CC BY
25
УДК 547.424
DOI: 10.17122/bcj-2018-1-5-12
А. В. Васильев (д.х.н., проф.) 12, Г. Н. Сахабутдинова (асп.)3
СИНТЕЗ И ПРЕВРАЩЕНИЯ НЕКОТОРЫХ ПЯТИ- И ШЕСТИЧЛЕННЫХ ГЕТЕРОЦИКЛОВ В СИЛЬНЫХ КИСЛОТАХ
1 Санкт-Петербургский государственный университет, институт химии 199034, г. Санкт-Петербург, Университетская наб., 7/9; e-mail: [email protected] 2 Санкт-Петербургский государственный лесотехнический университет, кафедра химии 194021, г. Санкт-Петербург, Институтский пер, 5, тел. (812)6709352, e-mail: [email protected] 3 Уфимский государственный нефтяной технический университет, кафедра общей, аналитической и прикладной химии 450062, г. Уфа, ул. Космонавтов, 1, тел. (347)2420854, e-mail: [email protected]
A. V. Vasilyev, G. N. Sakhabutdinova
SYNTHESIS AND TRANSFORMATIONS OF SOME FIVE- AND SIX-MEMBERED HETEROCYCLES IN STRONG ACIDS MEDIA
1 Saint Petersburg State University 7/9, Universitetskaya nab, 199034, Saint Petersburg, Russia; e-mail: [email protected] 2 Saint Petersburg State Forest Technical University 5, Institutskiy per., 194021, Saint Petersburg, Russia; ph. (812)6709352, e-mail: [email protected]
3 Ufa State Petroleum Technological University 1, Kosmonavtov Str., 450062, Ufa, Russia; ph. (347) 2420854, e-mail: [email protected]
Обобщены и систематизированы сведения о методах синтеза и превращениях в кислых средах различных пяти- и шестичленных гетероциклов рядов фурана, кумарина, пиранона, хинолинона, тетразола, оксадиазола и др. Такие реакции эффективно протекают под действием суперкислот Бренстеда (Н2504, СР3503Н, Р503Н), сильных кислот Льюиса (А1Х3, X = С1, Вг), сопряженных кислот Бренстеда-Льюиса (СР3503Н-5ЬР5, Р503Н-5ЬР5), а также кислотных цеолитов (Ни^У). Синтез и реакции данных гетероцик-лов в кислотах протекают через промежуточное образование катионов или катион-радикалов.
Ключевые слова: суперкислоты Бренстеда; катионы; катион-радикалы; кислоты Льюиса; кумарины; образование связи углерод-углерод; оксадиазолы; пираноны; реакция Фриделя-Крафтса; тетразолы; фосфорсодержащие гете-роциклы; фураны; хинолиноны.
Data on the methods of synthesis and transformations of various five- and six-membered heterocycles of the series of furan, coumarine, pyranone, quinolinone, tetrazole, oxadiazole, etc. in acidic media have been generalized and systematized. These reactions proceed efficiently under the action of Bronsted superacids (H2SO4, CF3SO3H, FSO3H), strong Lewis acids (AlX3, X = Cl, Br), conjugated Bronsted-Lewis acids (CF3SO3H-SbF5, FSO3H-SbF5), and acidic zeolites (HUSY). Synthesis and reactions of these heterocycles in acids proceed via the intermediate formation of cations or cation-radicals.
Key words: Bronsted superacids; cations; cation-radicals; coumarines; formation of carboncarbon bond; Friedel-Crafts reaction; furans; Lewis acids; oxadiazoles; phosphorus-containing heterocycles; pyranones; quinolinones; tetrazoles.
Работа выполнена за счет финансирования гранта Российского Фонда Фундаментальных Исследований (проект № 17-303-50017).
Дата поступления 15.12.17
The work was funded by a grant from Russian Foundation for Basic Research (project № 17-303-50017).
Реакции, протекающие через промежуточное образование катионных частиц, занимают одно из ведущих мест в органической химии. Такие процессы широко используются в тонком лабораторном и промышленном органическом синтезе. Генерирование положительно заряженных интермедиатов — карбокатионов, гетероатом-центрированных катионов или катион-радикалов — обычно протекает под действием на органические субстраты кислот Бренстеда или Льюиса. Электрофильной активации органических соединений, приводящей к получению катионов, посвящены недавние монографии 1,2 и обзоры 3-6. Вопросы химии катион-радикалов органических соединений отражены в монографии 7 и обзоре 8.
