CC BY
24Синтез и электрохимические свойства СМК-3 с частицами никеля, кобальта и меди
Ю.Н. Зайцева3, С.А. Новикова3, В.А. Парфенов8, А.С. Вяткинб,в, И.И. Рыжковб,в
аИнститут химии и химической технологии СО РАН ФИЦ «Красноярский научный центр СО РАН», Россия, 660036, Красноярск, Академгородок, 50/24 бИнститут вычислительного моделирования СО РАН ФИЦ «Красноярский научный центр СО РАН», Россия, 660036, Красноярск, Академгородок, 50/44 вСибирский федеральный университет, Россия, 660041 Красноярск, Свободный, 79
Методом темплатного синтеза получены мезоструктурированные углеродные материалы СМК-3 для электродов электрохимических конденсаторов. С целью увеличения емкостных характеристик проведено импрегнирование ионов металлов (Со, N1 и Си) в структуру мезопористого углерода СМК-3. Структура полученных материалов исследована методами рентгеновской дифракции и газовой адсорбции. Исследование методом ПЭМ показало, что высокодисперсные наноразмерные частицы металлов в образцах находятся в виде оксидов Со, N1 и Си, имеют размеры 30-50 нм и равномерно распределены в углеродном материале. Электрохимические характеристики исследованы в водных электролитах (1МКС1 и 1МКОН). Установлено, что внедрение оксидов металлов приводит к увеличению удельной емкости мезопористого углеродного материала примерно на 30 % (от 110 до 156 Ф/г) в среде КОН.
Ключевые слова: электрохимический конденсатор, двойной электрический слой, мезоструктура, темплатный синтез, мезопористый мезоструктурированный углерод, СМК-3, оксиды металлов, N10, СоО, СиО, Си2О.
Введение
Одно из современных направлений в области разработки перезаряжаемых химических источников электроэнергии - исследования по созданию высокоэффективных электрохимических конденсаторов, использующих процессы перезарядки двойного электрического слоя на поляризуемых электродах с высокой удельной поверхностью. Основным электродным материалом служит высокодисперсный углерод.
Распространенными углеродными наноматериалами являются одно- и многостенные на-нотрубки, нановолокна и фуллерены. Использование наноматериалов в электрохимических конденсаторах ограничено их стоимостью, хотя в настоящий момент все больше исследователей отдают им свои предпочтения. Среди таких материалов мезоструктурированный углерод признан лучшим благодаря его упорядоченной пористой структуре, контролируемому диаме-
тру пор, морфологии и превосходным текстурным параметрам, таким как высокая удельная поверхность и большой объем пор. О популярности упорядоченного мезопористого углерода свидетельствует большое количество работ, посвященных его изучению в качестве материала электрода для конденсаторов [1-11].
В работе [2] была исследована роль размера и структуры пор на электрохимические процессы. В [3-7] определены емкостные характеристики различных мезоструктурированных углеродных материалов в суперконденсаторах на основе двойного электрического слоя. Материал типа СМК-3 привлекает внимание в связи с большой площадью поверхности (около 1000 см3/г), упорядоченной мезопористой структурой, которая способствует доступности поверхности при формировании двойного электрического слоя (ДЭС), скорости внутрипорового ионного переноса и высокой электропроводности [3]. CMK-3 демонстрирует большую удельную емкость (около 80 Ф/г), чем CMK-8 - 68 Ф/г [12]. Авторы утверждают, что удельная емкость зависит от площади мезопористой поверхности (Smeso), а не от общей удельной площади BET (SBET).
В работе [13] в качестве источника углерода для приготовления пористых углеродных материалов была использована Кока-кола® с истекшим сроком годности. Удельная емкость приготовленного из безалкогольного напитка углерода составляет 284 Ф/г, что намного выше, чем для материала CMK-3, где источник углерода - сахароза.
Одним из способов улучшения технических характеристик электрода выступает создание композитного материала на основе углерода и металла/оксида металла. В работах [8-9] для увеличения емкости в мезопористый углерод вводили наночастицы оксидов металлов, способные к быстрым фарадеевским реакциям, например оксид кобальта, меди.
