CC BY
7СИНТЕЗ И СВОЙСТВА КОМПЛЕКСА [La(OS(CH3)2)9][Cr(NH3)2(NCS)4]-4(OS(CH3)2)
Д.В. Харитохин
Исследованы основные параметры синтеза тетраизотиоцианатодиаминхромат (III) лантана с диметилсульфоксидом и методом рентгеноструктурного анализа монокристаллов впервые получена кристаллическая структура данного соединения.
ВВЕДЕНИЕ
В последнее время все большее значение в современной координационной химии уделяется гетеробиметаллическим комплексам. Соединения такого типа могут быть широко использованы для разделения многокомпонентных систем, получения термочувствительных материалов и для синтеза полифункциональных соединений с различными свойствами.
В литературе отсутствуют данные о процессе синтеза тетраизотиоцианатодиамин-хромат (III) ланатана с диметилсульфоксидом. Таким образом нами впервые, было получено комплексное соединение
[La(OS(CH3)2)9][Cr(NH3)2(NCS)4H(OS(CH3)2 (I).
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ ДАННЫЕ
Синтез тетраизотиоцианатодиаминхро-матов (III) комплексов лантана (III) с ДМСО осуществляли путем смешения 30 % водного раствора соли Рейнеке с ДМСО, в мольном соотношении реагирующих компонентов 1:1, с последующим добавление навески соли лантана. При этом pH среды поддерживается близкой к нейтральной, чтобы не допустить образования чтобы не допустить образования комплекса с ионом диметилсульфоксо-ния.[1]
В качестве исходных реагентов были взяты: соль Рейнеке, нитрат соли лантана (III) и ДМСО. Соль Рейнеке представляет собой блестящие рубиново-красные пластинки чувствительные к действию света, кристаллы хорошо растворимы в воде, спирте, ацетоне, а так же в этилацетате, не растворяются в бензоле, а в кипящей воде соль Рейнеке разлагается. Соль Рейнеке содержит стабильный анион хрома - тетраизотиоцианатоди-амминхромат (III) - ион ([Cr(NH3)2(NCS)4]-). Сведения о соединениях содержащих данный анион достаточно ограничены, не смотря на то что тетраизотиоцианатодиамминхромат-ные комплексы могут обладать рядом специфических свойств.
Нитрат лантана - порошок белого цвета, хорошо растворимый в воде.
В качестве органического лиганда используется ДМСО, содержащий два донор-ных атома, является амбидентатным, что способствует образованию разнообразных, в том числе и полимерных структур.
Полученные соединения представляют собой мелкокристаллические порошки светло-сиреневого цвета, которые отделяли от маточного раствора фильтрованием, промывали водой и высушивали на воздухе при комнатной температуре.
Образовавшиеся комплексы устойчивы на воздухе хорошо растворимы в воде, ацетоне, ДМСО, в этиловом и бутиловом спиртах, в ацетонитриле и плохо растворимые в хлороформе.
Строение соединения I установлено методом рентгеноструктурного анализа монокристаллов. На рисунке 1 изображен фрагмент структуры соединения I.
Рисунок 1. Фрагмент структуры I
Кристаллографические характеристики и детали дифракционного эксперимента приведены в таблице 1. Все измерения проведены по стандартной методике на автоматическом четырехкружном дифрактометре Bruker-Nonius X8Apex, оснащенном двухкоординат-ным CCD детектором, при температуре 150.0(2) с использованием излучения молиб-
ПОЛЗУНОВСКИИ ВЕСТНИК № 3 2009
39
ХАРИТОХИН Д.В.
денового анода (>.=0.71073 А) и графитового монохроматора. Интенсивности отражений измерены методом ы- и ф-сканирования узких (0.5°) фреймов до 28=50.0°. Поглощение учтено эмпирически по программе БАРАВБ [1]. Структура I расшифрована прямым методом при помощь программы SIR2004 [2] и уточнена полноматричным МНК в анизотропном для неводородных атомов приближении по комплексу программ SHELXTL.
Таблица 1
Кристаллографические данные, параметры эксперимента
Параметры Значения для соединения I
Формула C38H84Cr3LaN18°13S25
Мол. масса 2097.64
Температура, К 150.0(2)
Излучение (X, А) MoKa (0.71073)
Сингония моноклинная
Пр. гр. С2/с
Z 4
^ А 14.5219(5)
Ь, А 25.8316(11)
^ А 25.5068(9)
а, град. 90
в, град. 96.482(2)
у, град. 90
V, А3 9507.0(6)
Рвыч, г/см3 1.466
40
Рисунок 2. Катион [La(OS(CH3)2)9]3+, разупо-рядоченность молекул ДМСО, одно из положений ДМСО показано тонкими и пунктирными линиями
Некоторые молекулы диметилсульфок-сида разупорядочены по двум позициям. Ра-зупорядоченность молекеул ДМСО показана на рисунке 2. Атомы водорода координированных и сольватированных молекул ДМСО уточнены в геометрически рассчитанных позициях. Атомы водорода NH3 групп рейнекат-ионов найдены из разностного синтеза электронной плотности.
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
1. Разработаны основные условия синтеза соединения
[La(OS(CH3bMCr(NH3b(NCS)4H(OS(CH3b
2. Впервые была получена кристаллическая структура тетраизотиоцианатодиаминхромат (III) ланатана с диметилсульфоксидом.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
1. Голуб А.М., Келер Х., Скопенко В.В. Химия псевдогалагенидов. - Киев: Вища. шк., 1981. 2. G.M. Sheldrick, SADABS, Program for empirical X-ray absorption correction, Bruker-Nonius, 1990-2004.
3. Burla M.C., Caliandro R, Camalli M. et al. // J. Appl. Cryst. - 2005. -38, -P. 381.
ПОЛЗУНОВСКИЙ ВЕСТНИК № 3 2009
