CC BY
69
УДК 546.719:543.422
СИНТЕЗ И ИЗУЧЕНИЕ КООРДИНАЦИОННЫХ СОЕДИНЕНИЙ РЕНИЯ(У)
С 2-(2'-ПИРИДИЛ)БЕНЗИМИДАЗОЛОМ
© Р. Ш. Закаева*, И. М. Бигаева
Северо-Осетинский государственный университет им. К. Л. Хетагурова Россия, Республика Северная-Осетия—Алания, 362025 г. Владикавказ, ул. Ватутина, 46.
Тел.: +7 (8672) 53 51 02.
E-mail: [email protected]
Осуществлен синтез комплексов рения (V) с бидентатной координацией 2-(2 -пиридил)-бензимидазола в средах с различной концентрацией галогенводородных кислот HCl и HBr ) при стехиометрическом соотношении исходных реагентов. В зависимости от условий синтеза были получены мономерные и димерные комплексы различного состава. Изучен состав и строение синтезированных комплексов рения (V) с бидентатной координацией 2-(2 -пиридил)-бензимидазола.
Ключевые слова: 2-(2-пиридил)бензимидазол, полидентатные лиганды, валентные колебания, молярная электропроводность.
Введение
Комплексные соединения рения в промежуточных степенях окисления проявляют высокую каталитическую и биологическую активность. Среди органических лигандов для химии комплексных соединений особый интерес представляют бензи-мидазол и его производные. Это связано с наличием в их составе донорных атомов, а также проявлением фармакологических свойств, что позволяет использовать их в медицине, сельском хозяйстве и некоторых областях промышленности. При введении пиридинового кольца в молекулу бензимидазо-ла происходят существенные изменения состава синтезированных комплексов, полученных при тех же условиях, что и комплексы с бензимидазолом.
В настоящей работе разработаны оптимальные условия синтеза координационных соединений рения (V) с 2-(2'-пиридил)бензимидазолом, изучены состав и структура полученных соединений.
Известно, что полидентатные лигандные системы, в зависимости от особенностей электронного строения и структуры, образуют многообразные классы металлокомплексов с разной координацией металла [1]. Полифункциональные производные 2,2-пиридилбензимидазола известны как удобные модельные объекты для изучения конкурентного комплексообразования, а также как перспективные лекарственные средства с бензимидазольными и пиридиновыми фрагментами в качестве фармакогрупп. Ранее [2, 3] было установлено, что 1-винил-2-(2'-пиридил)бензимидазол, проявляя амбидентные свойства в реакции с хлоридами металлов, образует мономерные комплексы, в которых металл может связываться атомом азота как бензимидазольной, так и пиридиновой составляющей лиганда. В реакции же с хлороводородной кислотой он проявляет свойства одноосновного К-донора.
Экспериментальная часть
Нами синтезированы координационные соединения рения (V) с 2-(2'-пиридил)бензимидазолом в средах различной концентрации галогенводород-ных кислот НГ (Г = С1, Бг) при соотношении ис-
ходных реагентов Ы2[ЯеОГ5] к лигандам 1:1 и 1:3. В зависимости от условий проведения реакции были получены мономерные и димерные комплексы различного состава [4].
Рассмотрен процесс комплексообразования синтезированных комплексов. Комплексообразова-ние рения (V) с 2-(2'-пиридил)бензимидазолом привело к получению соединений с бидентатной координацией молекулы лиганда. Донорно-акцепторный механизм взаимодействия осуществляется через пиридиновый атом азота бензимидазо-ла и атом азота пиридинового кольца [5]. Вследствие высокой основности этих атомов азота, а также пространственное расположение их благоприятно для образования хелатных комплексов, что является одним из факторов в пользу координирования через атомы азота в .^-состоянии [1, 6].
В качестве исходных соединений для синтеза комплексов рения^) с органическими лигандами использовали растворы оксопентагалогенорената Ы2[ЯеОГ5] (Г = Cl, Br), синтезированные по методике [7, 8]. 2-(2'-пиридил)бензимидазол был синтезирован по методике [9].
В работе использовали ЫС1 и HBr марок «о.с.ч.» и «ч.д.а.». Органические растворители, очищали и обезвоживали по стандартным методикам [10].
Чистоту и индивидуальность синтезированных соединений определяли с помощью распределительной хроматографии (табл. 1) на бумаге марки «средняя», подбор растворителей проводился индивидуально для каждого комплекса [11].