В литературе [10] описаны методы введения металлов в СМК-3 пропитыванием нитратами металлов и последующим отжигом при температурах распада нитратов. В [11] показан синтез углеродного материала типа СМК-3 с использованием фурфурилового спирта в качестве источника углерода с предварительным введением нитратов кобальта в исходный SBA-15. В [14] кобальт внедряли добавлением хлорида кобальта на стадии синтеза SBA-15 с последующим восстановлением до металлического кобальта. Введением металлического кобальта удалось повысить удельную емкость материала с 400 до 750 А^ч/г.
Цель данной работы - синтез, изучение физико-химических свойств и установление зависимости электрохимических параметров конденсаторов на основе мезоструктурированного нанопористого углерода CMK-3 с металлами Co, Ni, Cu.
Экспериментальная часть
Для исследования были использованы следующие реактивы: тетраэтоксисилан TEOS (ТУ 6-09-3687-74); Pluronic P123 (Sigma Aldrich, CAS: 9003-11-6); HCl, ч.д.а.; H2SO4, х.ч.; NH4F, ч.д.а.; NaOH, х.ч.; Co(NO3K6H2O, х.ч.; Ni(NO3V6H2O, х.ч.; Cu(NO3K6H2O, х.ч.
Синтез CMK-3 c наночастицами кобальта и никеля
В качестве прекурсора CMK-3 применен силикатный материал SBA-15, синтезированный канд. хим. наук И.В. Пономаренко согласно методике, описанной в [15]. В процессе синтеза SBA-15 на стадии первичного осаждения TEOS был введен фторид аммония в количестве 0,25 F/Si.
Внедрение ионов металлов в углеродный материал проводили непосредственно в процессе синтеза СМК-3 добавлением солей металлов в силикатный материал SBA-15. Расчет количества металлов в готовом образце СМК-3 делали исходя из того, что в готовых образцах СМК-3 образуются оксиды металлов в количестве ~10 %. Порошок SBA-15 пропитывали водными растворами нитратов кобальта 0,0804 г / никеля 0,1940 г / меди 0,1850 г в расчете на 1 г SBA-15. Импрегнированный ионами металлов SBA-15 сушили на воздухе. Затем полученный материал двукратно пропитывали раствором сахарозы согласно методике, описанной в работах [16, 17]. Для первой стадии пропитки на 1 г материала готовили раствор, состоящий из 5 мл воды, 1,25 г сахарозы и 0,14 г серной кислоты. После этого материал сушили при 100 °С в течение 6 часов. Затем проводили вторую стадию пропитки раствором, состоящим из 5 мл воды, 0,8 г сахарозы и 0,09 г серной кислоты. Материал повторно высушивали при 100 °С в течение 6 часов. Далее на этапе карамелизации сахарозы температуру увеличивали до 160 °С и выдерживали образцы еще в течение 6 часов. Высокотемпературную карбонизацию образцов проводили в токе азота при температуре 850-900 °С (подъем температуры осуществляли в течение 2,5 часов, выдержка 2,5 часа). Удаление силикатного темплата проводили в два этапа: 1) выдержка образцов в 1 М растворе NaOH при температуре 100 °С в течение 16 часов; 2) выдержка в 0,1 М растворе NaOH при 80 °С в течение 6 часов. После растворения силикатной составляющей образцы извлекали из раствора, тщательно промывали дистиллированной водой и сушили на воздухе при температуре 120 °С. Готовые образцы чистого углеродного материала СМК-3 и с ионами металлов были получены в виде формованных таблеток диаметром 13 мм, толщиной 3-4 мм. Масса полученных образцов составляла около 0,4 г.
Обозначение образцов: СМК-3 - углеродный материала без металла, Ме/СМК-3 (Me = Co, Ni, Cu) - углеродный материал с добавками кобальта, никеля и меди соответственно.
Физико-химические методы исследования
Регистрацию рентгенограмм производили на дифрактометре X'Pert Pro (PANalytical, Нидерланды) с полупроводниковым детектором PIXcel и графитовым монохроматором на вторичном луче c фокусировкой по Бреггу-Брентано, CuKcd>2 излучение. Текстурные характеристики образцов изучали на анализаторе удельной поверхности ASAP 2420 (Micromeritics, США). Полученные изотермы адсорбции анализировали для расчета удельной поверхности образца (SBET) методом BET [18], площади микро- и мезопор (Smicro и Smeso) и общего объема пор методом BJH (VBJH) [19]. Полуколичественный элементный анализ полученных композитных материалов проводили на рентгенофлуоресцентном спектрометре Axios Advanced (PANalytical, Нидерланды). Анализ морфологической структуры образцов делали методом просвечивающей электронной микроскопии на электронном микроскопе Hitachi HT7700.