В настоящем обзоре представлены последние сведения о синтезе и химических реакциях гетроциклов рядов фурана, кумарина, пи-ранона, хинолинона, тетразола, оксадиазола, а также некоторых фосфорсодержащих систем в условиях суперэлектрофильной активации под действием сильных кислот Бренстеда, Льюиса или кислотных цеолитов.
Одноэлектронное окисление арилацетиле-нов 1 (схема 1), сопряженных с сильными электроноакцепторами СОСР3, С0С02Е1, в системе РЬ02-СР3С02Н-СИ2С12 приводит к продуктам окислительной димеризации — фу-ранам 2 9-11. Реакция протекает через промежуточное образование катион-радикалов 1+, при этом формирование новой связи углерод-углерод идет исключительно по ацетиленовым атомам С1 исходных алкинов 11. Катион-радикалы различных ацетиленовых производных были всесторонне исследованы методами спектроскопии ЭПР и циклической вольтамперо-метрии для определения их электронного строения и реакционной способности 8.
О.Х РЬС2-^ СР3СО2Н-
СН2С1
2С|2
Аг
1
0 - 25 °С, 2 1-5 ч
1+'
X = СР3, СО2Б1
+
Аг
Аг
О О.,
" Аг
. - X О
2 (12-66 %)
В аналогичном процессе из К-метиламида Пй^й-метоксикоричной кислоты 3 получены фуран 4 и тетрагидрофуранон 5 (схема 2) 12.
Аг
О
3
1\1НСН3
РЬО2-СР3СООН-(СР3СО)2О-СН2С12 0°С,3ч
Аг
^СО1\1НСН3 Н3СН1\1ОС \—Н
+ Н""1—V
Аг' ^р "Аг А^чО&О
4 (31 %) 5 (47 %) Аг =—(ч /)—ОМе
ОС СО
И'
Схема 2
На основе реакций получаемых из растительных углеводов (глюкозы, фруктозы, целлюлозы)13 5-гидроксиметилфурфурола 6 и 2,5-диформилфурана 7 с аренами в условиях супе-рэлектрофильной активации (СР3503Н или А1Вг3, или цеолит НИБУ) реализован синтез большой группы новых фурановых производных 8—11 (схема 3) 14. Реакционноспособными интермедиатами в этих превращениях являются протонированные (в случае кислот Бренсте-да) или координированные (в случае кислот Льюиса и цеолитов) по атомам кислорода альдегидной и гидроксиметильной групп формы соединений 6 и 7. Такие О-протонированные формы фуранов 6 и 7 охарактеризованы с помощью ЯМР в суперкислоте СР3Б03Н 14.
Внутримолекулярная циклизация по Фри-делю-Крафтсу ариловых эфиров ацетиленкарбо-новых кислот 12 под действием различных кислот Бренстеда или Льюиса дает производные кислородсодержащих шестичленных гетероцик-лов — кумарина и тиокумарина 13 15'16. Реакция протекает через стадию протонирования ацетиленовой связи и образование соответствующих винильных катионов (схема 4).
Кросс-сопряженные ениноны 14 присоединяют молекулы кислот (СР3Б03Н или Н2Б04) по ацетиленовой связи с получением диеноно-вых структур 15, которые в условиях реакции переходят в дигидропиран-4-оны 16 (схема 5) 17.
Схема 1
АгН, цеолит X ^Н-увУ
Аг
О'
10 (45-79 %)
г\
НО
6
АгН,
СР38О3Н // \\ хР
Ч V .Аг
. . о
Аг 8 (17-91 %) Аг 9 (10-37 %Аг
О
АгН,
А!Бг3/СР38О3Н Аг
Аг
уР
11 (51-98 %)
О
7
Аг
а
НР8О3Н/ Н28О4/ А1Вгз |
Аг
X = О, 8 *
У-
X ^О
13 (60- 98 %)
Схема 4
14 РИ 15
Аг
1. ХОН
2. Н2О
РИ
ХОН = СР38О3Н, Н28О4
Р^ О Аг 16 (22-95 %)
Схема 5
Суперэлектрофильная активации амидов 17 является эффективным методом синтеза 4-арилхинолинонов 18 — шестичленных азотсодержащих гетероциклов (схема 6) 18-21.
Аг
Аг
а
Н+
У^Ч^О
* 17 Н
У
N О Н
18 (40-98 %)
Н+ = СР38О3Н, Р8О3Н, СР38О3Н-8ЬР5, А1С13, А1Вг3, Н+^еоМеБ
Схема 6
В присутствии аренов эта реакция имеет другое направление 22. Промежуточный виниль-ный катион 19 реагирует с ароматическим соединением, приводя к веществу 20. Последнее, в Аг
свою очередь, дипротонируется в суперкислых условиях с образованием дикатиона 21, который циклизуется в конечный продукт реакции 22. Следует отметить, что хинолиноны 18 не взаимодействуют с аренами в данных условиях и не дают вещества 22 (схема 7).
