CC BY
10
ISSN 1998-4812
565
раздел ХИМИЯ
УДК 541.49:546.98:547.874 DOI: 10.33184/bulletin-bsu-2021.3.4
СИНТЕЗ ХЛОРОКОМПЛЕКСОВ ПАЛЛАДИЯ(П) С 1,3,5- ТРИС-[(&)-1-(МЕТОКСИКАРБОНИЛ)ЭТИЛ]ГЕКСАГИДРО-1,3,5-ТРИАЗИНАНОМ
© Л. Г. Голубятникова*, В. А. Докичев, Ю. И. Муринов
Уфимский Институт химии УФИЦРАН Россия, Республика Башкортостан, 450054 г. Уфа, пр. Октября, 69.
Тел.: +7 (347) 235 54 00.
*Email: [email protected]
При взаимодействии бис-(бензонитрил)дихлоро-палладия(II) с 1,3,5-трис-[(S)-1'-(мето-ксикарбонил)этил]-гексагидро-1,3,5-триазинаном методом лигандного замещения в среде ди-хлорметана при комнатной температуре получен бис-{1,3,5-трис-[(метоксикарбо-нил)этил]гексагидро-1,3,5-триазин}-транс-дихлоропалла-дий(II) (1). Установлено, что при растворении комплекса 1 в метаноле в результате нуклеофильной атаки происходит селективное расщепление связи углерод-азот в гетероцикле с образованием транс-дихлоро-бис-(метил^-метоксиметилаланинат)палладия(П) (2), а при растворении в воде образуется транс-дихлоро-бис-(метилаланинат)палладий(П) (3). Предложен целенап-равленный одностадийный метод синтеза транс-дихлорокомплексов палладия(П) с метиловым эфиром ала-нина и его метокси-производным.
Ме СО,Ме Me С02Ме
1 I 2 т
CI Me02C N^N Me ^
Ме02С Me \ LJ » Cl-Pd-Cl 3
| _■ Pd _____________ I acetone !
rV " \ МеЛС02Ме j®2
Me^N___N^COjMe CI Me02C Me
CO?Me Me МеОн\. ,, „ (PdCl2L'2)
MeO
(PdCl2L2) Me02C ^
CI
I H
Me
h- — • I I n
N-Pd-N- x - Me H ¿, ^ C02Me
OMe
2
Ключевые слова: палладий, комплекс, лот, расщепление, нуклеофильный агент.
Введение
Координационные соединения переходных металлов с аминокислотами и их производными привлекают повышенное внимание исследователей как объекты с широким спектром физико-химических свойств, перспективные для создания новых лекарственных препаратов и материалов [1-3]. За последние два десятилетия особый интерес был проявлен к синтезу комплексов палладия(П), которые показали сравнимую или лучшую противоопухолевую активность, чем комплексы платины(П) [4]. Однако работы по синтезу координационных соединений палладия(П) с эфирами аминокислот практически отсутствуют [5-6]. Принимая во внимание растущий интерес к комплексам палладия(П) как потенциальным противоопухолевым препаратам создание нового one-pot метода синтеза хлоро-комплексов палладия с эфирами аминокислот является актуальным.
Известно, что при координации лиганда к иону металла переменной валентности происходит изменение его реакционной способности вследствие перераспределения электронной плотности от лиганда к иону комплексообразователю. Это уве-
■■одное 1,3,5-триазинана, эфиры аминокис-
личивает электрофильность лиганда и повышает реакционную способность при взаимодействии с нуклеофильными реагентами (вода, спирты), а также приводит к гидролизу (алкоголизу) эфиров аминокислот, нитрилов, амидов карбоновых кислот [7].