Электрохимические исследования выполняли в стандартной трехэлектродной ячейке при 25 °С в 1 М растворах хлорида калия и гидроксида калия. В качестве вспомогательного электрода использовали платиновую проволоку, для сравнения - хлорсеребряный электрод с концентрацией KCl 4,2 М. Циклические вольтамперные (ЦВА) кривые получены на потен-циостате Elins P20-X (Electrochemical Instruments, Россия). Удельную емкость рассчитывали по формуле:
Cspef = U rr ) i1 &)dU , (!)
mv(U! - U0) Uo
где т - масса образца, V - скорость развертки, и0 и и1 - пределы интегрирования ЦВА кривой.
Результаты и обсуждение
На рис. 1 приведены рентгенограммы образцов в малоугловой и дальней областях. Рентгенограммы в малоугловой области показывают, что мезоструктура углеродного материала сохранилась после внедрения частиц металлов. Дальняя угловая область указывает на то, в каком виде содержатся частицы в углеродном образце СМК-3. На дифрактограммах дальней области всех образцов (рис. 1) можно видеть одну широкую полосу в области 10-30°, свидетельствующую об аморфной структуре углерода. Установлено, что кобальт в значительной степени вымылся из образца и содержится в виде СоО, никель присутствует в виде №0, медь -в виде СиО, Си20. По данным рентгенофлуоресцентного анализа, содержание кобальта в образце 0,46 масс. %, содержание никеля 4,97 масс. %, меди - 12,6 масс. % в пересчете на чистый металл.
На рис. 2 показаны изотермы адсорбции азота и распределение пор по размерам для образцов СМК-3 и Ме/СМК-3. Все образцы демонстрируют изотермы адсорбции IV типа с четко выраженной стадией капиллярной конденсации, что характерно для упорядоченных мезопори-стых материалов с однородным распределением пор по размерам.
В табл. 1 приведены суммарные структурные и текстурные характеристики СМК-3 и его композитов с металлами. Удельная поверхность СМК-3 значительно (в 2 раза) выше, чем у его композитов, однако это связано с высокой долей микропористой поверхности, составляющей половину от общегозначения. Композитысметаллами имеют меньшую удельную поверхность и оРнхмпоофчямСМР-З.Уде лехез пе в еипиоете обр а зцаСоНСМК-3 пемного выше (903 м2/г)
Рис. 1.Малоугловая область рентгенограммы образщжСбзПб-Л, Co/CMK-3,Ni/CMK-3H Си/СМК-3. На вставке представлена дальняя область
Fig. 1. Small-angle X-raypatterns ofsamples: СМК-3, Co/CMK-3, NCC1SK-3 anC Cu/CMK-3. CM inset shows the X-ray patterns
Относительное давление P/P° Диаметр пор, A
Рис. 2. Изотермы адсорбции (а) и распределение пор по размерам (б) для адсорбционной области изотермы образцов CMK-Зи Ме/СМК-3
Fig. 2. Adsorption isotherms (a) and pore size distribution (b) for the adsorption region of the isotherm of CMK-3 and Me/CMK-3 samples
Таблица 1. Структурные и текстурные характеристики СМК-3 и его композитов с металлами
Table 1. The structural and textural characteristics of CMK-3 and its composites with metals
Образец Положение 1-го пика 2©(ioo), град. Параметр ячейки a100, нм Толщина стенки, нм SBEb м2/г ^BJ^ см3/г S ^micro, м2/г V v micro; см3/г S ^meso, м2/г -пор, нм
CMK-3 1,03 9,9 4,3 1519 2,14 754 0,31 765 5,6
Co/CMK-3 1,01 10,1 6,3 903 0,85 342 0,15 561 3,8
Ni/CMK-3 1,02 10,0 6,0 857 0,85 366 0,17 491 4,0
Cu/CMK-3 1,01 10,1 4,2 835 1,24 368 0,16 467 5,9
остальных композитов в связи с тем, что, как было указано выше, кобальт в значительной степени вымылся из образца.