Дополнительно осуществлено формилиро-вание субстратов 22 до К-формилдигидрохино-линонов 23. Протонирование карбонильной и формильной групп в структурах 23 приводит к генерированию реакционноспособных дикатио-нов 24, которые в реакции с бензолом дают N дифенилметильные производные 25 (схема 8) 22. Данное превращение аналогично активации формильной группы в 5-гидроксиметилфурфу-роле 6 и 2,5-диформилфуране 7 (схема 3).
В суперкислоте СР3503И можно проводить химическую модификацию различных гетероциклических систем и заместителей в их боковых цепях. Так, К-алкилирование 5-замещен-ных КН-тетразолов 26 протекает в СР3503И региоселективное и дает 2-алкил производные 27 (схема 9) 23.
NH
^Ч1 26
Схема 9
+ Р2ОН
СР38О3Н
20 - 60 оС 0.3 - 12 ч
27 (30-98 %)
5-Стирилтетразолы 28 подвергаются гид-роарилированию по двойной связи боковой цепи с образованием веществ 31 24-27. При этом монокатионы — К-протонированные формы 29 — являются нереакционноспособными,
<х
2Н+
^О
Н 17
Н+ = СР38О3Н,
СР38О3Н-8ЬР5, А!С!3, А!Вг3
20 Н
21
^Н- 2Н+ Н
22
Схема 7
РИ РИ
Р-Е I
22
РОС13, РМР
РК РИ
I
СР38О3Н
РИ, РИ
нП
23 (30-39 %)
N О к-
РИН
О
24
+
14' ^ОН ^ОН
14' ^"О
РИ^^РИ
25 (36-80 %)
О
О
Н
а К,С-дипротонированные частицы 30 реагируют с аренами 27. В аналогичное превращение вступает и К-стирилтетразол 32, дающий в реакции с бензолом тетразол 33 (схема 10) 24.
Лгч
N~n
N-Me
CF3SO3H
Arv
N-Me
CF3SO3H
28
29
Ar-
'VV
I N-Me
30
A'rH
aVVN
!, I N-l
N-Me
Ar' NTN
31 (40-95 %)
Ph-
/f
Y
Ph
Ph
32
Схема 10
,vPh
rN I NeN
Ph 33 (67 %)
5-Стирил-1,2,4-оксадиазолы 34 постадий-но протонируются в СР3Б03Н с образованием монокатионов 35 и дикатионов 36. Последние взаимодействуют с аренами, приводя к оксади-азолам 37 (схема 11) 28. Нереакционноспособ-ные катионы 35 исследованы методом низкотемпературного ЯМР в суперкислотах.
1-N
Ar"
^Ar1
CF3SO3H
Ar'
34
35
rV -
N \
H
CF3SO3H
'N Ar2H Ar2 O'N
.^Ar1 I /^VAr1
36 H
37 (до 97 %)
Схема 11
На основе превращений алленов, содержащих фосфорные группы, под действием кислот Бренстеда или Льюиса реализованы синтезы разнообразных фосфорсодержащих веществ 29-33. Так, в кислотах Бренстеда (CF3SO3H, FSO3H, H2SO4) дифенилфосфорил-аллены 38 протонируются по атому кислорода группы Р=0 и алленовой системе с образованием дикатионов 39. Последние переходят в стабильные циклические катионы 40, которые всесторонне охарактеризованы методами ЯМР !Н, 13С и 31Р в CF3SO3H при комнатной температуре 30. Частицы 40 являются кинетическими продуктами этих превращений, гидролиз реакционных растворов дает спирты 41. При выдерживании растворов катионов 40 в кислотах в течение более длительного (до нескольких суток), времени они превращаются в термодинамически более стабильные катионы 42, которые при гидролизе превращаются в гетеро-циклы 43 (схема 12). Мониторинг трансформации частиц 40 в 42 осуществлен методом ЯМР in situ в CF3SO3H 30. Соединения 43 также могут быть получены при проведении реакции алленов 38 в CF3SO3H при повышенной температуре 100-120 оС 29'30.
При проведении реакций алленов 38 с кислотой Льюиса AlCl3 получаются исключительно гетероциклы 43, а не спирты 41 29'30. В этом случае координация AlCl3 по группе Р=0 ведет к значительному снижению нуклеофильности атома кислорода этой группы, что делает невозможным получение катионов типа 40. Как следствие этого, промежуточные частицы 44 циклизуются по фенильному кольцу (схема 13).