Металлопромотируемое расщепление одинарной связи углерод-азот обеспечивает мягкий и удобный подход для получения перспективных азоторганических соединений. На основании литературных данных, мы предположили, что при наличии в соединении более одной связи С-Ы, будет наблюдаться их селективное расщепление. Для соединений, содержащих триазиновый цикл, координация лигандов к иону палладия(П) должна осуществляться через донорные атомы азота цикла, что приведет к увеличению электрофильности атомов углерода и нуклеофильности атомов азота триази-нового цикла и повышению вероятности расщепления связей азот-углерод в триазиновом цикле под действием нуклеофильных агентов, при этом связь азот-углерод с заместителем сохранится. На селективность данного процесса должны влиять структура лиганда и условия проведения реакции [8].
Целью данной работы является получение транс-дихлорокомплекса палладия(П) c 1,3,5-трис-[(S)-l' -(метоксикарбонил)этил] гексагидро -1,3,5 -триа-зинаном и разработка one-pot метода синтеза транс-дихлоро-бис-(метил-^метоксиметилалани-нат)палладия(П) и транс-дихлоро-бис-(метилала-нинат) -палладия(11).
Обсуждение результатов
В работе в качестве реагента использовали 1,3,5-трис- [(5)-1'-(метоксикарбонил)этил] -гексагидро-1,3,5-триазинан (L), который был получен по известной методике [9]. При синтезе хлорокомплексов палла-дия(11) с реагентом L в качестве прекурсоров Pd(II) были взяты бис-(ацетонитрил)дихлоропалладий(11), бис-(бензонитрил)дихлоропалладий(11), тетрахло-ропалладаты(П) калия и лития.
Хлорокомплекс палладия(П) с 1,3,5-mpuc-[(S)-Г-(метоксикарбонил)этил]-гексагидро-1,3,5-триази-наном (L) синтезировали методом лигандного замещения ацетонитрила или бензонитрила в соответствующем прекурсоре на молекулы лиганда в среде дихлорметана при задаваемом соотношении металл:реагент, равном 1:2 и комнатной температуре (схема). В результате реакции с высоким выходом образуется желтый мелкокристаллический комплекс 1, элементный состав которого соответствует соотношению L:PdCl2 = 2:1.
Для установления способа координации ли-ганда к палладию(П) были записаны его ЯМР и ИК спектры. В спектре ЯМР 1Н комплекса 1 по сравнению со спектром реагента L происходит дополнительный химический сдвиг сигналов протонов ме-тиленовых групп при одном из атомов азота цикла -CH2-N-CH2- на 0.12 м.д., метильной и метиновой групп одного метилаланинатного фрагмента на 0.38 и 0.20 м.д. в слабое поле. В ИК спектре комплекса 1 появляются полосы поглощения при 360 см-1, характерные для v(Pd-Cl) в комплексах типа транс-PdCl2L2, и при 520 см-1 относящиеся к валентным колебаниям связи палладий-азот. В ИК спектре реагента полоса поглощения валентных колебаний
Me сбнб
X 25°С, 6 h N
H2N С02Ме + СН20 -- 2 Г 1
HC1 Me02C N N Me
связи углерод-азот гетероцикла располагается при 1238 см-1, а в спектре комплекса данная полоса расщепляется на две, одна из которых сдвигается в дальнюю область на 20 см- . В спектре ЯМР 1Н комплекса отсутствует сигнал бензонитрила (ацетонитрила) в области 7.6 м.д., а в спектре ИК отсутствует полоса поглощения валентных колебаний С=Ы при 2288 см-1, что свидетельствует о полном замещении бензонитрильных (ацетонитрильных) лигандов на молекулы триазинана. Комплексообра-зование палладия(11) с двумя молекулами лиганда Ь обусловлено координацией одного из атомов азота цикла. Следовательно, реакция прекурсора пал-ладия(11) с реагентом Ь в среде хлористого метилена приводит к образованию комплекса бис-{1,3,5-трис-[(метоксикарбонил)этил]гексагидро-1,3,5-триа-зин}-транс-дихлоропалладия(11). В масс-спектре соединения имеется пик 853.1 а.е.м., соответствующий продукту фрагментации с отщеплением метильной группы [М-СН3]+ с характерным изотопным распределением по палладию и хлору.