На рис. 3 приведены микрофотографии образцов, полученные просвечивающей электронной микроскопией. На рис. 3а дана микрофотография материала СМК-3. На рис. 36 приведен снимок композитного материала Ni/CMK-3. У композитного образца с никелем сохраняется сотообразная канальная структура. Мелкие темные частицы на фотографии представляют собой вторую фазу. Микроанализ показывает, что они состоят в основном из оксида никеля и равномерно распределены по всему материалу. Размер включений составляет 30-50 нм. Образец после всех процедур (пропитывание, прокаливание и отмывка) сохраняет структуру, характерную для материалов типа СМК-3.
Образцы Со/СМК-3, Ni/CMK-3 и Си/СМК-3 имеют сопротивление от 10 до 30 Ом. ЦВА кривые, снятые в диапазоне от -600 до 600 мВ в водном растворе электролита KCl с различной скоростью развертки потенциала (1-20 мВ/с) для исследуемых углеродных материалов, представлены на рис. 4а-6. Снижение удельной емкости при увеличении скорости развертки потенциала (рис. 4г) связано с уменьшением доступности внутренней поверхности пор, поскольку процесс формирования ДЭС протекает преимущественно на внешней их поверхности и определяется как размером иона электролита, так и структурой электрода. При низких скоростях развертки потенциала ионы электролита имеют достаточно времени для диффузии в
Рис. 3. Изображения, полученные проев ечивающей электронной микроскопией: а - образец СМК-3, б -образец Ni/CMK-3
Fig. 3. ТЕМэт^еб of samples: а) СМК-З, Ь) Ni/СЛЖ-З
0.8 о.з
СМК-3
^ о?
j4) 2 ' "op
Е-н
.......
-0.7 -1.2
--
z?
"Ш
-1 мВ/с
----2 мВ/с
......... 5 мВ/с
— • — 10 мВ/с <
— • • — 15 мВ/с « ----20 мВ/с Н
-600 -300 0 300 Потенциал, мВ
600
0.8 -0.3 -
Ni/CMK-3
и -0.2 - z.zrj^^'
н
if*""
-0.7 - *
-1.2--
"Ж
-100 400
Потенциал, мВ
0.8 0.3 -0.2 -0.7 -1.2
Со/СМК-3
fp
..........■■/■>■:
Väi='
- 1 мВУс
----2 мВ/с
......... 5 мВ/с
--— 10 мВ/с
--- — 15 мВ/с
------20 ыВ/с
-100 400
Потенциал. мВ
- 1 мВ/с
----2 мВ/с
......... 5 мВ/с
— • — 10 мВ/с
—---15 мВ/с
------20 мВ/с
5 10 15 Скорость развёртки, мВ/с
Рис. 4. ЦВА кривые (а-в) и зависимость удельной емкости от скорости развертки (г) для исследуемых образцов в электролите 1 М KCl
Fig. 4. Voltammograms (а-в) and the specific capacity (г) of the samples studied in 1M KCl electrolyte at the different scan rates
микропоры углеродного материала, а при высоких - данный тип пор не участвует в процессе заряжения ДЭС.
На рис. 5 приведены ЦВА кривые образцов, снятые в диапазоне от -500 до 100 мВ в 1 М растворе КОН. Вольтамперограммы преимущественно имеют прямоугольную форму, характерную для обратимых процессов заряда и разряда двойного электрического слоя. Однако форма кривых ЦВА немного меняется в зависимости от типа металла в образцах. Для Си/СМК-3 наблюдается пик в потенциальном окне от -200 до -100 мВ, который, вероятно, обусловлен реакцией
Си20 + Н2О + 2е- ^ 2Си + 20Н- (2)
■0.15 J
-0.2
Рис. 5. ЦВАкр ив ые в 1 M раст во ре скоро сти ртзвертки иотгнциилт1т1В/с
Fig. 5. Voltammogrnmsofthe samplas in IM KOHelectrolytevt apotehtihlscan ohSe vh 1 thV/s)
CMK-3 Co/CMK-3 Ni/CMK-3 Cu/CMK-3
Рис. 6. Удельная емкостьобразцовв1 М растворахКС1 и КОН Fig. 6. Specificcapacityofth esamples in IM KCl and KOH eleetrolytes
со стандартным электродным потенциалом-360 мВ отнооительноетандартного водородного электрода (чтоссттветствует -СТ8 мВ етносительно4,НМ Ag/AgCl электрода) 320]. Присутствие в оНразтаксидамедиСи20 пчдоверж дается результатамдпентввнофазоцугк анализа (рис.вТ
Мравнотие уделынып емкостейпредетавлено на рис. С.Непвцие пксцуак мввамутк в спрук-туре углеродапрмаоднт п уменьшениюнделтном емктедо мрм изме-
рении вольтту перныуприсз1хв1Мрцвксоре КС1м кувеличзниюудельнос тмкости -а 1 М расткоспКОН.
