Научная статья на тему 'Синтез и строение цис-[дихлоро(трифенилфосфин)(диэтилсульфоксидо)-платины(II)]'

Синтез и строение цис-[дихлоро(трифенилфосфин)(диэтилсульфоксидо)-платины(II)] Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

CC BY
73
12
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.
Ключевые слова
ХЛОРИД 2-БУТЕНИЛ-БИС(ТРИФЕНИЛФОСФОНИЯ) / 2-BUTENYL-BIS(TRIPHENYLPHOSPHONIUM) CHLORIDE / АЦЕТОНИТРИЛ / ACETONITRILE / ДИЭТИЛСУЛЬФОКСИД / ЦИС-[ДИХЛОР(ТРИФЕНИЛФОСФИН)(ДИЭТИЛСУЛЬФОКСИДО)ПЛАТИНА(II)] / РЕНТГЕНОСТРУКТУРНЫЙ АНАЛИЗ / X-RAY DIFFRACTION ANALYSIS / DIETHYL SULFOXIDE / CIS-[DICHLORO(TRIPHENYLPHOSPHINE)(DIETHYLSULFOXIDE) PLATINUM (II)]

Аннотация научной статьи по химическим наукам, автор научной работы — Ткачёва Алёна Романовна, Шарутин Владимир Викторович

Взаимодействием гексахлороплатиновой кислоты и хлорида 2-бутенилбис (трифенилфосфония) в присутствии диэтилсульфоксида в ацетонитриле синтезирован комплекс цис[дихлоро(трифенилфосфин)(диэтилсульфоксид)платина(II)], цис[PtCl2(SOEt2)(PPh3)] (1), выход которого после перекристаллизации из триэтиламина составил 75 %. Соединение 1 охарактеризовано методом ИК-спектроскопии и рентгеноструктурным анализом. По данным РСА, проведенного при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (МоКαизлучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор), атом платины в соединении 1 имеет квадратно-плоскостную координацию [C22H25PCl2SOPt, M 634.44; сингония триклинная, группа симметрии P1; параметры ячейки: a = 10,367(4), b = 10,416(4), c = 12,389(8) Å; a = 102,53(3) град., β = 95,30(3) град., g = 116,087(16) град.; V = 1145,6(9) Å3; размер кристалла 0,66´0,36´0,06 мм; интервалы индексов отражений -16 ≤ h ≤ 19, -18 ≤ k ≤ 19, -22 ≤ l ≤ 22; всего отражений 25761; независимых отражений 21895; Rint 0,0299; GOOF 1,116; R1 = 0,0849; wR2 = 0,1705; остаточная электронная плотность 6,52/-3,85 e/ Å3]. Атомы хлора занимают две цис -позиции, находясь в транс -положении по отношению к фосфиновому и сульфоксидному лигандам. Расстояние Pt-Cl 2,315(5)-2,367(7) Å длинее, чем Pt-PPh3 2,295(5) и Pt-S 2,230(4) Å. Цис -углы Cl(1)PtCl(2) 88,6(3)°, S(1)Pt(1)Cl(2) 88,1(3)°, S(1)Pt(1)P(1) 92,13(17)° Cl(1)Pt(1)P(1) 91,07(18)°, транс -углы S(1)PtCl(1) 175,3(2)°, Cl(2)Pt(1)P(1) 177,8(3)°. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 1849140 [email protected]; http://www.ccdc. cam.ac.uk)

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

Похожие темы научных работ по химическим наукам , автор научной работы — Ткачёва Алёна Романовна, Шарутин Владимир Викторович

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

SYNTHESIS AND STRUCTURE OF CIS-[DICHLORO (TRIPHENYLPHOSPHINE)(DIETHYLSULFOXIDO)PLATINUM (II)]