На основании литературных данных [10-11] нами предположено, что в результате координации реагента Ь к палладию(11) при действии нуклео-фильных агентов происходит образование новых комплексов вследствие селективного расщепления связи углерод-азот в гетероцикле.
Для подтверждения данного предположения методами ЯМР 1Н и масс-спектрометрии изучено влияние нуклеофильных агентов (метанол, вода) на комплекс 1. В среде метанола и воды вследствие постепенно протекающих реакций алкоголиза и гидролиза триазинановых циклов в комплексе 1 образуются новые комплексы 2 и 3 с координацией атомов азота метил-Ы-метоксиметилаланинатных и метилаланинатных фрагментов к палладию(11) соответственно. Так, при растворении комплекса 1 в ^-метаноле в спектре ЯМР :Н появляются новые сигналы при 4.63 м.д. и 3.31 м.д. ЫН- и СНз-0-СН2-групп в комплексе 2, а также сигнал протонов СН2-группы при 4.40 м.д. молекулы эфира.
Схема
Ме^С02Ме
СН2С12 20°С,
Г '^"Т"
Me С02Ме
L (70%)
PdCl2(PhCN)2 PdCl2(CH3CN)2
Me С02Ме
d Me02C^N^N^Me Me02C Me \ LJ
J------------------------- |
f ^ \ Mc^COjMc
MeyN^N^C02Mc ci
C02Me Me 1 (96%)
ISSN 1998-4812
Вестник Башкирского университета. 2021. Т. 26. №3
567
В спектре комплекса 1 в J-ацетоне при добавлении D2O появляются сигналы протонов NH2-группы комплекса 3 при 3.30 и 3.90 м.д. и сигнал OH-группы диола при 2.18 м.д. В масс-спектре реакционной массы в метаноле наблюдаются пики при 470.3 а.е.м., соответствующие продукту реакции 2 (PdCl2Ci2H26N2O6), а также при 258.1 а.е.м., относящийся к продукту фрагментации эфира (для CnH22N2O5 вычисленное значение m/z 262.3). В масс-спектре реакционной массы в среде вода-ацетон присутствует пик при 378.3 а.е.м. с характерным изотопным распределением по палладию и хлору, относящийся к основному продукту реакции 3 (PdCl2C8H18N2O4).
Исходя из полученных результатов по изучению гидролитического расщепления связи C-N при действии нуклеофильных агентов (спирт, вода) на комплекс 1, нами был осуществлен целенаправленный синтез хлорокомплексов палладия(11) с эфира-ми аланина. При взаимодействии тетрахлоропалла-дата(11) лития с реагентом L при задаваемом соотношении палладий :лиганд = 3:2 в среде безводного метанола образуется соединение транс-дихлоро-бис-(метил-№метоксиметилаланинат)палладий(П) (2), которое представляет собой игольчатые кристаллы желтого цвета, не растворимые в воде. Для установления строения внутренней координационной сферы комплекса были записаны его ЯМР и ИК спектры. В ЯМР 1Н спектре комплекса 2 имеются сигналы протонов NH-группы в области 4.63 м.д. и CH3-O-CH2- группы при 3.31 м.д, а в ИК спектре появляются полосы при 3233, 474 и 339 см-1 соответствующие v(N-H), v(Pd-N) и v(Pd-Cl). Механизм алкоголиза описывается уравнением 1:
3Li2PdCl4 + 2C15H27N3O6 + 6CH3OH ^ 3PdCl2(C6H13NO3)2 + 6LiCl (1)
В водно-ацетоновой среде при взаимодействии тетрахлоропалладата(П) калия с реагентом L при задаваемом соотношении металл:лиганд, равном 3:2, получен хлорокомплекс палладия(11) транс-дихлоро -бис-(метилаланинат)палладий(11) (3). По внешнему виду он представляет собой желтые кристаллы, не растворимые в воде, хорошо растворимые в ацетоне, хлороформе, диметилсульфокси-
