CC BY
0
РАЗРАБОТКА И ЭКСПЛУАТАЦИЯ МЕСТОРОЖДЕНИЙ
УДК 553.411
РЕЗУЛЬТАТЫ ИЗВЛЕКАЕМОСТИ ЗОЛОТА С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ ГИПОХЛОРИТА НАТРИЯ ИЗ ОКИСЛЕННЫХ РУД МЕСТОРОЖДЕНИЯ ГЛУХОЕ
(ПРИМОРСКИЙ КРАЙ)
© А. И. Фурсов1, Ю.Ю. Янникова2
1 - Воронежский государственный университет, Воронеж 2 - ПАО «ГМК «Норильский никель», Норильск
DOI:10.24412/1997-8316-2025-117-37-46
Аннотация: важной задачей является совершенствование технологий извлечения золота и металлов платиновой группы из упорных и бедных руд. Одним из путей ее решения представляется изучение поведения золота и металлов платиновой группы при кавита-ционном воздействии в различных средах и с различными реагентами. В статье освещен опыт кавитационной обработки в среде раствора гипохлорита натрия на примере окисленных руд малосульфидной формации месторождения Глухое. Изучены условия, влияющие на степень извлекаемости золота. Предложено применение гипохлорита натрия как замена цианидной технологии извлечения золота из руд с использованием кавитации в качестве ускорителя реакции.
Ключевые слова: благородные металлы, наноразмерное золото, сверхтонкое измельчение, кавитация, черные сланцы.
E-mail: [email protected]
RESULTS OF GOLD RECOVERABILITY USING SODIUM HYPOCHLORITE FROM OXIDIZED ORES OF GLUKHOE DEPOSIT (PRIMORSKY REGION)
© A. Fursov1, Yu. Yannikov2
1 - Voronezh State University, Voronezh 2 - MMC Norilsk Nickel, Norilsk
Abstract: аn important task is to improve the technology of extraction of gold and platinum group metals from refractory and poor ores. One of the ways to solve this problem is to study the behavior of gold and platinum group metals under cavitation in different media and with different reagents. The article highlights the experience of cavitation treatment in the medium of sodium hypochlorite solution on the example of oxidized ores of low-sulfide formation of Glukhoe deposit. The conditions influencing the degree of gold recovery are studied. Application of sodium hypochlorite as a substitute for cyanide technology of gold extraction from ores using cavitation as a reaction gas pedal is proposed.
Key words: noble metals, nanosized gold, ultrafine grinding, cavitation, black shales.
ВВЕДЕНИЕ
На данный момент технологию извлечения золота с применением гипохлорита натрия в ограниченных масштабах используют при подземном и кучном выщелачивании золота, а также в гидрометаллургии при извлечении благородных металлов из руд и концентратов. Однако этот процесс характеризуется продолжительным временем реакции. В настоящей статье описана предпринятая нами попытка ускорить данный процесс с использованием явления кавитации.
В качестве объекта исследования использована проба золотосодержащей руды месторождения Глухое, которое находится в Красноармейском районе Приморского края в бассейне верхнего течения речек Грозной и Развилинки - правых притоков реки Колумбе. В региональном структурно-тектоническом плане месторождение приурочено к Журавлёвскому террейну, входящему в состав Сихотэ-Алинского складчатого пояса. Журавлёвский террейн, в соответствии с современными представлениями, является частью Журавлёвско-Амурского террейна [4].
МЕТОДИКА
Сверхтонкое измельчение золота и растворение в растворе гипохлорита натрия выполнялось с помощью кавитационного генератора-диспергатора роторного типа (Россия) с постоянным замером температуры, времени обработки и рН среды. Определение целевых компонентов проводилось на комплекте спектрометра атом-но-абсорбционного КВАНТ^.ЭТА-1 (000 «Кортэк», Россия) (оборудование ЦКП НО ВГУ), при этом применялась общепринятая схема разложения пробы с использованием смеси азотной и соляной кислот («Царская водка»). Физические характеристики пробы приводились в соответствии с ГОСТ 51802015, измерение водородного показателя на рН-мере рН-150 МИ (НПО «Измерительная техника», Россия).
Исходную пробу с месторождения Глухое (исх. содержание Аи 2.93 г/т) массой 3.0 кг подвергли кавитационной обработке в течение 25 мин в растворе гипохло-рита натрия концентрацией 7 г/л (700 мл (150 г/л) ШОС1 на 15 л воды) (Ж:Т = 5). Максимальная концентрация золота после кавитационной обработки в жидкой фазе составила 61.199 мкг/л (3.06 г/т ± 1.07 г/т в пересчете на руду). Однако при появлении пенного продукта концентрация в жидкой фазе снизилось до 0.41 г/т, в пенном продукте - 2.66 г/т, в твёрдой фазе - 0.535 г/т (совокупное содержание в пересчете на руду 3.61 г/т - увеличение на 23 %). Анализ пенного продукта показал, что он состоит из 22.20 % (по масс) углеродистого вещества, который поглотил растворенное золото на заключительных этапах кавитационной обработки.
Явление кавитации в аспекте применения ее для обогащения золотосодержащих руд является малоисследованной темой. Авторами настоящей статьи ранее изучена растворимость золота и металлов платиновой группы (МПГ) в нейтральной, кислой [1] и щелочной [2] средах. В данной работе приведены результаты исследования поведения золота при кавитации окисленных малосульфидных руд месторождения Глухое в растворах гипохлорита натрия (ГХН).