The interaction of hexachloroplatinic acid and 2-butenyl-bis(triphenylphosphonium) chloride in acetonitrile in the presence of diethyl sulfoxide synthesized cis-[dichloro(triphenylphosphine)(diethylsulfoxide) platinum(II)], cis-[PtCl2(SOEt2)(PPh3)] (1), the yield of which after recrystallization from triethylamine was 75 %. The product structure was determined by XRDA and IR. The X-ray diffraction pattern of crystal I was obtained at 293 K on an automatic diffractometer D8 Quest Broker (MoKα radiation, λ = 0.71073 Å, graphite monochromator), platinum atom in compound 1 has square-planar coordination [C22H25PCl2SOPt, M 634.44; the triclinic syngony, the symmetry group P1; cell parameters: a = 10.367(4), b = 10.416(4), c = 12.389(8) Å;  = 102.53 (3) degrees, β = 95.30 (3) degrees,  = 116.087(16) degrees; V = 1145.6 (9) Å3; the crystal size is 0.66 × 0.36 × 0.06 mm; intervals of reflection indexes 16 ≤ h ≤ 19, 18 ≤ k ≤ 19, 22 ≤ l ≤ 22; total reflections 25761; independent disclosures 21895; Rint 0.0299; GOOF 1.116; R1 = 0.0849; wR2 = 0.1705; residual electron density 6.52 /3.85 e/ Å3]. The chlorine atoms occupy two cis positions, being in the trans position with respect to the phosphine and sulfoxide ligands. Distance PtCl 2.315(5)2.367(7) Å is longer than PtPPh3 2.295(5) and PtS 2.230(4) Å. Cis-angles Cl(1)PtCl(2) equal 88.6 (3)°, S(1)Pt(1)Cl(2) 88.1(3)°, S(1)Pt(1)P(1) 92.13(17)°, Cl(1)Pt(1)P(1) 91.07(18)°, trans-angles equal S(1)PtCl(1) 175.3(2)°, Cl(2)Pt(1)P(1) 177.8(3)°. Complete tables of coordinates of atoms, bond lengths and valence angles are deposited at the Cambridge Structural Data (No. 1849140 [email protected]; http: //www.ccdc cam.ac.uk.)

Текст научной работы на тему «Синтез и строение цис-[дихлоро(трифенилфосфин)(диэтилсульфоксидо)-платины(II)]»

УДК 546.185+546.922+547.53.024+548.312.2

DOI: 10.14529/chem180307

СИНТЕЗ И СТРОЕНИЕ ЦИС-

[ДИХЛОРО(ТРИФЕНИЛФОСФИН)(ДИЭТИЛСУЛЬФОКСИДО)-ПЛАТИНЫ(П)]

А.Р. Ткачёва, В.В. Шарутин

Южно-Уральский государственный университет, г. Челябинск, Россия

Взаимодействием гексахлороплатиновой кислоты и хлорида 2-бутенил-бис(трифенилфосфония) в присутствии диэтилсульфоксида в ацетонитриле синтезирован комплекс цис-[дихлоро(трифенилфосфин)(диэтилсульфоксид)платина(11)], цис-[PtCl2(SOEt2)(PPh3)] (1), выход которого после перекристаллизации из триэтиламина составил 75 %. Соединение 1 охарактеризовано методом ИК-спектроскопии и рентгеност-руктурным анализом. По данным РСА, проведенного при 293 К на автоматическом че-тырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (МоКа- излучение, X = 0,71073 А, графитовый монохроматор), атом платины в соединении 1 имеет квадратно-плоскостную координацию [C22H25PCl2SOPt, M 634.44; сингония триклинная, группа симметрии P1; параметры ячейки: a = 10,367(4), b = 10,416(4), с = 12,389(8) А; а = 102,53(3) град., в = 95,30(3) град., у = 116,087(16) град.; V = 1145,6(9) А3; размер кристалла 0,66x0,36x0,06 мм; интервалы индексов отражений -16 < h < 19, -18 < k < 19, -22 < l < 22; всего отражений 25761; независимых отражений 21895; Rmt 0,0299; GOOF 1,116; Ri = 0,0849; wR2 = 0,1705; остаточная электронная плотность 6,52/-3,85 е/ А3]. Атомы хлора занимают две цис-позиции, находясь в транс-положении по отношению к фос-финовому и сульфоксидному лигандам. Расстояние Pt-Cl 2,315(5)-2,367(7) А длинее, чем Pt-PPh3 2,295(5) и Pt-S 2,230(4) А. Цис-углы Cl(1)PtCl(2) 88,6(3)°, S(1)Pt(1)Cl(2) 88,1(3)°, S(1)Pt(1)P(1) 92,13(17)° Cl(1)Pt(1)P(1) 91,07(18)°, транс-углы S(1)PtCl(1) 175,3(2)°, Cl(2)Pt(1)P(1) 177,8(3)°. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 1849140 [email protected]; http://www.ccdc. cam.ac.uk)

Ключевые слова: хлорид 2-бутенил-бис(трифенилфосфония), ацетонитрил, диэтилсульфоксид, цис-[дихлор(трифенилфосфин)(диэтилсульфоксидо)платина(П)], рентгеноструктурный анализ.

Введение

Известно, что некоторые комплексы платины удобны для изучения реакций лигандного обмена и широко используются как высокоэффективные катализаторы многих химических реакций [1, 2]. С этой точки зрения интерес представляют реакции, результатом которых является введение в координационную сферу атома платины новых лигандов. Известно, что платина имеет малое сродство к кислородным лигандам и легко связывается с аминами, сульфидами и фосфинами. В настоящее время наиболее подробно изучены комплексы двухвалентной платины с диметил-сульфоксидными лигандами [3-6].