де. Элементный состав соединения соответствует брутто-формуле PdCl2C8H18N2O4. В спектре ЯМР соединения сигналы при 3.30 и 3.94 м.д. соответствуют протонам NH2-групп. В ИК спектре комплекса 3 появляются полосы поглощения при 3285, 3146 и 1580 см-1, относящиеся соответственно к vas(NH2), vs(NH2) и 5(NH2) [12], а также при 559 см-1 и 350 см-1 характерные для валентных колебаний связи палладий-азот и палладий-хлор [13-15]. Молекулярная структура и состав комплекса 3 (рис.), установлены по данным РСА и сопоставимы с результатами, полученными в работе [16]. Данные ИК и ЯМР спектроскопии свидетельствуют, что в водно-ацетоновой среде происходит селективное расщепление связей углерод-азот в 1,3,5-триа-зинановых циклах и образуется комплекс пал-ладия(11) с метилаланинатным лигандом по уравнению (2):
3K2PdCl4 + 2C15H27N3O6 + 12H2O ^
3PdCl2(C4H9NO2)2 + 6CH2(OH)2 + 6KCl (2)
Вывод
Методом лигандного обмена при взаимодействии бис-(бензонитрил)дихлоропалладия(11) (бис-(ацетонитрил)дихлоропалладий(П)) с 1,3,5-трис-[^)-1'-(метоксикарбонил)этил] -гексагидро -1,3,5-триазинаном в среде дихлорметана при комнатной температуре получен бис-{1,3,5-трис-[(метокси-карбонил)этил]гексагидро- 1,3,5-триазин} -транс-ди-хлоропалладий(П) (1). Предложен one-pot метод синтеза хлорокомплексов палладия(П) с метиловым эфиром аланина и его метокси-производным типа rnpaHc-PdCl2L'2. Установлено, что при действии нуклеофильных агентов на комплекс 1 происходит селективное расщепление связи углерод-азот в ге-тероцикле и образование новых комплексов. Показано, что в результате гидролитического расщепления связи C-N при действии метилового спирта на комплекс 1 образуется транс-дихлоро-бис-(метил-Ы-метоксиметилаланинат)палладий(11), а в водно-ацетоновой среде наблюдается образование комплекса транс-дихлоро-бис-(метилаланинат)палладий(11).
Рис. Молекулярная структура комплекса 3.
Экспериментальная часть
В работе в качестве реагента для синтеза хло-рокомплексов палладия(П) использовали 1,3,5-трис[(8)-1'-(метоксикарбонил)этил]гексагидро-1,3,5-триазин (L), синтезированный из гидрохлорида метилового эфира L-аланина (8.0 мг, 57 ммоль). Выход 70%. Представляет собой бесцветное прозрачное маслообразное вещество. ИК, ЯМР 1H и 13С спектры полученного соединения идентичны данным, опубликованным в работе [9]. Чистота соединения, по данным ВЭЖХ и ЯМР, составила не менее 99%.
В качестве прекурсоров для синтеза хлоро-комплексов палладия(11) использовали тетрахлоро-палладат(11) калия K2PdCl4 и лития Li2PdCl4, бис-(ацетонитрил)дихлоропалладий(П) PdCl2(CH3CN)2 и бис-(бензонитрил)дихлоропалладий(11) PdCl2(PhCN)2, полученные известными методами [17-19].
В качестве растворителей соединений применяли ацетон «ч.д.а.», метанол «х.ч.», хлористый метилен «х.ч.», бензонитрил «ч.д.а.», ацетонитрил «ос.ч.».
