CC BY
11_ИЗВЕСТИЯ ВЫСШИХ УЧЕБНЫХ ЗАВЕДЕНИЙ_
Т 58 (11) ХИМИЯ И ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ 2015
УДК 547:544.42/43
Х.А. Гаразаде, З.Э. Байрамова, А.Г. Лютфалиев, М.Н. Магеррамов, А.М. Магеррамов
СИНТЕЗ 2-АЛКАНАМИДОЭТИЛАЛКАНОАТОВ
(Бакинский государственный университет) e-mail: [email protected]
Установлено, что реакция карбоновых и нефтяных кислот, выкипающих при температуре >200"С, с этаноламином приводит к образованию 2-алканамидоэтилалка-ноатов с количественным выходом.
Ключевые слова: этаноламин, карбоновые кислоты, нефтяные кислоты, 2-алканамидоэтилал-каноаты, термическая этерификация
Продукты реакции карбоновых кислот с этаноламином - 2-алканамидоэтилалканоаты имеют практическое значение как биологически активные вещества [1, 2]. Синтезу этих соединений посвящен ряд работ [3-4]. В работе [3] для получения этанамидоэтилэтаноата использована реакция этаноламина с пентафторфенильным эфиром уксусной кислоты. Этот метод нельзя считать эффективным из-за труднодоступности эфира. В работе [4] для получения алканамидоэтилалканоатов предлагается реакция ангидридов или хлорангид-ридов карбоновых кислот с этаноламином. Недостатком этого метода является труднодоступность ангидридов карбоновых кислот.
Учитывая вышеизложенное, для разработки более эффективного метода получения 2-алкан-амидоэтилалканоатов нами в первую очередь подробно изучена термическая реакция валериановой кислоты с этаноламином. Установлено, что в случае проведения реакции в мольном соотношении кислоты к этаноламину 3:1 с постепенным выделением образующейся воды с толуол-ксилольной смесью 2-пентанамидоэтилпентаноат
образуется с количественным выходом.
В этой связи необходимо также отметить, что при разгонке продуктов реакции под вакуумом в первую очередь бурно выделяются пары воды, и только после этого разгоняется целевой продукт.
Полученные данные позволяют отметить, что в отличие от термической этерификации карбоновых кислот спиртами, где промежуточные продукты -
легко разлагаются с образованием эфира, промежуточные продукты реакции карбоновых кислот с этаноламином -
несколько стабилизируются за счет электроноакцеп-торной амидной группы и при разгонке в вакууме они разлагаются на целевые продукты. Исходя из вышеизложенного, протекание реакции карбоновых
кислот с этаноламином можно представить по схеме:
Аналогичные результаты получены и с карбоновыми и нефтяными кислотами, выкипающими при температуре выше 200 °С.
Реакции этаноламина с низкокипящими карбоновыми кислотами проводили в стальной ампуле. Установлено, что при этих условиях выходы целевых продуктов этаноламина с уксусной, про-пионовой и масляной кислотами снижаются до 4050%; при более высокой температуре (160-170 °С) выход 2-алканамидоэтилалканоатов колеблется в пределах 58-68%.
Уменьшение выхода целевых продуктов в случае проведения реакции в ампуле объяснен частичным гидролизом целевых продуктов:
ООО II г< II .. II я-с-кн-сн2-снЛо—с-я + н2о-К-С-МН-СН3-СН2-ОН
Строение синтезированных 2-алканамидо-этил-алканоатов доказано методом ЯМР спектроскопии. ЯМР спектр (ДМСО, м.д.) 2-пентанамидо-этилалканоата: 01(t, 6H, 2CH3), 1.46(m, 4H, 2CH2), 1.68(m, 4H, 2CH2), 2.31(2t, 4H,2CH2CO), 3.49(k, 2H, CH2N), 4.19 (t, 2H, CH2O), 7.97 (t, 1H, NH).
13C NMR spektr (DMSO-d6, m.h.): 22.12, 22.14, 26.94, 27.99, 33.63, 35.89, 38.56, 62.02, 172.01, 173.75.
ЛИТЕРАТУРА
1. YukioN., YoshihiroS. // J. Pesticide Science. 1999. V. 24. N 2. Р. 217-229.
2. Chrzaszczewska A., Starski H. // Acta Chim. 1967. V. 12. Р. 133-137.
3. Kisfaludy L., Mohacsi T. // J. Org. Chem. 1979.
V. 44. N4. P. 654-656. 4. Schaffrah Ch„ Murphy C„ Hamilton J. // J.
Chem. Soc. Perkin Transact. 1.2001. N23. P. 1-3105.
Кафедра органической химии