Известно, что окислительно-восстановительные превращения комплексов Pt(IV) с координированными молекулами диметилсульфоксида в растворах ацетона, нитрометана, ацетонитрила, диметилсульфоксида приводят к образованию смеси соединений Pt(IV) и Pt(II) [7, 8]. Так, полученный в растворе диметилсульфоксида комплекс [Ph4P][PtCl5(dmso-iS)] постепенно восстанавливается до [Ph4P][PtCl3(dmso-5)] [9].

Установлено, что реакции хлоридов органилтрифенилфосфония с тетрахлороплатинатом или гексабромоплатинатом калия в диметилсульфоксиде приводят к замещению одного из атомов галогена на молекулу S-координированного DMSO [10-14]. Взаимодействие хлоридов тетраор-ганиламмония и -фосфония с гексахлороплатиновой кислотой в присутствии DMSO также сопровождается лигандным обменом в анионе [PtCl6]2 [15].

Комплексы платины(П) неионного строения с диэтилсульфоксидными лигандами практически не изучены [16]. Продолжая исследование в этом направлении, мы изучили взаимодействие

хлорида 2-бутенил-бис(трифенилфосфония) с гексахлороплатиновой кислотой в присутствии диэтилсульфоксида в ацетонитриле при мольном соотношении реагентов 1:1:2 соответственно.

Экспериментальная часть

Синтез ^MC-[PtCl2(SOEt2)(PPh3)] (1). Раствор 0,065 г (0,1 ммоль) хлорида 2-бутенил-бис(трифенилфосфония) в 4 мл ацетонитрила приливали к раствору 0,05 г (0,1 ммоль) гексахло-роплатината калия в 5 мл ацетонитрила. Раствор концентрировали в течение 2 суток, образовавшееся вещество перекристаллизовывали из 5 мл триэтиламина, полученные кристаллы фильтровали и сушили. Выход комплекса 1 0,047 г (75 %), светло-желтые кристаллы, т. пл. 226 °С.

ИК-спектр (v, см-1): 2981, 2935, 2737, 2670, 2493, 2353, 1584, 1478, 1437, 1395, 1369, 1312, 1265, 1187, 1141, 1099, 1068, 998, 967, 845, 775, 750, 692, 643, 539, 503, 458, 414. Вычислено, %: С 41,64; Н 3,94. C^PCbSOPt.

ИК-спектр соединения 1 записывали на ИК-Фурье спектрометре Shimadzu IRAffinity-1S; образец готовили таблетированием с KBr (область поглощения 4000-400 см1).

Рентгеноструктурный анализ (РСА) кристалла 1 проводили на автоматическом четырех-кружном дифрактометре D8 QUEST фирмы Bruker (Mo Ka-излучение, X = 0,71073 А, графитовый монохроматор). Сбор, редактирование данных и уточнение параметров элементарной ячейки, а также учет поглощения проведены с помощью программ SMART и SAINT-Plus [17]. Все расчеты по определению и уточнению структур выполнены с помощью программ SHELXL/PC [18], OLEX2 [19]. Структуры определены прямым методом и уточнены методом наименьших квадратов в анизотропном приближении для неводородных атомов. Кристаллографические данные и результаты уточнения структуры приведены в табл. 1, основные длины связей и валентные углы - в табл. 2. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№1849140; [email protected]; http://www.ccdc. cam.ac.uk).

Таблица 1

Кристаллографические данные, параметры эксперимента и уточнения структуры 1

Параметр Значение

М 634,44

Сингония Триклинная

Пр. группа P1

a, Á 10,367(4)

b, Á 10,416(4)

c, Á 12,389(8)

а, град 102,53(3)

в, град 95,30(3)

у, град 116,087(16)

V, Á3 1145,6(9)

Z 2

р(выч.), г/см3 1,839

ц, мм-1 6,529

F(000) 616,0

Размер кристалла, мм 0,66 Ч 0,36 Ч 0,06

Область сбора данных по 28, град 6,46° - 82,82°

Интервалы индексов отражений -16 < h < 19,

-18 < k < 19,

-22 < l < 22

Измерено отражений 25761

Rmt 0,0299

Независимых отражений 21895

GOOF 1,116

R-факторы по Rj = 0,0849,

F2 > 2ct(F2) wR2 = 0,1705

R-факторы по всем отражениям Rj = 0,1422,

wR2 = 0,1977

Остаточная электронная плотность (min/max), e/A3 6,52/-3,85

Таблица 2

Длины связей (ф) и валентные углы (га) в структуре 1

Связь, d, А Угол, со, град

1

Pt(1)-Cl(1) 2,315(5) С1(1)Р^1)С1(2) 88,6(3)

Р^1)-С1(2) 2,367(7) S(1)Pt(1)a(1) 175,3(2)

2,230(4) s(l)Pt(l)a(2) 88,1(2)