N
N
PhH, CF3SO3H
N
Схема 12
r1 ,r2 2 H+
O
O=PPh2 R2
OH R2
H+
Rt .R2 r2 R2
, H2O
IJJ:^
38
39
H+ = кислоты Бренстеда: CF3SO3H, FSO3H, H2SO4
R1 X
HO Ph 42
H+
O Ph 43 (34-95 %)
Ph2PJ;
R2 H2O. - H++
O R2
40
R1
Ph2P
O HO 41 (47-94 %)
5-AICI3
R1 R2
O
O=PPh2 R2 38
2 AICI3
R? ! R2
cUAI-^X /R2
3 „j W
R2 R2
Ph 44
О
-2 AICI3
A-11
O Ph 43 (50-98 %)
R
H
2
R
Ph2P+
R
2
2
,Me CF3SO3H
A
O=pph2 Ph 45
Схема 14
120 oC, 4 h
Me
P\
Ph' OH 48
Me
™2^rMe— О
OH 46
-2 H
Me
''Ph
49 (9 %)
OH 47
H+
O^Ph
50 (32 %)
Наличие ароматических заместителей при алленовой системе приводит к тому, что промежуточные катионные частицы могут внутримо-лекулярно реагировать по таким арильным фрагментам. Например, аллен 45 дает два диас-тереомерных бициклических фосфиноксида 49 и 50 в результате превращений серии промежуточных катионов 46, 47, 48 (схема 14) 31.
Алленилфосфонаты 51 в СР3Б03Н образуют стабильные циклические катионы 52, которые при гидролизе присоединяют гидроксиль-ную группу по атому фосфора (соединения 53) и в конечном итоге дают производные 1,2-окса-фосфола 54 (схема 15) 32.
R1
R3
R2
H2O
Л_/R1 CF3SO3H . J .
15 1 PhoOPh -H
51 52
31 R1
/+R2
R^n'O
h^p\
PhO OPh
-PhOH
53
R2
Л
PhO O 54 (85-90 %)
Схема 15
R1
R
3^-t- O
„P PhO 1 OPh
52
NuH -H+
- R-
R2
N^pN
PhO OPh
55
NuH = MeOH, EtOH, Et2NH, PhH
Схема 16
Аналогично превращению алленов 38 в ге-тероциклы 43, аллены 51 под действием AlCl3 превращаются в соединения 56 (схема 17) 32.
R3
R1
O=P(OPh)2 R 51
Схема 17
20 oC, 10 мин
PhO
56 (80-94 %)
Реакции частиц 52 с разнообразными нук-леофилами (спирты, амины, бензол) приводят к продуктам нуклеофильной атаки по электро-фильному атома фосфора 55 (схема 16) 32.
Литература
1. Olah G. A., Prakash G. K. S., Molnar A., Sommer J. Superacid Chemistry.— New York: Wiley, 2009.
2. Olah G. A., Klumpp D. A. Superelectrophiles and Their Chemistry.— Hoboken: Wiley-Interscience, 2007.
3. Васильев А. В. Алкенилирование ароматических соединений // ЖОрХ.- 2009.- Т. 45, вып.1.-С.9-24.
Таким образом, проведенный анализ литературных данных показывает, что суперэлект-рофильная активация органических субстратов, как синтетическая методология, представляет собой эффективный инструмент для построения разнообразных гетероциклов и модификации их структуры. При этом многие гетероциклические системы являются стабильными (не деструктируют) в суперкислотах Бренстеда или под действием сильных кислот Льюиса. Это открывает новые возможности для синтеза гетероциклических соединений.
References
1. Olah G. A., Prakash G. K. S., Molnar A., Sommer J. [Superacid Chemistry]. New York,Wiley Publ., 2009.
2. Olah G. A., Klumpp D. A. [Superelectrophiles and Their Chemistry]. Hoboken, Wiley-Interscience Publ., 2007.
3. Vasilyev A.V. [ Alkenylation of aromatic compounds]. Russian Journal of Organic Chemistry, 2009, vol.45, no.1, pp.1-17.
H
Ph2p
+
R
2
R
AlCl3, CH2Cl2
3
4. Васильев А.В. Электрофильная активация аце- 4. тиленовых соединений в суперкислотах. Реакции катионов винильного типа // Успехи химии.- 2013.- Т.82, №3.- С.187-204.