Заключение
Методом темплатного синтеза получены мезоструктурированные углеродные материалы СМК-3 для электродов электрохимических конденсаторов с включением ионов металлов (Co, Ni и Cu). Структура полученных материалов исследована методами рентгеновской дифракции и гaтрвoнaдцуpбции.Улуснрвоона,чсoмeзocтруктура в результате внедрения метал- 402 -
лов полностью сохраняется. Металлы присутствуют в виде оксидов (CoO, CuO, Cu2O, NiO). Электрохимические характеристики исследованы в водных электролитах 1 M KCl и 1 M KOH. Импрегнирование оксидов металлов приводит к увеличению удельной емкости мезопористого углеродного материала примерно на 30 % (от 110 до 156 Ф/г) в среде 1 М KOH. Таким образом, показана перспективность использования мезоструктурированного углерода, полученного темплатным способом, для электродов электрохимических конденсаторов.
Благодарности
Авторы выражают благодарность кандидату химических ннаук И.В. Пономаренко за предоставленный исходный силикатный материал SBA-15.
Список литературы
1. Lokhande V.C., Lokhande A.C., Lokhande C.D. et al. Supercapacitive composite metal oxide electrodes formed with carbon, metal oxides and conducting polymers. J. Alloy Compd. 2016. Vol. 682, P. 381-403.
2. Phan T.N., Gong, M.K., Thangavel R., et al. Enhanced electrochemical performance for EDLC using ordered mesoporous carbons (CMK-3 and CMK-8): Role of mesopores and mesopore structures. J. Alloy Compd. 2019. Vol. 780, P. 90-97.
3. Соляникова А.С., Чайка М.Ю., Боряк А.В. и др. Композитные электроды электрохимических конденсаторов на основе углеродных материалов различной структуры. Электрохимия 2014. Т. 50, С. 470. [Solyanikova A.S., Chayka M.Yu., Boryak A.V., et al. Russ. J. Electrochem. 2014. Vol. 50. P. 419 (In Russ.)]
4. Li H., Xi H., Zhu S., et. al. Preparation, structural characterization, and electrochemical properties of chemically modified mesoporous carbon. Micropor. Mesopor. Mater. 2006. Vol. 96, P. 357-362.
5. Xing W., Qiao S. Z., Ding R.G., et.al. Superior electric double layer capacitors using ordered mesoporous carbons. Carbon. 2006. Vol. 44, P. 216-224.
6. Lei Z., Bai D., Zhao X.S. Improving the electrocapacitive properties of mesoporous CMK-5 carbon with carbon nanotubes and nitrogen doping. Micropor. Mesopor. Mater. 2012. Vol. 147, P. 86-93.
7. Пономаренко И.В., Соляникова А.С., Чайка М.Ю. и др. Активация мезоструктуриро-ванных электродных материалов электрохимических конденсаторов. Электрохимия 2015. Т.51. С. 863-872 [Ponomarenko I.V., Solyanikova A. S., Chayka M. Yu., et al. Russ. J. Electrochem. 2015. Vol. 51, P. 764 -772 (In Russ.)]
8. Huwe H., Froba M. Synthesis and characterization of transition metal and metal oxide nanoparticles inside mesoporous carbon CMK-3. Carbon. 2007. Vol. 45, P. 304-314.
9. Prasad K.R.S., Dhawale D.S., Joseph S. et.al. Post-synthetic functionalization of mesoporous carbon electrodes with copper oxide nanoparticles for supercapacitor application. Micropor. Mesopor. Mater. 2013. Vol. 45, P. 304.
10. Zhao C., Li J., Chen W., et al. Synthesis and electrochemical properties of ordered mesoporous carbon supported well-dispersed cobalt oxide nanoparticles for supercapacitor. Mater. Res. Bull. 2015. Vol. 64, P. 55-60.
11. Park I.-S., Choi M., Kim T.-W., et al. Synthesis of magnetically separable ordered mesoporous carbons using furfuryl alcohol and cobalt nitrate in a silica template. J. Mater. Chem. 2006. Vol. 16, P. 3409-3416.