Р(1)-Р(1) 2,295(5) 0(1^да(1) 116,5(6)

8(1)-0(1) 1,496(14) 0(1)S(1)1C(7) 110,0(11)

S(1)-C(7) 1,87(2) 0(1^(1)С(9) 104,5(11)

S(1)-C(9) 1,82(2) C(9)S(1)Pt(1) 113,3(8)

Р(1)-С(21) 1,81(2) C(7)S(1)Pt(1) 105,0(6)

Р(1)-С(11) 1,813(19) C(9)S(1)C(7) 107,3(13)

Р(1)-С(1) 1,818(18) С(11)Р(1)С(1) 105,8(8)

С(7)-С(8) 1,24(6) С(22)Р(1)С(11) 108,9(9)

С(9)-С(10) 1,39(4) С(21)Р(1)С(1) 103,3(9)

Обсуждение результатов

Взаимодействие хлорида 2-бутенил-бис(трифенилфосфония) с гексахлороплатиновой кислотой в присутствии диэтилсульфоксида в ацетонитриле при мольном соотношении реагентов 1:1:2 соответственно приводит к образованию светло-желтых кристаллов комплекса 1.

[PhзPCH2CH=CHCH2PPhз]a2 + ЩВС1б] • 6Н2О + 2SOEt2 + ^ PtCl2(SOEt2)(PPhз) + SO2Et2

1

В реакционной смеси методом хромасс-спектрометрии определен диэтилсульфон, который в окислительно-восстановительной реакции образуется из диэтилсульфоксида, при этом имеет место восстановление Р^1У)^Р^П) и Р(У)^Р(Ш). Целевой продукт 1, выделенный с выходом 75 %, после перекристаллизации из триэтиламина представлял собой светло-желтые кристаллы, которые были исследованы методами ИК-спектроскопии и РСА. В ИК-спектре соединения 1 наблюдаются интенсивные полосы поглощения, характеризующие валентные колебания фениль-ных групп (С-Н при 2981 и 2935 см-1, С=С при 1478 и 1437 см-1) [20]. Атом серы диэтилсульфок-сидного лиганда координируется на атом платины, о чем свидетельствует гипсохромный сдвиг сульфоксидной группы S=O, в ИК-спектре (1141 вместо 1050 см-1 в свободном лиганде) [21, 22] и данные рентгеноструктурного анализа. Строение комплекса 1 представлено на рисунке.

Строение комплекса 1

По данным РСА атом платины имеет квадратно-плоскостную координацию, характерную для производных комплексов платины(П). Атомы хлора занимают две цис-позиции, находясь в транс--положении по отношению к фосфиновому и сульфоксидному лигандам. Расстояние Pt-Cl 2,315(5)-2,367(7) А длинее, чем Pt-PPh3 2,295(5) и Pt-S 2,230(4) А. Цис-углы Cl(1)PtCl(2) 88,6(3)°, S(1)Pt(1)Cl(2) 88,1(3)°, S(1)Pt(1)P(1) 92,13(17)° Cl(1)Pt(1)P(1) 91,07(18)°, транс-углы S(1)PtCl(1) 175,3(2)°, Cl(2)Pt(1)P(1) 177,8(3)°. Значения валентных углов СРС в кристалле незначительно отличаются между собой [103,3(9)°-108,9(9)°], как и расстояния P-С [1,81(2)-1,818(18) А]. Геометрия координированного диэтилсульфоксидного лиганда (углы OSC 110,0(11)°, 104,5(11)°) отлична от геометрии свободной молекулы диэтилсульфоксида, в которой аналогичные углы составляют 106,5(2)°, 106,9(2)° [23, 24]. Угол ^9)S(1)C(7) (107,3(13)°) весьма отличается от значения аналогичного угла в несвязанной молекуле 97,3(3)°. Длины связей S-C (1,87(2), 1,82(2) А) длиннее, чем в свободной молекуле диэтилсульфоксида (1,795(5), 1,795(5) А) [25] и в аналогичных комплексах (1,789(3), 1,792(3) А), приведенных в [15]. Значение длин связей S-O в координированной и свободной молекулах диэтилсульфоксида совпадает и составляет 1,496(14) А. Длины связей С-С (1,24(6), 1,39(4) А) отличны от наблюдаемых в свободной молекуле (1,47(8) А).

Выводы

Таким образом, окислительно-восстановительная реакция хлорида 2-бутенил-бис(трифенилфосфония) с гексахлороплатиновой кислотой в присутствии диэтилсульфоксида в ацетонитриле приводит к образованию комплекса платины(П) цис-[дихлоро(трифенилфосфин)-(диэтилсульфоксидо)платине(П)].

Литература

1. Михель, И.С. Комплексы палладия (II) платины (II) с P,N-бидентатными производными фосфористой кислоты: автореф. дис. ... канд. хим. наук / И.С. Михель. - М.: Изд-во МГУ, 2001. -25 с.