Комплекс бис-{1,3,5-трис-[(метоксикар-бонил)этил]гексагидро-1,3,5-триазин}-транс-ди-хлоропалладий(П) (1). Задаваемое соотношение Pd:L = 1:2. Навеску 138 мг (0.40 ммоль) реагента L растворили в 10 мл дихлорметана. К полученному раствору при перемешивании добавили 67 мг (0.20 ммоль) Pd(PhCN)2Cl2. После испарения растворителя в течение 1 ч образовался осадок коричневого цвета, который промыли гексаном (3*10 мл) и высушили при комнатной температуре. Выход 96%, U > 250 °C.
Комплекс транс-дихлоро-бис-(метил-К-ме-токсиметилаланинат)-палладий(П) (2). Задаваемое соотношение Pd:L = 3:2. Навеску 217 мг (0.83 ммоль) Li2PdCl4 растворили в 10 мл абсолютного метанола. К полученному раствору при перемешивании добавили 5 мл раствора (190 мг, 0.55 ммоль) реагента L в метаноле. Полученный прозрачный раствор желтого цвета выдержали при 0 °С в течение 12 ч. Образовавшиеся кристаллы отфильтровали на фильтре Шотта, промыли ледяной водой и высушили при 20°С. Выход 54%, tm 91 °C.
Комплекс транс-дихлоро-бис-(метилалани-нат)палладий(П) (3). Задаваемое соотношение Pd:L = 3:2. Навеску 130 мг (0.38 ммоль) реагента L растворили в 3 мл ацетон. К полученному раствору при перемешивании добавили 185 мг (0.57 ммоль) K2PdCl4 в 3 мл воды. Из полученного прозрачного раствора насыщенного желтого цвета постепенно выделились ярко-желтые игольчатые кристаллы. Через 24 ч кристаллы отфильтровали на фильтре Шотта, промыли ледяной водой и высушили при комнатной температуре. Выход 86%, tm 123 °C.
ИК спектры записывали на Фурье-спектрофотометре Bruker Tensor 27 и спектрофотометре Specord М80 (жидкая пленка). Спектры ЯМР реагента и комплексов регистрировали на импульсном
спектрометре «Bruker» Avance III (рабочая частота 125.47 МГц (13C), 500 МГц (1Н) 5 мм датчик с Z-градиентом PABBO, 298 K). Температуру плавления комплексов определяли на нагревательном столике Воейш. Масс-спектры зарегистрированы на жидкостном квадрупольном масс-спектрометре Shimadzu LCMS-2010EV химической ионизацией при атмосферном давлении (ХИАД) в режиме детектирования положительных и отрицательных ионов.
Работа выполнена в рамках Государственного задания по теме НИР УфИХ УФИЦ РАН АААА-А20-120012090027-6.
Спектры ЯМР, ИК записаны на оборудовании ЦКП «Химия» УфИХ РАН, РСА выполнен РЦКП «Агидель» УФИЦ РАН.
Литература
1. Zaghal M. H., Saeed M. S., Hamid A. G., Ali B. F. Substitution reactions of cis-dichloro(2,2'-biquinoline) palladium(II) with amino acids // Arab. J. Chem. 2017. Vol. 10. Pp. 3920-3928. Doi: 10.1016/j.arabjc.2014.05.032.
2. Zaghal M. H., Saeed M. S., Hamid A. G., Ali B. F. Bis-chelated Pd(II)-amino acid complexes: Substitution reactions of cis-dichlorobis(benzonitrile)palladium(II) with amino acids // Synth. and React. in Inorg., Metal-Organic, and Nano-Metal Chem. 2015. Vol. 45. Pp. 164-172. Doi: 10.1080/ 15533174.2013.819895.
3. Ammar R. A., Alarfaj N. A., El-Tohamy M. F. Potentiometric study of 1, 2-diphenylethylenediamine palladium(II) complex with some selected amino acids // Int. J. Electrochem. Sci. 2012. Vol. 7. Pp. 1512-1521.