Определение массовой доли рения в полученных комплексах (табл. 2) проводили, используя гравиметрический метод, в виде перрената нитрона (1,4-дифенил-3,5-эндоанилина-4,5-дигидро-1,2,4-три-азол) [8, 12]. Массовую долю брома и хлора определяли гравиметрическим методом в виде AgГ по стандартной методике. Содержание водорода, углерода, азота и серы определяли по данным элементного анализа (CHN-анализатор Carlo Erba) [13].
ИК спектры в области 4000-400 см-1 регистрировали с использованием спектрофотометров
* автор, ответственный за переписку
Specord-IR-75 и Bruker IFS-45 (образцы в виде суспензий в вазелиновом масле и/или таблеток KBr).
Спектры ЯМР (:Н) регистрировали на спектрофотометре Bruker AC-200 в растворе дейтериро-ванного ДМСО.
Процесс термолиза полученных комплексов изучали термогравиметрически (анализатор 9900 Du-Pont). Для этого использовали навески комплексов 5.0-15.0 мг.
Молярную электропроводность растворов комплексов измеряли в закрытой ячейке с использованием моста переменного тока ЕС-08 при частоте 1000 Гц. Точность поддержания температуры составляла ±0.1 оС.
Синтез [ReOL03]-2H2O. К 25 мл 0.08 моль/л раствора H2[ReOCl5] в среде 6 моль/л HCl при интенсивном перемешивании добавляли 0.39 г 2-(2'-пиридил)бензимидазола. Через 20 ч выпал осадок желто-зеленого цвета, который был отделен фильтрованием, промыт 6 моль/л HCl (25 мл), гексаном, эфиром и высушен до постоянной массы. Выход 37 %. Осадок растворяется в ацетоне, диметил-формамиде, ацетонитриле; не растворяется в гексане, хлороформе, бензоле, эфире.
Синтез [ReOLBr3]-2H2O. К 25 мл 0.15 моль/л раствора H2[ReOBr5] в среде 7 моль/л HBr при постоянном перемешивании прибавляли 0.73 г 2-(2'-пиридил)бензимидазола. Через 14 ч выпавший из реакционной смеси осадок был отделен фильтрованием, промыт 7 моль/л HBr (25 мл), гексаном, эфиром и высушен до постоянной массы. Выход 45 %. Осадок коричневого цвета, растворяется в ацетоне, этаноле, ацетонитриле, нитрометане; не растворяется в гексане, бензоле, хлороформе, эфире.
Синтез [ReOL2Cl]Cl2-2H2O. К 25 мл 0.08 моль/л раствора H2[ReOCl5] в среде 6 моль/л HCl при интенсивном перемешивании прибавляли 1.17 г 2-(2'-пиридил)бензимидазола. Выпал осадок желтозеленого цвета, который был отделен фильтрованием, промыт 6 моль/л HCl (25 мл), гексаном, эфиром и высушен до постоянной массы. Выход 42 %. Осадок растворяется в ацетоне, этаноле, ацетонитриле; не растворяется в гексане, хлороформе, бензоле, эфире.
Синтез [ReOL2Br]Br2H2O. К 25 мл 0.15 моль/л раствора H2[ReOBr5] в среде 7 моль/л HBr при интенсивном перемешивании прибавляли 2.19 г 2-(2'-пиридил)бензимидазола. Выпавший осадок был отделен фильтрованием, промыт 7 моль/л HBr (25 мл), гексаном, эфиром и высушен до постоянной массы. Выход 48 %. Осадок красно-коричневого цвета, растворяется в этаноле, ацетоне, ацетонитриле, нитрометане; не растворяется в гексане, бензоле, хлороформе, эфире.
Синтез [ReOLCl2(OH)]. К 25 мл 0.08 моль/л раствора H2[ReOCl5] в среде 6 моль/л HCl при интенсивном перемешивании добавляли 0.39 г 2-(2'-пиридил)бензимидазола, растворенного в 12.5 мл дистиллированной воды (среда 4 моль/л HCl). Выпал осадок темно-зеленого цвета, который был отделен фильтрованием, промыт раствором HCl (25 мл), гексаном, эфиром и высушен до постоянной массы.
Выход 40 %. Осадок растворяется в ацетоне, диме-тилформамиде, ацетонитриле; не растворяется в гексане, хлороформе, бензоле, эфире.