2. Крылова, Л.Ф. Идентификация стереоизомерных комплексов Pt(II) и Pd(II) с аминомасля-ной кислотой / Л.Ф. Крылова, Л. М. Матвеева // Журн. структ. химии. - 2005. - Т. 46, № 1. -С. 77-90.

3. Cotton, F. Sulfoxides as Ligands. I. A Preliminary Survey of Methyl Sulfoxide Complexes / F. Cotton, R. Francis // J. Am. Chem. Soc. - 1960. - V. 82. - P. 2986-2091. DOI: 10.1021/ja01497a003.

4. Meek, D. Transition Metal Ion Complexes of Dimethyl Sulfoxide / D. Meek, D. Straub, R. Drago // J. Am. Chem. Soc. - 1960. - V. 82. - P. 6013-6016. DOI: 10.1021/ja01508a012.

5. Кукушкин, Ю.Н. Дезоксигенирование диметилсульфоксида в комплексе [PtCl2(Me2SO)2] посредством PCl3 / Ю.Н. Кукушкин, З.А. Хроменкова, В.А. Эсаулова // Журн. общей хим. - 1993. - Т. 63, № 10. - С. 2386-2387.

6. Кукушкин, Ю.Н. Различное поведение диметилсульфоксидной группы в комплексах пла-тины(П) и (IV) по отношению к PCl3 / Ю.Н. Кукушкин, З.А. Хроменкова, В.А. Эсаулова // Журн. общей хим. - 1994. - Т. 64, № 9. - С. 1554-1558.

7. Кукушкин, В.Ю. Дезоксигенирование диметилсульфоксида в комплексах платины / В.Ю. Кукушкин, Е Ю. Панькова // Журн. общей хим. - 1987. - Т. 57, № 10. - С. 2391-2392.

8. Окислительно-восстановительные превращения комплексов Pt(IV) с координированными молекулами диметилсульфоксида. Кристаллическая и молекулярная структуры трифенилбензил-фосфоний трихлоро(диметилсульфоксид)-платината (II) / С.С. Сотман, В.С. Фундаменский,

В.Ю. Кукушкин и др. // Журн. общ. химии. - 1988. - Т. 58, № 10. - С. 2297-2304.

9. Синтез и строение комплексов платины с хлоридами органилтрифенилфосфонием и ДМСО / В.В. Шарутин, В.С. Сенчурин, О.К. Шарутина и др. // Журнал общей химии. - 2018. -Т. 88, № 7. - С. 80-86.

10. Synthesis and Structure of Platinum Complexes [Ph4P]+[PtCl3(DMSO)]- and [Ph4P]+[PtCb(DMSO)r / V.V. Sharutin, V.S. Senchurin, O.K. Sharutina et al. // Russ. J. Inorg. Chem. -2013. - V. 58, № 1. - P. 33-38. DOI: 10.1134/S0036023613010191.

11. Synthesis and Structure of the Platinum Complexes [Bu4N]+[PtBr5(DMSO)]-, [Ph4P]+[PtBr5(DMSO)]-, and [Ph3(n_Am)P]+[PtBr5(DMSO)]- / V.V. Sharutin, V.S. Senchurin,

O.K. Sharutina et al. // Russ. J. Coord. Chem. - 2011. - V. 37, № 11. - P. 854-861. DOI: 10.1134/S1070328411100113.

12. Шарутин, В.В. Синтез и строение комплекса платины [Ph3PC6Hn-cjc/o][PtBr5(DMSO-S)] / В.В. Шарутин, В.С. Сенчурин, Т.В. Мосунова // Вестник ЮУрГУ. Серия «Химия». - 2017. - Т. 9, № 4. - С. 61-66. DOI: 10.14529/chem170410

13. Sharutin, V.V. Synthesis and Structure of Platinum Complexes [Bu4P][PtBr6] and [Bu4P][PtBr5(DMSO-S)] / V.V. Sharutin, O.K. Sharutina, V.S. Senchurin // Russ. J. Gen. Chem. -2016. - V. 86, № 9. - P. 2100-2109. DOI: 10.1134/S1070363216090206.

14. Реакции хлоридов трифенилбензил-фосфония и тетрафенилстибония с тетрахлороплати-натом калия в диметилсульфоксиде / В.В. Шарутин, В.С. Сенчурин, А.П. Пакусина и др. // Журн. общ. химии. - 2010. - Т. 80, № 9. - С. 1434-1438.

15. Ткачёва, А.Р. Синтез и строение комплексов платины [(C2H5)4N][PtCl5(deso-S)], [(C6H5)4P] [PtCl6] CH3CN] / Тезисы докладов Международная научная конференция студентов, аспирантов и молодых учёных «Ломоносов-2018»: сб. тезисов докладов. - М.: Изд-во МГУ, 2018. - 491 с.

