CC BY
46
УДК 547.759:547.78:542.97
раздел ХИМИЯ
Краткое сообщение
СИНТЕЗ 5-ЗАМЕЩЕННЫХ ПРОИЗВОДНЫХ 1-СТЕАРОИЛ-2-ПИРРОЛИДОНА ИЗ N-СТЕАРОИЛГЛУТАМИНОВОЙ КИСЛОТЫ
© Н. А. Сергеева1, И. М. Сахаутдинов2, А. А.Фатыхов2, Р. Р. Г арафутдинов3,
Ф. З. Галин1,2*
1 Башкирский государственный университет Россия, Республика Башкортостан, 450076 г. Уфа, ул. Заки Валиди, 32.
E-mail: [email protected] 2Институт органической химии Уфимского научного центра РАН Россия, Республика Башкортостан, 450054 г. Уфа, пр. Октября, 71.
3Институт биохимии и генетики Уфимского научного центра РАН Россия, Республика Башкортостан, 450054 г. Уфа, пр. Октября, 71.
E-mail: [email protected]
Синтезированы 5-замещенные производные 1-стеароил-2-пирролидона 1 и 2 взаимодействием бензойной кислоты с кетостабилизированным илидом серы, полученным на основе N-стеароилглутаминовой кислоты.
Ключевые слова: кетостабилизированный илид серы, N-стеароилглутаминовая кислота, пирролидон, у-лактам.
O
H3C(H2C)16'
O OH
H3C(H2C)16'
Г)
b, c, d, e H3C(H2C)16"
CHS^
O
5 (70%)
3 (30%)
o O
H3C(H2C)16^>'"\ //
H3C(H2C)w^O
To.
O
O /=•
n
H3C(H2C)16"
O
CH,
1 (50%)
2 (15%)
6 (18%)
а. 80С12С6Н6- 800С; Ь. СН2М2СН2С12; с. НВг, СН2С12; а. Ме28,
В последнее десятилетие наблюдается повышенный интерес к исследованию структур, образующихся за счет взаимодействия п-электронных систем молекул, приводящих к формированию нитей суб-микронного размера и применяющихся при разработке новых биологически активных препаратов для молекулярной генетики, биохимии и медицины [1, 2].
Нами синтезированы структуры с п-электрон-ной системой (1) и (2), содержащие лактамный фрагмент, который присутствует в структурах ряда лекарственных препаратов (ноотропил, фенотро-пил), пуриновых и пиримидиновых оснований, алкалоидов. Синтез 5-замещенных производных 1-стеароил-2-пирролидона 1 и 2 осуществлен реакцией бензойной кислоты и илида серы (3), полученного на основе К-стеароилглутаминовой кислоты (4)
(см. схему).
Дикарбоновую кислоту 4 обрабатывали избытком хлористого тионила в бензоле, реакция сопровождалась лактамизацией, приводя к образованию хлорангидрида (5). В ИК-спектре этого соединения наблюдается исчезновение полосы поглощения при 3340 см1, характерной для СОКН-группы.
(CH3)2CO; e. NaH, THF; f. PhCOOH, PhCH3, 1100C
Из соединения 5 аналогично превращениям, описанным в работах [3, 4], получили кетостабилизированный илид серы 3 с общим выходом 30%. В ИК-спектре соединения 3 наблюдается полоса поглощения в области v 1565 см- , характерная для кетогруппы, связанной с илидным атомом углерода.
В результате реакции илида серы 3 с бензойной кислотой образуются 5-замещенные производные 1-стеароил-2-пирролидона 1 и 2 с выходами 50% и 15% соответственно. Кроме того, получен сульфид (6) с выходом 18%, который является продуктом восстановления илида. Структуру соединения 1 подтверждает появление в спектре HMBC кросспиков атомов углерода OCOPh- и СО-групп с протонами метиленового мостика, соединяющего эти два фрагмента (165.94 м.д. / 5.13 м.д., 201.15 м.д. / 5.13м.д.). В спектре HMBC соединения 2 наблюдаются кросс-пики протонов СН3-группы при пирролидоновом кольце с четвертичным атомом углерода (2.68 м.д. / 95.77 м.д.) и с атомом углерода ближайшей кетогруппы ангидридного фрагмента (2.68 м.д. / 203.67 м.д.). В спектре COSY и NOESY наблюдается взаимодействие между вышеуказан-
о
f
a
4
S
O
* автор, ответственный за переписку
ной СН3-группой и соседней метиленовой группой ^лактамного кольца. На расположение четвертичного атома углерода пирролидонового кольца указывает его взаимодействие с протонами двух метиленовых фрагментов ^лактамного кольца (95.77 м.д. / 2.73-2.82 м.д., 3.16-3.28 м.д. и 95.77 м.д. / 2.38-2.43 м.д., 2.45-2.53 м.д.), а также с протонами метильной группой при пирролидоновом кольце (95.77 м.д. / 2.68 м.д.) в спектре НМВС. Для соединения 6 в спектре ЯМР 13С наблюдаются характерные сигналы атомов углерода тиометильной группы при 15.71 м.д. и тиометиленовой группы при 41.45 м.д. В спектре ЯМР 1Н характерный сигнал трех протонов тиометильной группы резонирует в области 2.15 м.д.
Работа выполнена при финансовой поддержке гранта президента РФ для поддержки ведущих
научных школ (НШ-7014.2012.3) и Федеральной целевой программы «Научные и научно-педагогические кадры инновационной России» на 2009-2013 годы (госконтракт №14.740.11.0367).
ЛИТЕРАТУРА
1. Hoeben F. J. M., Jonkheijm P., Meijer E. W., Schenning A. P. H. J. About Supramolecular Assemblies of р-Conjugated Systems // Chemical Reviews. 2005. V. 105. PP. 1491-1546.
2. Praveen V. K., Babu S. S., Vijayakumar Ch., Varghese R., Ajayaghosh A. Helical Supramolecular Architectures of SelfAssembled Linear р-Systems // Bulletin of the Chemical Society of Japan. 2008. V. 81. №10. PP. 1196-1211.
3. Галин Ф. З., Сахаутдинов И. М., Тухватуллин О. Р. Известия Академии Наук. Серия химическая. 2007. 11. 22272229.
4. Сахаутдинов И. М., Леонтьева Н. А., Г алин Ф. З., Вафина Г. Ф. Журнал органической химии. 2008. 44. 1020-1023.
Поступила в редакцию 23.04.2012 г.