Синтез [ReOLBr2(OH)]. К 25 мл 0.15 моль/л раствора H2[ReOBr5] в среде 7 моль/л HBr при постоянном перемешивании прибавляли 0.73 г 2-(2'-пиридил)бензимидазола, растворенного в 10 мл дистиллированной воды (среда 5 моль/л HBr). Выпавший осадок темно-коричневого цвета был отделен фильтрованием, промыт раствором HBr (25 мл), гексаном, эфиром и высушен до постоянной массы. Выход 45 %. Осадок растворяется в ацетоне, этаноле, ацетонитриле, нитрометане; не растворяется в гексане, бензоле, хлороформе, эфире.
Синтез [ReOL^OHljO^ К 25 мл 0.08 моль/л раствора H2[ReOCl5] в среде 6 моль/л HCl при интенсивном перемешивании прибавляли 1.17 г 2-(2'-пиридил)бензимидазола, растворенного в 12.5 мл дистиллированной воды (среда 4 моль/л HCl). Выпал осадок салатного цвета, который был отделен фильтрованием, промыт раствором HCl (25 мл), гексаном, эфиром и высушен до постоянной массы. Выход 38 %. Осадок растворяется в ацетоне, этаноле, ацетонитриле; не растворяется в гексане, хлороформе, бензоле, эфире.
Синтез [ReOL2(0H)]Br2. К 25 мл 0.15 моль/л раствора H2[ReOBr5] в среде 7 моль/л HBr при интенсивном перемешивании прибавляли 2.19 г 2-(2'-пиридил)бензимидазола, растворенного в 10 мл дистиллированной воды (среда 5 моль/л HBr). Выпавший осадок был отделен фильтрованием, промыт раствором HBr (25 мл), гексаном, эфиром, высушен до постоянной массы. Выход 46 %. Осадок светло-коричневого цвета растворяется в этаноле, ацетоне, ацетонитриле, нитрометане; не растворяется в гексане, бензоле, хлороформе, эфире.
Обсуждение результатов Предполагаемый механизм координирования подтверждается данными ИК-спектроскопии [14]. Так, полоса валентных колебаний связи N-H проявляется в спектре лиганда широкой интенсивной полосой с центром 3440 см-1 (рис. 1). Множество пиков малой интенсивности в области 3000-2500 см-1, видимо, связано с резонансным взаимодействием v(N-H) и 5(N-H), а также скелетными колебаниями и обертонами молекулы 2-(2'-пиридил)бензимидазола.
Таблица 1
Времена удерживания RT комплексов рения (V) с 2-(2/-пиридил)бензимидазолом по данным тонкослойной хроматографии, мин (растворитель - ацетон : хлороформ = 1 : 2)
Соединение RT
[ReOLCl3] 2H2O 0.73
[ReOLBr3]H2O 0.58
[ReOL2Cl]Cl22H2O 0.81
[ReOL2Br]Br2H2O 0.64
[ReOLCl2(ÜH)] 0.65
[ReOLBr2(ÜH)] 0.59
[ReOL2(ÜH)]Cl2 0.60
[ReOL2(QH)]Br2 0.63
Таблица 2
Условия получения и данные элементного анализа синтезированных соединений рения (V) с 2-(2/-пиридил)бензимидазолом (Ь)
Соединение Условия синтеза Найдено, % (вычислено, %)
сНГ, моль/л M:L Re Г N С Н
[ReOLCl3]2H2O 6 1:1 35.78 (35.69) 20.11 (19.73) 8.05 (7.78) 26.85 (26.68) 1.75 (2.41)
[ReOLBr3]H2O 7 1:1 27.43 (28.41) 36.78 (36.63) 6.72 (6.41) 22.01 (21.98) 2.00 (1.66)
[ReOL2a]Cl2-2H2O 6 1:3 25.41 (25.32) 14.48 (14.49) 11.72 (11.43) 40.18 (39.20) 3.20 (2.99)
[ReOL2Br]Br2H2O 7 1:3 21.55 (21.87) 28.66 (28.23) 10.05 (9.88) 34.18 (33.87) 3.00 (2.35)
[ReOLa2(GH)] 4 1:1 27.56 (27.37) 11.60 (10.44) 12.71 (12.35) 43.10 (42.34) 3.20 (2.79)
[ReOLBr2(ÜH)] 5 1:1 34.01 (34.43) 27.40 (27.86) 7.08 (7.31) 25.00 (25.07) 1.25 (1.74)
[ReOL^H)]^ 4 1:3 38.69 (38.37) 16.41 (14.63) 8.25 (8.65) 30.40 (29.68) 1.92 (2.06)
[ReOL^H^Br^ 5 1:3 23.98 (23.59) 20.30 (20.27) 10.67 (10.64) 36.72 (36.42) 2.74 (2.41)
В спектрах синтезированных комплексов наблюдается смещение полосы v(N-H) в высокочастотную область 3540 см-1 и изменение интенсивности полосы. Это объясняется разрывом водородных связей N-H...N в результате комплексообразования и их заменой связями другого типа. Полоса валентных колебаний связи C-N 1400-1430 см-1 сдвигается в область 1490 см-1. При этом интенсивность полосы увеличивается, а полоса деформационных колебаний группы NH 1580 см4 смещается до 1610 см4.