16. Amico, D. Antiproliferative activity of platinum(II) complexes containing triphenylphosphine: Correlation between structure and biological activity / D. Amico, L. Via, A. Garcrn-A^ez // J. Polyhedron. - 2015. - V. 85. - P. 685-689. DOI: [email protected].

17. Bruker (1998) SMART and SAINT-Plus Data Collection and Processing Software for the SMART System Versions 5.0, Bruker AXS Inc., Madison, Wisconsin, USA.

18. Bruker (1998) SHELXTL/PC An Integrated System for Solving, Refining and Displaying Crystal Structures From Diffraction Data Versions 5.10, Bruker AXS Inc., Madison, Wisconsin, USA.

19. Dolomanov, O.V. OLEX2: a Complete Structure Solution, Refinement and Analysis Program / O.V. Dolomanov, L.J. Bourhis, R.J. Gildea // J. Appl. Cryst. - 2009. - V. 42. - P. 339-341. DOI: 10.1107/S0021889808042726.

20. Беллами Л. Инфракрасные спектры сложных молекул / пер. с англ. - М., 1963. - 590 с.

21. Goggin, P. Sulphoxides, Amide, Amine Oxides and Related Ligands / P. Goggin // Comprehensive Coord. Chem. - 1987. - V. 2. - P. 487-493.

22. Al-Fawaz, A. Reactivity of the bis(pentafluorophenyl)boranes ClB(C6F5)2 and [HB(C6F5)2]n towards late transition metal reagents / A. Al-Fawaz, D. Coombs, A. Dickinson // J. Crys-tallogr. Spectrosc. Res. - 2004. - V. 23. - P. 4030-4039.

23. Calligaris, M. Structure and bonding in metal sulfoxide complexes / M. Calligaris, O. Carugo // Coord. Chem. Rev. - 1996. - V. 153. - P. 83-154. DOI: 10.1016/0010-8545(95)01193-5.

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.

24. Calligaris, M. Stereochemical Aspects of Sulfoxides and Metal Sulfoxide Complexes / M. Calligaris // Croatica Chemica Acta. - 1999. - V. 72, № 3. - P. 147-169.

25. Calligaris, M. Structure and bonding in metal sulfoxide complexes: an update / M. Calligaris // Coord. Chem. Rev. - 2004. - V. 248, № 4. - P. 351-375. DOI: 10.1016/j.ccr.2004.02.005.

Ткачёва Алёна Романовна - аспирант, кафедра теоретической и прикладной химии, Южно-Уральский государственный университет. 454080, г. Челябинск, пр. Ленина, 76. E-mail: alyo-natkachyova@gmail .com

Шарутин Владимир Викторович - доктор химических наук, профессор, старший научный сотрудник УНИД, Южно-Уральский государственный университет. 454080, г. Челябинск, пр. Ленина, 76. E-mail: [email protected]

Поступила в редакцию 10 мая 2018 г.

DOI: 10.14529/chem180307

SYNTHESIS AND STRUCTURE OF C/S-[DICHLORO (TRIPHENYLPHOSPHINE)(DIETHYLSULFOXIDO)PLATINUM (II)]

A.R. Tkacheva, [email protected]

V.V. Sharutin, [email protected]

South Ural StateUniversity, Chelyabinsk, Russian Federation

The interaction of hexachloroplatinic acid and 2-butenyl-bis(triphenylphosphonium) chloride in acetonitrile in the presence of diethyl sulfoxide synthesized cis-[dichloro(triphenylphosphine)-(diethylsulfoxide) platinum(II)], cis-[Pta2(SOEt2)(PPh3)] (1), the yield of which after recrystalliza-tion from triethylamine was 75 %. The product structure was determined by XRDA and IR. The X-ray diffraction pattern of crystal I was obtained at 293 K on an automatic diffractometer D8 Quest Broker (MoKa radiation, X = 0.71073 Â, graphite monochromator), platinum atom in compound 1 has square-planar coordination [C22H25PCl2SOPt, M 634.44; the triclinic syngony, the symmetry group P1; cell parameters: a = 10.367(4), b = 10.416(4), c = 12.389(8) Â; a = 102.53 (3) degrees, P = 95.30 (3) degrees, y = 116.087(16) degrees; V = 1145.6 (9) Â3; the crystal size is 0.66 x 0.36 x 0.06 mm; intervals of reflection indexes -16 < h < 19, -18 < k < 19, -22 < l < 22; total reflections 25761; independent disclosures 21895; Rint 0.0299; GOOF 1.116; R = 0.0849; wR2 = 0.1705; residual electron density 6.52 /-3.85 e/ Â3]. The chlorine atoms occupy two cis positions, being in the trans position with respect to the phosphine and sulfoxide ligands. Distance Pt-Cl 2.315(5)-2.367(7) Â is longer than Pt-PPh3 2.295(5) and Pt-S 2.230(4) Â. Cis-angles Cl(1)PtCl(2) equal 88.6 (3)°, S(1)Pt(1)Cl(2) 88.1(3)°, S(1)Pt(1)P(1) 92.13(17)°, Cl(1)Pt(1)P(1) 91.07(18)°, trans-angles equal S(1)PtCl(1) 175.3(2)°, Cl(2)Pt(1)P(1) 177.8(3)°. Complete tables of coordinates of atoms, bond lengths and valence angles are deposited at the Cambridge Structural Data (No. 1849140 [email protected]; http: //www.ccdc cam.ac.uk.)