5. Рябухин Д.С. , Васильев А.В. Синтез производ- 5. ных (изо)хинолина, (изо)кумарина и (изо)хро-мена из ацетиленовых соединений // Успехи химии.- 2016.- Т.85, №6.- С.637-665.
6. Boyarskiy V.P., Ryabukhin D.S., Bokach N.A., 6. Vasilyev A.V. Alkenylation of arenes and heteroarenes with alkynes // Chemical Reviews.- 2016.- V.116, №10.- Pp.5894-5986.
7. Todres Z.V. Ion-Radical Organic Chemistry: 7. Principles and Applications.- London, New-York: CRC Press, 2008.- 496 p.
8. Vasilyev A.V. Acetylene radical-cations in 8. carbon-carbon bond forming reactions // MiniReviews in Organic Chemistry.- 2017.- V.14, №3.- Pp.204-216.
9. Руденко А.П., Аристов С.А., Васильев А.В. 9. Окислительная гетероциклизация 4-(4-метокси-3-фторфенил)-1, 1, 1-трифторбут-3-ин-2-она в системе CF3COOH-CH2Cl2-PbO2 // ЖОрХ.-2004.- Т.40, вып.8.- С.1268.
10. Аристов С.А., Васильев А.В., Руденко А.П. Окисление арилэтинилкетонов в системе 10. CF3COOH-CH2Cl2-PbO2 // ЖОрХ.- 2006.-Т.42, вып. 1.— С.74-80.
11. Васильев А.В., Аристов С.А., Фукин Г.К., Кожанов К.А., Бубнов М.П., Черкасов В.К. Кати- 11. он-радикалы ацетиленовых соединений с элект-роноакцепторными группами: реакции и характеристика методом спектроскопии ЭПР // ЖОрХ.- 2008.- Т.44, вып.6.- С.802-813.
12. Закусило Д.Н., Юзихин О.С., Васильев А.В. Окислительная димеризация N-метиламида 3-(4-метоксифенил)пропеновой кислоты в системе 12. PbO2-CF3CO2H-(CF3CO)2O-CH2Cl2// ЖОрХ.-2014.- Т.50, вып. 11.— С. 1709-1711.
13. Kompanec M.O., Kusch O.V., Litvinov Yu.E., Pliekhov O.L., Novikova K.V., Novokhatko A.O., Shendrick A.N., Vasilyev A.V., Opieda L.O. Oxidation of 5-hydroxymethylfurfural to 13. 2,5-diformylfuran with molecular oxygen in the presence of N-hydroxyphthalimide // Catalysis Communications.- 2014.- V.57.- Pp.60-63.
14. Ryabukhin D.A., Zakusilo D.N., Kompanets M.O., Tarakanov A.A., Boyarskaya I.A., Artamonova T.O., Khohodorkovskiy M.A., Opeida I.O., Vasilyev A.V. Superelectrophilic activation of 14. 5-hydroxymethylfurfural and 2,5-diformylfuran: organic synthesis based on biomass-derived products
// Beilstein Journal of Organic Chemistry.-2016.- V.12.- Pp.2125-2135.
15. Рябухин Д.С., Фукин Г.К., Черкасов А.В., Васильев А.В. Циклизация фенил-3-арилпропино-атов под действием HSO3F или AlBr3 // ЖОрХ.- 2009.- Т.45, вып.8.- С.1260-1262. 15.
16. Рябухин Д.С., Васильев А.В., Гриненко Е.В. Внутримолекулярная циклизация S-фенил-3-арилпропинтиоатов под действием кислот Брен-стеда и Льюиса // ЖОрХ.- 2011.- Т.47, вып.4.- С.612-614. 16.
17. Saulnier S., Lozovskiy S.V., Golovanov A. A., Ivanov A. Yu., Vasilyev A.V. Bronsted acid promoted cyclization of cross-conjugated enynones into dihydropyran-4-ones // European
Vasilyev A.V. [Electrophilic activation of acetylene compounds in Bronsted superacids. Reactions of vinyl type cations]. Russian Chemical Reviews, 2013, vol.82, no.3, pp.187-204.
Ryabukhin D. S., Vasilyev A. V. [Synthesis of (iso)quinoline, (iso)coumarin and (iso)chromene derivatives from acetylene compounds]. Russian Chemical Reviews, 2016, vol.85, no.6, pp.637-665. Boyarskiy V.P., Ryabukhin D.S., Bokach N.A., Vasilyev A.V. [Alkenylation of arenes and heteroarenes with alkynes]. Chemical Reviews, 2016, vol.116, no. 10, pp.5894-5986.
