CC BY
8СИНТЕЗ И ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ ТЕТРА(ИЗОТИОЦИАНАТО)ДИАММИНХРОМАТА(!!!) е-КАПРОЛАКТАМИЯ
Рисунок 3. ИК спектр продукта разложения при 320°С комплекса состава [Н(е-СбН11МО)2][Ог(МНз)2(МС8)4]
Для РСА при медленной кристаллизации выделен монокристалл размером
0.462x0.116x0.096 мм. Соединение кристаллизуется в триклинной сингонии: а = 6.4701(4), Ь = 12.5973(9), с = 16.5556(12) А; а=108.769(2), р = 98.543(2), Y=90.345(2)°; V = 1261.36(15)А3; Ъ = 2; рвыч = 1,437 г/см3; пр.гр. Р1.
Таким образом, ИК спектроскопическим методом установлено, что комплекс является изотиоцианатным, а координация органического лиганда - е-капролактама, осуществляется через атом кислорода. Изучено поведение комплекса под воздействием повышенных температур (изменение окраски). Определена температура плавления комплекса.
Методом РСА расшифрована структура соединения.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
1. Вировец А.В., Пересыпкина Е.В., Черкасова Е.В. и др. // Журн. структ. химии. 2009. Т.50. №1. С. 144.
2. Черкасова Е.В., Вировец А.В., Пересыпкина Е.В. и др. //Журн. неорган. химии. 2006.Т.51. №4. С. 609.
3. Черкасова Е.В., Ю.Ф. Патраков, Б.Г. Трясунов и др. // Ползуновский вестн. 2008. №3. С. 47.
4. Шарло Г. Методы аналитической химии. - М.: Химия, 1965. - 975 с.
5. Shukla P.R. Awasthi B.B. // J. Indian Chem. Soc. 1989. V.51. №10. P. 898.
6. Климова В.А. Основные микрометоды анализа органических соединений. М.: Изд-во «Химия», 1975. - 224 с.
7. Sheldrick G.M. SADABS, Program for empirical X-ray absorption correction, Bruker-Nonius, 1990-2004.
8. Sheldrick G.M. SHELX-97 Release 97-2. Program for Crystal Structure Refinement. University of Goettingen, Germany, 1998.
9. Накамото К. ИК-спектры и спектры КР неорганических и координационных соединений. - М.: Мир, 1991. - 536 с.
10. Гарновский А.Д. и др. Жестко-мягкие взаимодействия в координационной химии. Ростов н/Д: Изд-во Ростовск.ун-та. 1986. -272 с.
11. Химия псевдогалогенидов /Под ред. Голуба А.М., Келера Х.. Киев: Вища шк., 1981. - 360 с.
12. Пакет прикладных программ для РФА. Версия JCPDS. Программа Ident. 1997. V.1. 30.
синтез и исследование строения и свойств изотиоцианатов марганца(п), кобольта(11) и никеля(11) с
е-капролактамом
Кочнев С.В.
Проведено исследование возможности координации е-капролактама к роданидам мар-ганца(11), кобальта(11), никеля(11),получены новые координационные соединения, исследованы их свойства и строение.
Ключевые слова: марганец, кобальт, никель, е-капролактам, координационные соединения.
Синтез и исследование структуры и свойств внутрикомплексных соединений 3d -переходных металлов с серо- и азотсодержащими лигандами представляют интерес для развития координационной химии переходных металлов, а также для решения ряда прикладных задач, в частности, имеющихся в химии неорганических материалов. Это обусловлено тем, что многие координационные соединения служат основой для создания
перспективных конструкционных материалов, медицинских препаратов, катализаторов, сцинтилляторов и лакокрасочных материалов.
В настоящее время актуальным направлением координационной химии является получение и исследование внутрикомплексных соединений З^переходных металлов с органическими лигандами. Соединения такого типа могут представлять интерес для ана-
КОЧНЕВ С.В.
литическои химии, использоваться в качестве катализаторов и присадок к горючесмазочным материалам.
Молекулярные координационные соединения, содержащие в своем составе роданид-ион могут быть использованы для синтеза более сложных гетеробиметаллических мос-тиковых соединении. В тоже время можно предположить, что соединения, содержащие группы NCS, могут обладать рядом специфических своИств. Так, комплексы, содержащие в своем составе гесаизотиоцианатохромат(Ш) - ион, обладают обратимым термохромиз-мом[1,2].
Выбор е-капролактама в качестве лиган-да обусловлен его доступностью и невысокой стоимостью, невысокои токсичностью, а так же способностью проявлять донорные свойства.
Синтез комплексов выполнен в следующей последовательности.
Роданиды металлов были получены по обменной реакции их сульфатов с роданидом бария. Навески роданида соответствующего металла и е-капролактам, взятые в мольном соотношении 1:4, растворяли в минимальном объеме воды, полученный раствор оставляли кристаллизоваться на 2-4 дня. Выделившиеся кристаллы комплекса отделяли от маточного раствора вакуумным фильтрованием.
По данным химического анализа, полученные соединения имеют состав [Ме(КПЛ)4(1\1С8)2], где Ме - Мп(11), Со(11), N1(11), КПЛ - СеН^О.
Строение комплексов установлено методом ИК-спектроскопии.
ИК-спектр соединения записывали на спектрофотометре Инфралюм-ФТ 801 в интервале частот 500-2000см-1. Образцы готовили прессованием в виде таблеток с бромидом калия.
При рассмотрении ИК-спектров полученных соединений обращает на себя внимание повышение частоты v(СS), что свидетельствует о координации роданидной группы через азот[3].