Keywords: 2-butenyl-bis(triphenylphosphonium) chloride, acetonitrile, diethyl sulfoxide, cis-[dichloro(triphenylphosphine)(diethylsulfoxide) platinum (II)], X-ray diffraction analysis.

References

1. Mikhel I.S. Kompleksy palladiya (II) i platiny (II) s P,N-bidentatnymi proizvodnymi fosforistoy kisloty . Avtoref. cand. diss. [Complexes of Palladium (II) and Platinum (II) with P, NBidentate Derivatives of Phosphorous Acid. Abstract of cand. diss.]. Moscow. MSU Publ., 2001, 25 p.

2. Krylova L.F., Matveeva L.M. Identification of Pt(II) and Pd(II) Stereoisomeric Complexes with Aminobutyric Acid by NMR and IR spectroscopy. J. Struct. Chem., 2005, vol. 46, no. 1, pp. 75-86.

3. Cotton F., Francis R. Sulfoxides as Ligands. I. A Preliminary Survey of Methyl Sulfoxide Complexes. J. Am. Chem. Soc, 1960, vol. 82, pp. 2986-2091. DOI: 10.1021/ja01497a003.

4. Meek D., Straub D., Drago R. Transition Metal Ion Complexes of Dimethyl Sulfoxide. J. Am. Chem. Soc. 1960, vol. 82. pp. 6013-6016. DOI: 10.1021/ja01508a012.

5. Kukushkin Yu.N., Khromenkova Z.A., Esaulova V.A. Deoxygenation of Dimethylsulfoxide in the Complex [PtQ2(Me2SO)2] by Means of PCl3]. Russ. J. Gen. Chem., 1993, vol. 63, no. 10, pp. 23862387. (in Russ.)

6. Kukushkin Yu.N., Khromenkova Z.A., Esaulova V.A. The Different Behavior of the Dimethyl-Sulfoxide Group in Platinum (II) and (IV) Complexes with Respect to PCl3. Russ. J. Gen. Chem, 1994, vol. 64, no. 9, pp. 1554-1558. (in Russ.)

7. Kukushkin V.Yu., Pan'kovaE.Yu. Deoxygenation of Dimethyl Sulfoxide in Platinum Complexes. Russ. J. Gen. Chem., 1987, vol. 57, no. 10, pp. 2391-2392. (in Russ.)

8. Sotman S.S., Fundamenskiy V.S., Kukushkin V.Yu., Pankova E.Yu. Oxidation-Reduction Reactions of Pt(IV) Complexes with Coordinated Molecules of Dimethylsulfoxide. The Crystalline and Molecular Structure of Triphenylbenzylphosphonium Trichloro(dimethylsulfoxide)-platinate(II). Russ. J. Gen. Chem., 1988, vol. 58, no. 10, pp. 2297-2304. (in Russ.)

9. Sharutin V.V., Senchurin V.S., Sharutina O.K., Tkacheva A.R. Synthesis and Structure of Platinum Complexes with Organotriphenylphosphonium Chloride and DMSO. Russ. J. Gen. Chem., 2018, vol. 88, no. 7, pp. 80-86. (in Russ.)

10. Sharutin V.V., Senchurin V.S., Sharutina O.K., Gushchin A.V. Synthesis and Structure of Platinum Complexes [Ph4P]+[PtCl3(DMSO)]- and [Ph4P]+[PtCl5(DMSO)]-. Russ. J. Inorg. Chem., 2013, vol. 58, no. 1. pp. 33-38. DOI: 10.1134/S0036023613010191.

11. Sharutin V.V., Senchurin V.S., Sharutina O.K., Somov N.V., Gushchin A.V. Synthesis and Structure of the Platinum Complexes [Bu4N]+[PtBr5(DMSO)]- [Ph4P]+[PtBr5(DMSO)], and [Ph3(n_Am)P]+[PtBr5(DMSO)]- Russ. J. Coord. Chem., 2011, vol. 37, no. 11. pp. 854-861. DOI: 10.1134/S1070328411100113.

