеля (II) (DMCO-de)
Мы изучили структуру синтезированного лиганда с помощью физико-химических методов исследования. Линии поглощения в ИК-спектрах лиганда в областях 3215, 3225, 1630-1645, 1285-1290 и 1025-1035 см-1 специфичны для vs- и v^-колебаний связей N-H, C=N, C-N, N-N соответственно. Кроме того, в ИК-спектре лиганда в области 1660-1670 см-1 можно наблюдать линии поглощения, специфичные для амидной группы в гидразоновом фрагменте.
В ИК-спектре комплексного соединения NiL2 (здесь L - бензоилгидразон 3,3-диметилбутанона)
с KBr можно наблюдать линии поглощения связи V(n=c-c=n) в области 1600 см-1 и связи V(c=n) в области 1625 см-1. Слабые интенсивные линии 1548 см-1 характерны для валентных колебаний системы v(N=C-O-). Слабые интенсивные линии в области 1085 см-1 относятся к связи V(n-n), а частоты валентных колебаний связей v(C-H) в комплексе соответствуют площади 2975 см-1.
Таким образом, при помощи ИК-, 1Н ЯМР-спек-троскопии установлены и доказаны состав и строение полученного лиганда и его комплекса (NiL2).
Список литературы:
1. Умаров Б.Б., Турсунов М.А., Минин Б.Б. Комплексы с производными кетоальдегидов и кетоэфиров. - Ташкент : Нишон-ношир, 2016. - 350 с.
2. Якимович С.И., Зерова И.В. Таутомерия в ряду ацилгидразонов ароилуксусных альдегидов // Журнал орг. химии. - 1993. - Т. 29. - № 5. - С. 905-910.
3. Якимович С.И., Зерова И.В. Таутомерия в ряду ацилгидразонов формилпинаколина // Журнал орг. химии. -1991. - Т. 27. - № 5. - С. 959-965.
4. Якимович С.И., Николаев В.Н. Вопросы физической органической химии. - Л. : Изд. ЛГУ, 1984. - № 2. -С.137-154.
5. 1H NMR Spectra and Cristal Structure of the Nickel (II) Complex with Ethyl 5,5 dimethyl-2,4-Dioxohexanoate Aroylhydrazones / M.A. Tursunov, K.G. Avezov, B.B. Umarov, N.A. Parpiyev // Russian Journal of coordination Chemistry. - 2017. - Vol. 43, № 2. - P. 93-96.
10