12. Phan T.N., Gong M.K., Thangavel R., et al. Enhanced electrochemical performance for EDLC using ordered mesoporous carbons (CMK-3 and CMK-8): Role of mesopores and mesopores structures. J. Alloy Compd. 2019. Vol. 780, P. 90-97.
13. Stalin J., Devaraju M.K., Mercy R.B., et. al. Highly ordered mesoporous carbons with high specific surface area from carbonated soft drink for supercapacitor application. Micropor. Mesopor. Mater. 2019. Vol. 280, P. 337-346.
14. Qiao H., Yu Y., Xia Z., et al. Hydrothermal synthesis and high electrochemical performance of ordered mesoporous Co/CMK-3 nanocomposites. Ionics. 2017. Vol. 24(3), P. 715-721.
15. Parfenov V.A., Ponomarenko I.V., Novikova S.A. Structural consequences of the fluorides using in the synthesis of SBA-15 mesostructured silica. Mat. Chem. Phys. 2019. Vol. 232, P. 193-199.
16. Shinae J., Joo S.H., Ryoo R., et. al. Synthesis of New, Nanoporous Carbon with Hexagonally Ordered Mesostructure. J. Am. Chem. Soc. 2000. Vol. 122, P. 10712-10713.
17. Ryoo R., Joo S.H., Kruk M., et al. Ordered mesoporous carbons. Adv. Mater. 2001. Vol. 13(9). P. 677-681.
18. Gregg S.J., and Sing K.S.W. Adsorbtion, Surface Area and Porosity. Academic Press, New York, 1982.
19. Kruk M., Jaroniec M., Sayari A. Application of Large Pore MCM-41 Molecular Sieves To Improve Pore Size Analysis Using Nitrogen Adsorption Measurements. Langmuir. 1997. Vol. 13(23), P. 6267-6273.
20. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. М.: Химия, 1989. 448 с. [Lurie Yu.Yu. Handbook of Analytical Chemistry. Moscow, Chemistry, 1989. 448 p. (In Russ.)]
Journal of Siberian Federal University. Chemistry 3 (2019 12) 405-412
yflK 547.773+66.095.115
New Sulfamides Based on 1-Izopropil-3-a-Naftyl-5-Methoxymethyl-4-Aminopyrazole and Determination of Their Structure
Ilya G. Povarova, Nikita A. Shilenkova, Ekaterina V. Neupokoevaa, Ivan V. Petersonb, Georgy A. Subocha, Alexey V. Lubyashkina and Mikhail S. Tovbisa
"Reshetnev Siberian State University of Science and Technology 31 Ave. Krasnoyarsky Rabochy, Krasnoyarsk, 660037, Russia bInstitute of Chemistry and Chemical Technology Federal research center "Krasnoyarsk Science Center SB RAS" 50/24 Akademgorodok, Krasnoyarsk, 660036, Russia
Received 08.05.2019, received in revised form 14.05.2019, accepted 03.09.2019
For the previously obtained 1-isopropyl-3-a-naphthyl-5-methoxymethyl-4-nitrosopyrazole, a reduction reaction with hydrazine hydrate was performed. It was first synthesized by 1-isopropyl-3-a-naphthyl-5-methoxymethyl-4-aminopyrazole which was then sulfonylated by p-acetamidobenzenesulfonyl chloride and p-toluenesulfonic chloride. As a result previously unknown sulfonylated derivatives of N-alkylated aminopyrazoles were obtained. The composition and structure are confirmed by modern methods of analysis such as IR, 1H NMR spectroscopy and mass spectrometry.
Keywords: nitrosopyrazole, reduction, aminopyrazole, sulfonamide, 1H NMR, IR spectroscopy, mass spectrometry.
Citation: Povarov I.G., Shilenkov N.A., Neupokoeva E.V., Peterson I.V., Suboch G.A., Lubyashkin A.V., Tovbis M.S. New sulfamides based on 1-izopropil-3-a-naftyl-5-methoxymethyl-4-aminopyrazole and determination of their structure, J. Sib. Fed. Univ. Chem., 2019, 12(3), 405-412. DOI: 10.17516/1998-2836-0137.
© Siberian Federal University. All rights reserved Corresponding author E-mail address: [email protected]