12. Sharutin V.V., Senchurin V.S., Mosunova T.V. Synthesis and Structure of the Platinum Complex [Ph3PC6Hn-cyclo][PtBr5(DMSO-S)]. Bulletin of the South Ural State University. Ser. Chemistry. 2017, vol. 9, no. 4, pp. 61-66. (in Russ.). DOI: 10.14529/chem170410

13. Sharutin V.V., Sharutina O.K., Senchurin V.S. Synthesis and Structure of Platinum Complexes [Bu4P][PtBr6] and [Bu4P][PtBr5(DMSO-S)] Russ. J. Gen. Chem., 2016, vol. 86, no. 9. pp. 2100-2109. DOI: 10.1134/S1070363216090206.

14. Sharutin V.V., Senchurin V.S., Pakusina A.P., Fastovets O.A. Reactions of Triphenylphospho-nium Chlorides and Tetraphenelectomy with Potassium Tetrachloroplatinate in Dimethylsulfoxide. Russ. J. Gen. Chem., 2010, vol. 80, no. 9, pp. 1434-1438. (in Russ.)

15. Tkacheva A.R., [Synthesis and Structure of Platinum Complexes [(C2H5)4N][PtCl5(deso-S)], [(C6H5)4P] [PtCl6] CH3CN]. Mezhdunarodnaya nauchnaya konferentsiya "Lomonosov-2018" [International scientific conference "Lomonosov-2018"]. Moscow, MSU Publ., 2018, 491 p.

16. Amico D., Via L., GarcHa-Arg6ez A. Antiproliferative Activity of Platinum(II) Complexes Containing Triphenylphosphine: Correlation Between Structure and Biological Activity. J. Polyhedron., 2015, vol. 85, pp. 685-689. DOI: [email protected].

17. Bruker (1998) SMART and SAINT-Plus. Data Collection and Processing Software for the SMART System Versions 5.0, Bruker AXS Inc., Madison, Wisconsin, USA.

18. Bruker (1998) SHELXTL/PC. An Integrated System for Solving, Refining and Displaying Crystal Structures From Diffraction Data Versions 5.10, Bruker AXS Inc., Madison, Wisconsin, USA.

19. Dolomanov O.V., Bourhis L.J., Gildea R.J. OLEX2: a Complete Structure Solution, Refinement and Analysis Program. J. Appl. Cryst, 2009, vol. 42, pp. 339-341.DOI: 10.1107/S0021889808042726.

20. Bellamy L. The Infrared Spectra of Complex Molecules Inc.. New York, John Wiley & Sons, 1954. (Russian ed.: Akimova V.M., Pentina Yu.A., Teterina E.G. Infrakrasnyye spektry slozhnykh molecules [The Infra-red Spectra of Complex Molecules]. Moscow, Foreign Literature Publ., 1963, 590 p.)

21. Goggin P. [Sulphoxides, Amide, Amine Oxides and Related Ligands]. Comprehensive Coord. Chem., 1987, vol. 2. pp. 487-493.

22. Al-Fawaz A., Coombs D., Dickinson A. Reactivity of the Bis(pentafluorophenyl)boranes ClB(C6F5)2 and [HB(C6F5)2]n Towards Late Transition Metal Reagents. J. Crystallogr. Spectrosc. Res. 2004, vol. 23, pp. 4030-4039.

23. Calligaris M., Carugo O. Structure and Bonding in Metal Sulfoxide Complexes. Coord. Chem. Rev. 1996, vol. 153, pp. 83-154. DOI: 10.1016/0010-8545(95)01193-5.

24. Calligaris M. [Stereochemical Aspects of Sulfoxides and Metal Sulfoxide Complexes]. Croatica Chem. Acta. 1999, vol. 72, no. 3, pp. 147-169.

25. Calligaris M. [Structure and Bonding in Metal Sulfoxide Complexes]. Coord. Chem. Rev. 2004, vol. 248, no 4, pp. 351-375. DOI: 10.1016/j.ccr.2004.02.005.

Received 10 May 2018

ОБРАЗЕЦ ЦИТИРОВАНИЯ

Ткачёва, А.Р. Синтез и строение цис-[дихлоро (трифенилфосфинХдиэтилсульфоксидо)платины(П)] / А.Р. Ткачёва, В.В. Шарутин // Вестник ЮУрГУ. Серия «Химия». - 2018. - Т. 10, № 3. - С. 59-65. DOI: 10.14529/chem180307

FOR CITATION

Tkacheva A.R., Sharutin V.V. Synthesis and Structure of Cis-[Dichloro(Triphenylphosphine)(Diethylsulfoxido)-Platinum (II)]. Bulletin of the South Ural State University. Ser. Chemistry. 2018, vol. 10, no. 3, pp. 59-65. (in Russ.). DOI: 10.14529/chem180307

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.