Todres Z.V. [Ion-Radical Organic Chemistry: Principles and Applications]. London, New-York, CRC Press Publ., 2008.
Vasilyev A.V. [Acetylene radical-cations in carbon-carbon bond forming reactions]. MiniReviews in Organic Chemistry, 2017, vol.14, no.3, pp.204-216.
Rudenko A.P., Aristov S.A., Vasilyev A.V. [Oxidative heteocyclization of 4-(4-methoxy-3-fluorophenyl)-1, 1, 1-trifluorobut-3-yn-2-one in a system CF3COOH-CH2Cl2-PbO2]. Russian Journal of Organic Chemistry, 2004, vol.40, no.8, pp.1221.
Aristov S.A., Vasilyev A.V., Rudenko A.P. [Oxidation of aryletynylketones in the system CF3COOH-CH2Cl2-PbO2]. Russian Journal of Organic Chemistry, 2006, vol.42, no.1, pp.66-72.
Vasilyev A.V., Aristov S.A., Fukin G.K., Kozhanov K.A., Bubnov M.P., Cherkasov V.K. [Radical cations derived from acetylenic compounds with electron-withdrawing groups: reactions and ESR parameters]. Russian Journal of Organic Chemistry, 2008, vol.44, no.6, pp.791-802.
Zakusilo D.N., Yuzikhin O.S., Vasilyev A.V. [Oxidative dimerization of N-methyl amide of 3-(4-methoxyphenyl)propenoic acid in the system PbO2-CF3CO2H-(CF3CO)2O-CH2Cl2]. Russian Journal of Organic Chemistry, 2014, vol.50, no.11, pp.1699-1701.
Kompanec M.O., Kusch O.V., Litvinov Yu.E., Pliekhov O.L., Novikova K.V., Novokhatko A.O., Shendrick A.N., Vasilyev A.V., Opieda L.O. [Oxidation of 5-hydroxymethylfurfural to 2,5-diformylfuran with molecular oxygen in the presence of N-hydroxyphthalimide]. Catalysis Communications, 2014, vol.57, pp.60-63.
Ryabukhin D.A., Zakusilo D.N., Kompanets M.O., Tarakanov A.A., Boyarskaya I.A., Artamonova T.O., Khohodorkovskiy M.A., Opeida I.O., Vasilyev A.V. [Superelectrophilic activation of 5-hydroxymethylfurfural and 2,5-diformylfuran: organic synthesis based on biomass-derived products]. Beilstein Journal of Organic Chemistry, 2016, vol.12, pp.2125-2135.
Ryabukhin D.S., Fukin G.K., Cherkasov A.V., Vasilyev A.V. [Cyclization of phenyl-3-arylpropynoates under the action of HSO3F or AlBr3]. Russian Journal of Organic Chemistry, 2009, vol.45, no.8, pp.1252-1254. Ryabukhin D.S., Vasilyev A.V., Grinenko E.V. [Intramolecular cyclization of S-phenyl 3-arylpropynethioates by the action of Bronsted and Lewis acids]. Russian Journal of Organic Chemistry, 2011, vol.47, no.4, pp.619-621.
Journal of Organic Chemistry.— 2017.— №25.— Pp.3635-3645.
18. Рябухин Д. С., Васильев A.B. Внутримолекулярная циклизация N-ариламидов 3-фенилпро-пиновой кислоты // ЖОрХ.— 2008.— Т.44, вып.12.— С.1875-1877.
19. Рябухин Д.С., Васильев A.B., Вязьмин С.Ю. Взаимодействие N-фениламида, фениловых эфира и тиоэфира 3-фенилпропиновой кислоты с бензолом в условиях суперэлектрофильной активации // Известия Академии наук. Серия химическая.- 2012.- №4.- С.840-843.
20. Ryabukhin D.S., Gurskaya L.Yu., Fukin G.K., Vasilyev A.V. Superelectrophilic activation of N-aryl amides of 3-arylpropynoic acids: synthesis of quinolin-2(1H)-one derivatives // Tetrahedron.-
2014.- V.70, №37.- Pp.6428-6443.
21. Ryabukhin D.S., Vasilyev A.V. A synthesis of 4-aryl quinolin-2(1H)-ones by acidic zeolite promoted intramolecular cyclization of N-aryl amides of 3-arylpropynoic acids // Tetrahedron Letters.- 2015.- V.56, №17.- Pp.2200-2202.