4. Jahromi E. Z., Divsalar A., Saboury A. A., Khaleghizadeh S., Mansouri-Torshizi H., Kostova I. Palladium complexes: new candidates for anticancer drugs // J. Iran. Chem. Soc. 2016. Vol. 13. Pp. 967-989. Doi: 10.1007/s13738-015-0804-8.
5. Yan Q. Q., Yuan Z., Liu G. J., Lv Z. H., Fu B., Du J. L., Li L. J. Synthesis, characterization and cytotoxicity of plati-num(II) complexes containing reduced amino acid ester Schiff bases // Appl. Organometal. Chem. 2017. Vol. 31. Pp. 36893698. Doi: 10.1002/aoc.3689.
6. Shoukry M. M. and Ezzat M. T. Palladium(II) complexes containing mixed nitrogen-sulphur donor ligands: Interaction of [Pd(methionine methyl ester)(H2O)2]2+ with biorelevant lig-ands // Bioinorg. Chem. Applic. 2014. Vol. 8. Pp. 1-8. Doi: 10.1155/2014/382646.
7. Shoukry A. A., Shoukry M. M., Hafez M. N. Kinetics of base hydrolysis of a-amino acid esters catalyzed by palladium(II) piperazine complex // Cent. Eur. J. Chem. 2010. Vol. 8. Pp. 797-805. Doi: 10.2478/s11532-010-0047-6.
8. Groom C. A., Beaudet S., Halasz A., Paquet L., Hawari J. Detection of the cyclic nitramine explosives hexahydro-1,3,5-trinitro-1,3,5-triazine (RDX) and octahydro-1,3,5,7-tetranitro-1,3,5,7- tetrazine (HMX) and their degradation products in soil environments // J. Chromatogr. A. 2001. Vol. 909. Pp. 53-60. Doi: 10.1016/S0021-9673(00)01043-8.
9. Halasz A., Groom C., Zhou E., Paquet L., Beaulieu C., Deschamps S., Corriveau A., Thiboutot S., Ampleman G., Di-bois C., Hawari J. Detection of explosives and their degradation products in soil environments // J. Chromatogr. A. 2002. Vol. 963. Pp. 411-418. Doi: 10.1016/S0021-9673(02)00553-8.
10. Infante-Castillo R., Pacheco-Londono L., Hernandez-Rivera S. P. Vibrational spectra and structure of RDX and its 13C-and 15N-labeled derivatives: A theoretical and experimental study // Spectrochim. Acta A. 2010. Vol. 76. Pp. 137-141. Doi: 10.1016/j.saa.2010.02.051.
11. Бокач Н. А., Кукушкин В. Ю. Присоединение HO-нуклеофилов к свободным и координированным нитрилам // Успехи химии. 2005. Т. 74. С. 162. Doi: 10.1070/rc2005v074n02abeh000979.
ISSN 1998-4812
BecTHHK EamKHpcKoro yHHBepcHTeTa. 2021. T. 26. №3
569
12. Johnson T. W., Kostic N. M. Steric effects on the rate of hydrolysis by palladium(II) complexes of the C-terminal amide bond in a series of methionine-containing dipeptides AcMet-Aa // J. Serb. Chem. Soc. 2004. Vol. 69. Pp. 887-899.
13. Mostafa S. I., El-Morsy F. A., Butler I. S. New complexes of 6-amino-4-hydroxy-2-mercaptopyrimidine // Inorg. Chem. Ind. J. 2014. Vol. 9. Pp. 15-18.
14. Ajibade P. A., Idemudia O. G. Synthesis, characterization, and antibacterial studies of Pd(II) and Pt(II) complexes of some diaminopyrimidine derivatives // Bioinorg. Chem. Appl. 2013. Pp. 1-8. Doi: 10.1155/2013/549549.