Рис. 1. ИК спектры 2-(2/-пиридил)бензимидазола (а) и его комплексов: [ReOLCl2(OH)] (б), [ReOLBr2(OH)] (в),
[ReOL2Br]Br2 H2O (г), [ReOL2(OH)] Cl2 (д).
В средах 6 моль/л НС1 и 7 моль/л НВг при соотношении Ы2[КеОГ5]:Ь=1:1 образуются соединения состава [ЯеОЬГ3]-иЫ2О (п = 1 для бромидного, п = 2 для хлоридного комплексов) (схема 1). Тогда как при соотношении исходных реагентов 1:3 образуются соединения состава [ЯеОЬ2С1]С12-2Ы2О и [ЯеОЬ2Бг]Бг2-Ы2О (схема 2).
В ИК спектрах полоса колебаний связи Яе-Ы проявляется в длинноволновой области (500-580 см-1). Полоса поглощения связи С=Ы при 1626 см-1 смещается в коротковолновую область с резким уменьшением интенсивности. Низкочастотное
смещение у(С-СН) от 1250 см-1 (свободного лиганда) до 1235 см-1 (в спектрах комплексов), а также смещение полос валентных колебаний связей С-Н пиридинового кольца до 3080-2850 см-1 и высокочастотное смещение полос поглощения деформационных колебаний связей С-Н и С-С от 716 см-1 до 760-789 см-1 подтверждает бидентатную координацию лиганда в комплексе [15].
Спектр ЯМР 1Н 2-(2'-пиридил)бензимидазола (табл. 3) содержит семь основных сигналов: в области 7.2 м.д. (а-водородные атомы бензольного кольца), 7.45 м.д. ф-водородные атомы бензольного кольца), 7.65; 7.98; 8.30 и 8.70 м.д. (водородные атомы пиридина) и 12.95 м.д. (водород группы ЫЫ имидазольного кольца):
а
а
a b
\\
N d
c
В спектрах комплексов наблюдаются закономерные сдвиги перечисленных сигналов в слабое поле и появление дополнительных сигналов (широкие синглеты) протонов молекул координационной воды, входящей в состав комплексов. Для комплексов состава М:Ь = 1:2 характерным является уши-рение сигналов, связанное, по-видимому, с различием в геометрии различных координированных молекул (схема 2). Следует отметить, что неравномерное смещение сигналов протонов пиридинового кольца приводит к значительным трудностям при расшифровке спектра ЯМР 1 Н комплексов 2-(2'-пиридил)бензимидазола. Тем не менее, общие
закономерности смещения сигналов в слабые поля достаточно надежно подтверждают координацию иона рения (V) с молекулой 2-(2'-пиридил)бензи-мидазола по атомам азота имидазольного и пиридинового колец и образованием хелатов (схемы 1 и 2).
Сказанное выше, а также литературные данные позволяют предположить координацию молекулы лиганда посредством атома азота пиридинового кольца и атома азота бензимидазольного гетероцикла.
Об образовании комплексов с 2-(2'-пиридил)-бензимидазолом данного состава также свидетельствуют данные молярной электропроводности (табл. 4).
Положение сигналов протонов в спектре ЯМР (1Н) 2-(2/-пиридил)бензимидазола (Ь) и некоторых выделенных комплексов в растворе дейтерированного ДМСО
Таблица 3
Соединение Положение сигналов протонов, м.д.