22. Gurskaya L. Yu., Belyanskaya D. S., Ryabukhin
D. S., Nilov D. I., Boyarskaya I. A., Vasilyev A. V. Reactions of N,3-diarylpropiolamides with arenes under superelectrophilic activation: synthesis of 4,4-diaryl-3,4-dihydroquinolin-2-(1H)-ones and their derivatives // Beilstein Journal of Organic Chemistry.- 2016.- V.12.-Pp.950-956.
23. Lisakova A. D., Ryabukhin D. S., Trifonov R. E., Ostrovskii V. A., Vasilyev A. V. Alkylation of 5-substituted NH-tetrazoles by alcohols in the superacid CF3SO3H // Tetrahedron Letters.-
2015.- V.56, №50.- Pp.7020-7023.
24. Алешунин П. А., Васильев А.В., Островский
B.А. Первый пример реакции C- и N-стирилтет-разолов с бензолом в суперкислоте CF3SO3H // ЖОрХ.- 2013.- Т.49, вып. 5.- С.799-800.
25. Лисакова А.Д., Рябухин Д.С., Трифонов P.E., Островский В.А, Васильев А.В. Реакция Хека
2-метил-5-винил-2Н-тетразола с иодаренами // ЖОрХ.- 2015.- Т.51, вып.2- С.300-301.
26. Лисакова А.Д., Рябухин Д.С., Трифонов P.E., Островский В.А, Васильев А.В. Гидроарилиро-вание (Е)-2-метил-5-(2-фенилэтен-1-ил)-2Н-тет-разола в условиях суперэлектрофильной активации // ЖОрХ.- 2015.- Т.51, вып.9.-
C.1382-1384.
27. Lisakova A.D., Ryabukhin D.S., Trifonov R.E., Ostrovskii V.A., Boyarskaya I.A., Vasilyev A.V. Hydroarylation of (E-)-5-(2-arylethenyl)-2-methyl-2H-tetrazoles under superelectrophilic activation // Synthesis.- 2017.- V.49, №3.-Pp.579-586.
28. Zalivatskaya A.S., Ryabukhin D.S., Tarasenko M.V., Ivanov A.Yu., Boyarskaya I.A., Grinenko
E.V., Osetrova L.V., Kofanov E.R., Vasilyev A.V.Metal-free hydroarylation of side chain carbon-carbon double bond of 5-(2-arylethenyl)-
3-aryl-1,2,4-oxadiazoles in triflic acid // Beilstein Journal of Organic Chemistry.- 2017.-V.13.- Pp.883-894.
29. Bogachenkov A.S., Dogadina A.V., Boyarskiy V.P., Vasilyev A.V. Acid-promoted transformations of 1-(diphenylphosphoryl)allenes: synthesis of novel 1,4-dihydrophosphinoline 1-oxides //
17. Saulnier S., Lozovskiy S.V., Golovanov A.A., Ivanov A. Yu., Vasilyev A.V. [Bronsted acid promoted cyclization of cross-conjugated enynones into dihydropyran-4-ones]. European Journal of Organic Chemistry, 2017, no.25, pp.3635-3645.
18. Ryabukhin D.S., Vasilyev A.V. [Intramolecular cyclization of N-aryl-3-phenylprop-2-ynamides]. Russian Journal of Organic Chemistry, 2008, vol.44, no.12, pp.1849-1851.
19. Ryabukhin D.S., Vasilyev A.V., Vyazmin S.Yu. [Reactions of N-phenylamide, phenyl and thiophenyl esters of 3-phenylpropiolic acid with benzene under superelectrophilic activation]. Russian Chemical Bulletin, 2012, vol.61, no.4, pp.843-846.
20. Ryabukhin D.S., Gurskaya L.Yu., Fukin G.K., Vasilyev A.V. [Superelectrophilic activation of N-aryl amides of 3-arylpropynoic acids: synthesis of quinolin-2(1H)-one derivatives]. Tetrahedron, 2014, vol.70, no.37, pp.6428-6443.
21. Ryabukhin D.S., Vasilyev A.V. [A synthesis of 4-aryl quinolin-2(1H)-ones by acidic zeolite promoted intramolecular cyclization of N-aryl amides of 3-arylpropynoic acids]. Tetrahedron Letters, 2015, vol.56, no.47, pp.2200-2202.
22. Gurskaya L. Yu., Belyanskaya D. S., Ryabukhin D. S., Nilov D. I., Boyarskaya I. A., Vasilyev A. V. [Reactions of N,3-diarylpropiolamides with arenes under superelectrophilic activation: synthesis of 4,4-diaryl-3,4-dihydroquinolin-2-(1H)-ones and their derivatives]. Beilstein Journal of Organic Chemistry, 2016, vol.12, pp.950-956.