15. Shakirova O. G., Lavrenova L. G., Shvedenkov Yu. G., Berezovskii G. A., Naumov D. Yu., Sheludyakova L. A., Dolgushin G. V., Larionov S. V. Synthesis and physicochemical study of iron(II), cobalt(II), nickel(II), and copper(II) complexes with 4-(2-pyridyl)-1,2,4-triazole // Russ. J. Coord. Chem. 2004. Vol. 7. Pp. 507-513. Doi: 10.1023/B:RUC0.0000034787.91168.3c.
16. Taubald U., Nagel U. und Beck W. Dichloropalladium(II)-komplexe mit a-aminosauren, a-aminosaureestern, dipeptiden und dipeptidestern // Chem. Ber. 1984. Vol. 117. Pp. 1003.
17. Bego A. M., Frem R. G., Netto A. G., Mauro A. E., Ananias S. R., Carlos I. Z., da Rocha M. C. Immunomodulatory effects of palla-dium(II) complexes of 1,2,4-triazole on murine peritoneal macrophages // J. Braz. Chem. Soc. 2009. Vol. 20. P. 437-444.
18. Rao K., Tyagi R., Kaur N., Kishore D. An expedient protocol to the synthesis of benzo(b)furans by palladium induced heterocyclization of corresponding 2-allylphenols containing electron rich and electron capturing substituents in the arene ring // J. Chem. 2013. P. 1-5. Doi: 10.1155/2013/548025.
19. Szlyk E., Barwiolek M. Studies of thermal decomposition of palladi-um(II) complexes with olefin ligands // Thermochim. Acta. 2009. Vol. 495. P. 85-89. Doi: 10.1016/j.tca.2009.06.002.
nocmynma e peda^um 14.05.2021 г.
DOI: 10.33184/bulletin-bsu-2021.3.4
SYNTHESIS OF PALLADIUM(II) CHLORO COMPLEXES WITH 1,3,5-r«/^-[(^)-1'-(METOXYCARBONYL)ETHYL]HEXAGYDRO-
1,3,5-TRIAZINANE
© L. G. Golubyatnikova*, V. A. Dokichev, Yu. I. Murinov
Ufa Institute of Chemistry, Ufa Federal Research Center ofRAS 69 Oktyabrya Avenue, 450054 Ufa, Republic of Bashkortostan, Russia.
Phone: +7 (347) 235 54 00. *Email: [email protected]
Coordination compounds of transition metals with amino acids and their derivatives are attracting increased attention of researchers as objects with a wide range of physico-chemical properties, promising for the creation of new drugs and materials. Taking into account the growing interest in palladium(II) complexes as potential anticancer drugs, the creation of a new one-pot method for the synthesis of palladium chlorocomplexes with amino acid esters is urgent. Chlorocomplex of palladium(II) with 1,3,5-/ris-[(S)-1'-(methoxy-carbonyl)ethyl]hexahydro-1,3,5-triazinane was synthesized by ligand substitution of ace-tonitrile or benzonitrile in the corresponding precursor for ligand molecules in dichloro-methane at a specified metal: reagent ratio of 1:2 and room temperature. As a result of the reaction, b/'s-{1,3,5-tr/'s-[(methoxycarbonyl)ethyl]hexahydro-1,3,5-triazine}-trans-dichloro-palladium(II) was formed. It was found that upon dissolution of this complex in methanol, as a result of a nucleophilic attack, selective cleavage of the carbon-nitrogen bond in the heterocycle occurs with the formation of trans-dichlorobis-(methyl-N-methoxymethyl-alaninate)palladium(II) and, upon dissolution in water, of trans-dichloro-bis-(methyl-alaninate)palladium(II). A purposeful one-pot method for the synthesis of palladium(II) trans-dichlorocomplexes with alanine methyl ester and its methoxy derivative was proposed.
Keywords: palladium, complex, 1,3,5-triazinane derivative, amino acid esters, cleavage, nucleophilic agent.
Published in Russian. Do not hesitate to contact us at [email protected] if you need translation of the article.
REFERENCES
1. Zaghal M. H., Saeed M. S., Hamid A. G., Ali B. F. Arab. J. Chem. 2017. Vol. 10. Pp. 3920-3928. Doi: 10.1016/j.arabjc.2014.05.032.