а Р а Ь с а ЫН 0Н
Ь 7.20 7.45 7.65 7.98 8.30 8.70 12.95
[Ке0ЬВг3]Н20 7.6 7.8 8.15 8.23 8.55 8.9 14.8 3.9
[Ке0Ь2С1]С12-2Н20 7.62 7.88 8.00 8.29 8.50 8.95 14.2 4.0
[Ке0ЬС12(0Н)] 7.61 7.83 8.01 8.29 8.53 8.98 15.3 4.2
[Ке0Ь2(0Н)]Вг2 7.6 7.75 8.14 8.22 8.48 9.00 14.5 4.1
Таблица 4
Значения молярной электропроводности координационных соединений рения (V)
с 2-(2'-пиридил)бензимидазолом (Ь), Ом -см моль
Соединение Растворитель
Нитрометан Ацетонитрил Этанол Ацетон ДМФА
[Ке0ЬС13]-2Н20 68.78 46.54 15.60 78.32 23.47
[Ке0Ь2С1]С12-2Н20 156.35 240.67 74.01 154.42 176.25
[Ке0ЬВг3]Н20 70.60 50.10 18.40 89.46 57.08
[Ке0Ь2Вг]Вг2Н20 158.00 275.49 79.09 194.46 185.31
[Ке0Ь(0Н)С12] 36.12 47.03 16.09 80.50 31.18
[Ке0Ь2(0Н)]С12 126.54 255.63 77.10 160.74 149.57
[Ке0Ь(0Н)Вг2] 52.89 61.66 30.52 96.35 38.20
[Ке0Ь2(0Н)]Вг2 154.21 289.98 81.22 182.02 174.53
Особое значение для сольватации имеют я-донорные растворители, обладающие несвязываю-щимися неподеленными парами и, следовательно, основными свойствами; нитрометан, ацетонитрил, ДМФА, ацетон, метанол. Из-за своего специфического взаимодействия с растворенным веществом, которое соответствует кислотно-основному взаимодействию по Льюису, они отлично сольватируют катионы и поэтому хорошо растворяют неорганические соли.
Для комплексов состава [ЯеОЬГ3]иЫ2О, полученных в средах 6 моль/л НС1 и 7 моль/л ЫБг при соотношениях исходных реагентов 1:1, значения молярной электропроводности во всех растворителях соответствуют соединениям, относящимся к типу неэлектролитов (табл. 4). Тогда как для соединений [ЯеОЬ2Г]Г2пЫ2О, полученных в тех же средах, но при соотношениях исходных реагентов 1:3, данные молярной электропроводности подтверждают образование электролита типа 1:2.
Исследование термических свойств синтезированного соединения состава [ЯеОЬС13]-2Ы2О показало, что отщепление двух молекул воды сопровождается эндоэффектами, накладывающимися
друг на друга. Для соединений состава [КеОЬ2Г]Г2пН2О наряду с подобным эндоэффектом при 80-90 °С, характерным для дегидратации, появляются эндо- и экзоэффекты ДТГ без убыли массы (рис. 2). Нагревание комплекса в изотермических условиях при температуре 130 °С для [ЯеОЬ2Бг] Бг2 Ы2О привело к изменению окраски от красно-коричневой до зеленой.
Синтез в среде 4 моль/л НС1 и 5 моль/л НВг при соотношении 1:1 привел к образованию гидро-ксокомплексов состава [ЯеОЬ(ОЫ)Г2] по схеме 3.
Полосы поглощений колебаний у(Яе-С1) и у(Яе-Вг) лежат в длинноволновой области (200-300 см-1). Результаты исследований молярной электропроводности подтверждают молекулярный характер образующихся координационных соединений. Для комплексов состава [ЯеОЬ(ОЫ)Г2] значения молярной электропроводности во всех растворителях соответствуют соединениям типа неэлектролитов (табл. 4).
Синтез в соответствующих средах галогеноводородных кислот, но при соотношении 1:3 исходных реагентов привел к образованию гидроксоком-плексов состава [ЯеОЬ2(ОЫ)]Г2 по схеме 4.
Схема 3
Н2“е0Г5 +
НГ
\\
к-
+ Н20
+ 3 НГ
Схема 4
Н2“е0Г5 + 2
НГ
V//
+ Н20
0 х
0Н
Н г ■
х Г, + 3 НГ
Рис. 2. Кривая абсолютной (ТГ) и относительной потери (ДТГ) массы комплекса состава [ЯеОЬ2С1]С12Ы2О.