23. Lisakova A. D., Ryabukhin D. S., Trifonov R. E., Ostrovskii V. A., Vasilyev A. V. [Alkylation of 5-substituted NH-tetrazoles by alcohols in the superacid CF3SO3H]. Tetrahedron Letters, 2015, vol.56, no.50, pp.7020-7023.
24. Aleshunin P.A., Vasilyev A.V., Ostrovsky V.A. [First example of a reaction of C- and N-steryltetrazols with benzene in superacid CF3SO3H]. Russian Journal of Organic Chemistry, 2013, vol.49, no.5, pp.784-785.
25. Lisakova A.D., Ryabukhin D.S., Trifonov R.E., Ostrovskii V.A., Vasilyev A.V. [Heck reaction of 2-methyl-5vinyl-2H-tetrazole with iodoarenes]. Russian Journal of Organic Chemistry, 2015, vol.51, no.2, pp.290-291.
26. Lisakova A.D., Ryabukhin D.S., Trifonov R.E., Ostrovskii V.A., Vasilyev A.V. [Hydroarylation of (E)-2-methyl-5(2-phenylethenyl)-2H-tetrazole under superelectrophilic activation]. Russian Journal of Organic Chemistry., 2015, vol.51, no.9, pp.1356-1358.
27. Lisakova A.D., Ryabukhin D.S., Trifonov R.E., Ostrovskii V.A., Boyarskaya I.A., Vasilyev A.V. [Hydroarylation of (E-)-5-(2-arylethenyl)-2-methyl-2H-tetrazoles under superelectrophilic activation]. Synthesis, 2017, vol.49, no.3, pp.579-586.
28. Zalivatskaya A.S., Ryabukhin D.S., Tarasenko M.V., Ivanov A.Yu., Boyarskaya I.A., Grinenko E.V., Osetrova L.V., Kofanov E.R., Vasilyev A.V. [Metal-free hydroarylation of side chain carbon-carbon double bond of 5-(2-arylethenyl)-
Organic and Biomolecular Chemistry.— 2015.— №5.- Pp. 1333-1338.
30. Bogachenkov A.S., Dogadina A.V., Boyarskaya I.A., Boyarskiy V.P., Vasilyev A.V. Synthesis of 1,4-dihydrophosphinoline 1-oxides by acid-promoted cyclization of 1-(diphenylphosphoryl)-allenes // Organic and Biomolecular Chemistry.-2016.- №4.- Pp.1370-1381.
31. Lozovskiy S.V., Bogachenkov A.S., Dogadina A.V., Vasilyev A.V. Acid-promoted transformations of aryl substituted diphenylphosphoryl allenes // Tetrahedron Letters.- 2016.- V.57, №29.- Pp.3167-3170.
32. Lozovskiy S.V., Ivanov A.Yu., Bogachenkov A.S., Vasilyev A.V. 2,5-Dihydro-1,2-oxaphos-phol-2-ium ions, as highly reactive phosphorus-centered electrophiles: generation, NMR study, and reactions // Chemistry Select.- 2017.- V.2, №16.- Pp.4505-4510.
3-aryl-1,2,4-oxadiazoles in triflic acid]. Beilstein Journal of Organic Chemistry, 2017, vol.13, pp.883-894.
29. Bogachenkov A.S., Dogadina A.V., Boyarskiy V.P., Vasilyev A.V. [Acid-promoted transformations of 1-(diphenylphosphoryl)allenes: synthesis of novel 1,4-dihydrophosphinoline 1-oxides]. Organic and Biomolecular Chemistry,
2015, no.5, pp.1333-1338.
30. Bogachenkov A.S., Dogadina A.V., Boyarskaya I.A., Boyarskiy V.P., Vasilyev A.V. [Synthesis of 1,4-dihydrophosphinoline 1-oxides by acid-promoted cyclization of 1-(diphenylphosphoryl) allenes]. Organic and Biomolecular Chemistry,
2016, no.4, pp.1370-1381.
31. Lozovskiy S.V., Bogachenkov A.S., Dogadina A.V., Vasilyev A.V. [Acid-promoted transformations of aryl substituted diphenylphosphoryl allenes]. Tetrahedron Letters, 2016, vol.57, no.29, pp.3167-3170.
32. Lozovskiy S.V., Ivanov A.Yu., Bogachenkov A.S., Vasilyev A.V. [2,5-Dihydro-1,2-oxaphos-phol-2-ium ions, as highly reactive phosphorus-centered electrophiles: generation, NMR study, and reactions]. Chemistry Select., 2017, vol.2, no.16, pp.4505-4510.