На ИК спектре е - капролактама выделяется характерная область с максимумом 1660 см-1, соответствующая поглощению карбонильной группы в амидах. Понижение частоты v(СО) свидетельствует об образовании координационной связи металл-кислород [4].
Данные ИК-спектроскопии полученных соединений приведены в таблица 1.
Таблица 1 Частоты характеристических пиков
Соединение v(СS),см"'l v(СО), см-1
[Mn(КПЛ)4(NCS)2] 822 1639
[Co(КПЛ)4(NCS)2] 823 1637
[Ni(КПЛ)4(NCS)2] 823 1637
Для подтверждения индивидуальности полученных соединений и их чистоты был проведен рентгенофазовый анализ(рис. 1, рис. 2, рис. 3.) Анализ проводили на дифрак-тометре ДРОН-2 (СиКа-излучение, фильтр).
Рисунок 1. Штрихрентгенограмма [Mn(КПЛ)4(NCS)2]
Рисунок 2. Штрихрентгенограмма [Co(КПЛ)4(NCS)2]
Рисунок 3. Штрихрентгенограмма [Ni(КПЛ)4(NCS)2]
Сопоставление полученных рентгенограмм с рентгенограммами исходных веществ показало, что соединения индивидуальны и не содержит возможных примесей.
Изотиоцианат марганца (II) с е-капролактамом представляет собой прозрачные бесцветные кристаллы, температура плавления 137°^
СИНТЕЗ И ИССЛЕДОВАНИЕ СТРОЕНИЯ И СВОЙСТВ ИЗОТИОЦИАНАТОВ МАРГАНЦА(11), КОБОЛЬТА(11) И НИКЕЛЯ(11) С е-КАПРОЛАКТАМОМ
Изотиоцианат кобольта (II) с е-капролактамом - прозрачные фиолетовые оптически активные кристаллы.
Изотиоцианат никеля (II) с е-капролактамом - прозрачные зеленые кристаллы, температура плавления 125 oC.
Все соединения устойчивы на воздухе, хорошо растворимы в воде, спирте, ацетоне, диметилформамиде и диметилсульфоксиде.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
1. Черкасова Т.Г., Татаринова Э.С., Чурилова Н.Н., Шевченко Т.М., Кузнецова О.А., Ченская В.В. Тер-
мохимические индикаторы на основе гетеробиме-таллических разнолигандных комплексов // XVI Менделеевский съезд по общей и прикладной химии: Тез. докл. М., 1998. - Т.1. - С. 330-331.
2. Мезенцев К. В. Физико-химическое исследование гекса(изотиоцианато)хроматов (III) с термо-хромными свойствами // Полифункциональные наноматериалы и нанотехнологии. Матер. Всерос-сийск. конф. Томск. 2008. Т. 2. - С. 29-32.
3. Химия псевдогалогенидов / Под ред. А. М. Голуба, Х. Келера, В. В. Скопенко. - Киев: Вища школа, 1981. - 360 с.
4. Winkler F. K. Medium-ring compounds. Caprolak-tam: structure refinement/ F.K. Winkler, J.D. Dunitz // Acta Crist. 1975. V.31. № 1. P. 268.
синтез и термическое исследование некоторых тетрайодомеркуратов(п) комплексов лантаноидов(111) цериевой группы с е-капролактамом
А.В. Тихомирова
Получены комплексы состава [Ln(C6H11NO)8]2[Hg2I6]3 (Ln - La, Pr, Nd). Состав установлен посредством химического анализа. Проведён термический анализ соединений в атмосфере воздуха.
Ключевые слова: е-капролактам, тетрайодомеркурат, эндоэффект, экзоэффект.
ВВЕДЕНИЕ
Интерес к тетрайодомеркуратам комплексов металлов с органическими лиганда-ми основан, прежде всего, на многообразии структур, которые возможно получить из одних и тех же реагентов, поскольку они склонны к образованию полимерных цепей а также на том, что некоторые координационные соединения ртути обладают обратимым термо-хромизмом [1, 2].
Лантаноиды являются прекрасными комплексообразователями с широким спектром координационных чисел.
Выбор £-капролактама в качестве лиган-да обусловлен его доступностью как крупнотоннажного продукта химической промышленности. Вместе с тем, согластно Кембриджской базе структурных данных (КБСД) комплексы металлов с £-капролактамом весьма немногочисленны [3].
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
В качестве исходных веществ использованы гексагидраты нитратов лантана(Ш) и неодима(Ш), гептагидрат хлорида празеоди-
ма(111) и t-капролактам марок «х.ч.», а также тетрайодомеркурат(11) калия, синтезированный по методике [4].
Комплексы выделены в виде бледно-жёлтых мелкокристаллических порошков при смешении 1,25М водных растворов тетрайо-домеркурата(11) калия и е-капролактама в интервале рН 5-7 с последующим добавлением раствора соответствующих солей лантанои-дов(111) (мольное соотношение компонентов Ln3+:[HgI4]2-:C6HiiNO=1:3:8), поскольку при pH<4 е-капролактам и тетрайодомеркурат(||) калия предположительно образуют соединение - тетрайодомеркурат(11) е-капролактамия, а при pH>8 выпадает осадок гидроксидов лантаноидов(Ш).
Состав комплексов установлен химическим анализом на компоненты. Содержание лантана определено осаждением в виде ок-салата, углерода и водорода - сжиганием навески в токе кислорода.
Дериватограммы полученных соединений сняты на синхронном термоанализаторе STA 449 C Jupiter в интервале температур 25 - 1000°С в смеси с оксидом алюминия 1:1. Скорость нагревания 10°С/мин.