Рис. 3. Кривая абсолютной (ТГ) и относительной потери (ДТГ) массы комплекса состава [ЯеОЬ2(ОЫ)]С12.
Избыток лиганда приводит к внедрению двух его молекул во внутреннюю сферу комплекса. При этом ион галогена вытесняется во внешнюю сферу, образуя комплекс катионного типа.
Значения молярной электропроводности соединений состава [ЯеОЬ2(ОЫ)] Г2, полученных в тех же средах, но при соотношениях исходных реагентов 1:3, подтверждают образование электролита типа 1:2. Наряду с кондуктометрическими исследованиями наличие внешнесферных галогенид-ионов было подтверждено осадительным титрованием раствором нитрата серебра.
При термолизе соединения типа [ЯеОЬ2(ОЫ)]С12 происходит потеря одного моля воды от двух молекул комплексов и образование димера с мостико-вым кислородом (рис. 3).
О неизменности степени окисления свидетельствует сохранение полосы у(Яе=О) в области 1000-960 см-1.
Выводы
1. Разработаны условия синтеза и получены восемь новых комплексных соединений рения (V) с 2-(2/-пиридил)бензимидазолом в средах разных концентраций галогеноводородных кислот, а также изучены их состав и строение.
2. Состав и строение подтверждены комплексом физико-химических методов (гравиметрия, кондуктометрия, ЯМР *Н и ИК-спектроскопия, термогравиметрия).
ЛИТЕРАТУРА
1. Турчанинов В. К., Вокин А. И., Байкалова Л. В., Шулунова А. М. // Ж. общ. химии. 2000. Т. 70. С. 627-640.
2. Байкалова Л. В., Домнина Е. С., Кашик Т. В., Гаврилова Г.
А., Кухарева В. Н., Афонин А. В., Мамасева Т. В. //
Ж. общ. химии. 1998. Т. 68. С. 842-847.
3. Святкина Л. И., Байкалова Л. В., Домнина Е. С. // Коорд. химия. 1995. Т. 21. С. 496-498.
4. Гусейнова-Закаева Р. Ш., Калоев Н. И. Синтез бромидных комплексов рения^) с бензимидазолом // Сб. материалов XX Междунар. Чугаевской конф. по координационной химии. Ростов-на-Дону, 2001. С. 195-196.
5. Панюшкин В. Т., Архименко З. М., Гарновский А. Д., Буков Н. Н. // Коорд. химия. 1984. Т. 10. С. 501-504.
6. Зайцев Б. Е., Давыдов В. В., Палишкин М. В., Казанский Л. П., Шебан Г. В., Кукаленко С. С., Новикова Г. А., Шестакова С. И. // Ж. неорг. химии. 1986. Т. 31. С. 947-954.
7. Ежовска-Тщебятовска Б., Вайда С., Балука М. // Ж. структ. химии. 1967. Т. 8. С. 519-523.
8. Сперанская Е. Ф., Резникова В. Т. Получение пятивалентного рения в растворах соляной кислоты // Сб. работ по химии. Алма-Ата: изд. КазГУ, 1983. С. 47-50.
9. Бусев А. И. Синтез новых органических реагентов для неорганического анализа. М.: изд. МГУ, 1972. 236 с.
10. Вайсбергер А., Проскауэр Э., Риддик Дж., Тупс Э. Органические растворители. Физические свойства и методы очистки. М.: изд-во иностранной лит-ры, 1958. 520 с.
11. Шаршунова М., Шварц В., Михалец Ч. Тонкослойная хроматография в фармации и клинической биохимии. М.: Мир, 1980. 296 с.
12. Борисова Л. В., Ермаков А. Н. Аналитическая химия рения. М.: Наука, 1974. 317 с.
13. Методы количественного органического элементного микроанализа / Под ред. Гельман Н. Э. М.: Химия, 1987. 296 с.
14. Накамото К. ИК спектры и спектры КР неорганических и координационных соединений. М.: Мир, 1991. -536 с.
15. Бойчинова Е. С., Брынзова Е. Д., Мохов А. А. Плющева Л. Н., Смирнова В. И. Инфракрасная спектроскопия. Л., 1975.
Поступила в редакцию 23.01.2009 г. После доработки - 05.05.2010 г.