2. Zaghal M. H., Saeed M. S., Hamid A. G., Ali B. F. Synth. and React. in Inorg., Metal-Organic, and Nano-Metal Chem. 2015. Vol. 45. Pp. 164-172. Doi: 10.1080/15533174.2013.819895.
3. Ammar R. A., Alarfaj N. A., El-Tohamy M. F. Int. J. Electrochem. Sci. 2012. Vol. 7. Pp. 1512-1521.
4. Jahromi E. Z., Divsalar A., Saboury A. A., Khaleghizadeh S. J. Iran. Chem. Soc. 2016. Vol. 13. Pp. 967-989. Doi: 10.1007/s13738-015-0804-8.
5. Yan Q. Q., Yuan Z., Liu G. J., Lv Z. H., Fu B., Du J. L., Li L. J. Appl. Organometal. Chem. 2017. Vol. 31. Pp. 3689-3698. Doi: 10.1002/aoc.3689.
6. Shoukry M. M. and Ezzat M. T. Bioinorg. Chem. Applic. 2014. Vol. 8. Pp. 1-8. Doi: 10.1155/2014/382646.
7. Shoukry A. A., Shoukry M. M., Hafez M. N. Cent. Eur. J. Chem. 2010. Vol. 8. Pp. 797-805. Doi: 10.2478/s11532-010-0047-6.
8. Groom C. A., Beaudet S., Halasz A., Paquet L., Hawari J. J. Chromatogr. A. 2001. Vol. 909. Pp. 53-60. Doi: 10.1016/S0021-9673(00)01043-8.
9. Halasz A., Groom C., Zhou E., Paquet L., Beaulieu C., Deschamps S., Corriveau A., Thiboutot S., Ampleman G., Dibois C., Hawari J. J. Chromatogr. A. 2002. Vol. 963. Pp. 411-418. Doi: 10.1016/S0021-9673(02)00553-8.
10. Infante-Castillo R. Spectrochim. Acta A. 2010. Vol. 76. Pp. 137-141. Doi: 10.1016/j.saa.2010.02.051.
11. Bokach N. A., Kukushkin V. Yu. Uspekhi khimii. 2005. Vol. 74. Pp. 162. Doi: 10.1070/rc2005v074n02abeh000979.
12. Johnson T. W., Kostic N. M. J. Serb. Chem. Soc. 2004. Vol. 69. Pp. 887-899.
13. Mostafa S. I., El-Morsy F. A., Butler I. S. Inorg. Chem. Ind. J. 2014. Vol. 9. Pp. 15-18.
14. Ajibade P. A., Idemudia O. G. Bioinorg. Chem. Appl. 2013. Pp. 1-8. Doi: 10.1155/2013/549549.
15. Shakirova O. G., Lavrenova L. G., Shvedenkov Yu. G., Berezovskii G. A., Naumov D. Yu., Sheludyakova L. A., Dolgushin G. V., Larionov S. V. Russ. J. Coord. Chem. 2004. Vol. 7. Pp. 507-513. Doi: 10.1023/B:RUCO.0000034787.91168.3c.
16. Taubald U., Nagel U. und Beck W. Chem. Ber. 1984. Vol. 117. Pp. 1003.
17. Bego A. M., Frem R. G., Netto A. G., Mauro A. E., Ananias S. R., Carlos I. Z., da Rocha M. C. J. Braz. Chem. Soc. 2009. Vol. 20. Pp. 437-444.
18. Rao K., Tyagi R., Kaur N., Kishore D. J. Chem. 2013. Pp. 1-5. Doi: 10.1155/2013/548025.
19. Szlyk E., Barwiolek M. Thermochim. Acta. 2009. Vol. 495. Pp. 85-89. Doi: 10.1016/j.tca.2009.06.002.
Received 14.05.2021.