Стоимость ГХН меньше цианида натрия (традиционного средства перевода в раствор золота в промышленности) и в 2024 г. в среднем составляет 29,2 т. руб/т, цианида натрия 260 т. руб/т. Стоит также отметить меньшую токсичность ГХН, по сравнению с цианидом [12]. Предельно допустимая массовая концентрация ГХН в воздухе рабочей зоны не установлена. ПДК по хлору -1,0 мг/м3, против цианида натрия - 0,3 мг/ м3. Раствор гипохлорита натрия получают непосредственно на месте его применения электролизом раствора хлорида натрия.
Кавитация позволяет ускорить химические процессы за счёт следующих механиз-
мов: изменение свойств жидкости (снижение волнового сопротивления жидкости); ионизация; образование ударных волн при схлопывании кавитационных пузырьков (очистка поверхности твёрдых тел, диспергирование твёрдых частиц и эмульгирование несмешивающихся жидкостей) [3].
Таким образом, кавитационная обработка золотосодержащих руд в среде растворов гипохлорита натрия (с добавлением соляной кислоты для регулирования уровня рН) позволяет ускорить процесс перехода золота в жидкую фазу. В сочетании с кавитацией может заменить цианидную технологию и обеспечить более высокий процент извлечения благородных металлов.
ГЕОЛОГИЯ МЕСТОРОЖДЕНИЯ ГЛУХОЕ
В геологическом строении месторождения принимают участие терригенно-оса-дочные образования мелового возраста, представленные алевролитами, аргиллитами, песчаниками с линзами кремнисто-глинистых пород, гравелитов, конгломератов и конседиментационных брекчий. Интрузивные образования имеют ограниченное распространение, представлены мелкими штокообразными телами и дайками пород среднего состава (диоритов, диоритовых порфиритов, монцодиоритов, кварцевых и кварцсодержащих диоритов, объединяемых в раннемеловой татибинский комплекс (КИ)) и контролируются зоной Кулишов-ского разлома и оперяющих его разрывных нарушений. Контактовые изменения пород, вмещающих интрузии татибинского комплекса, проявлены слабо, но непосредственно в приконтактовых областях роговики представляют собой почти полностью перекристаллизованные породы, сложенные кварцем и мелкочешуйчатым биотитом.
Большая часть выявленных и прослеженных зон геохимических и геофизических аномалий, которые контролируют фрагмент крупной рудоносной структуры, приурочены к зоне протяженного Кулишовского раз-
лома, являющегося по существу рудным полем месторождения Глухое. По результатам поисковых работ в пределах Кулишовской структуры выделяются четыре рудоносные зоны: Основная-водораздельная, Юго-западная, Северо-западная и Северо-восточная. Главной по ресурсному потенциалу и изученности является Основная-Водораздельная рудоносная зона.
Зона окисления не получила заметного распространения на глубину. Граница зоны проведена по итогам бурения визуально, по нижней границе развития лимонитазации и по состоянию первичных железистых минералов. Продукты гипергенных процессов по рудному телу прослеживаются в среднем на глубину 16.6 м (минимальное значение -4.21 м, максимальное - 29.4 м).
Отбор и шихтование малой технологической пробы проводились из остатков сокращения геологических проб, отобранным по поверхностным горным выработкам - канавы 200 и 201. Места отбора выбраны таким образом, чтобы вещественный состав пробы соответствовал среднему вещественному составу руды и содержанию золота. Исходя из первичных материалов в вещественном составе рудовмещающих пород выделяются четыре типа пород: • Алевролиты темно-серого цвета, текстура сланцеватая, структура псаммо-алев-ритовая. Породы в той или иной степени окварцованные, интенсивно трещиноватые, по трещинам развиты порошкова-тые налеты и корки карбонат-лимонито-вого состава. Отмечаются также разно-ориентированные прожилки кварцевого и кварц-карбонатного состава, мощность прожилков от нитевидных до 1-2 мм, густота встречи 10-60 шт. на пог.м. Нередко при снижении степени окварцевания породы становятся карбонатизированны-ми. Рудная минерализация представлена пиритом не более 3 % и арсенопиритом не более 1 %. По рудной минерализации отмечается развитие вторичных минералов - лимонита и скородита.
• Метасоматиты кварцевые светло-серого, серого цвета. Текстура пород массивная. Метасоматоз развит в большей степени по песчаникам, реже по алевролитам. Процесс изменения горных пород заключается в полном или частичном замещении первичных минералов кварцем с полной или частичной потерей первичных текстурно-структурных признаков. Отмечаются тонкорассеянные блестящие чешуйки мусковита не более 5-10%. Рудная минерализация представлена пиритом не более 10%, реже арсенопиритом до 5 %.
• Песчаники мелкозернистые серого, серовато-бурого цвета (в зависимости от наличия окислов железа), текстура массивная, структура мелкозернистая. Породы сильно окварцованные с частичной потерей текстурно-структурных признаков, трещиноватые. По трещинам развиты порошковатые налёты окислов и гидроокислов железа. Видимая рудная минерализация отсутствует.
ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЕ ИССЛЕДОВАНИЯ
Фазовый анализ золота выполнен ФГБУ ЦНИГРИ при измельчении проб руд до крупности 90-92% класса менее 0.071 мм по стандартной методике с последовательным применением процессов амальгамации (свободное золото), сорбционного цианирования (золото в открытых сростках),
сорбционного цианирования после обработки соляной кислотой (золото под пленками и в кислоторастворимых минералах) и сорбционного цианирования после обработки азотной кислотой (золото, связанное с сульфидами). Для определения золота, заключенного в скородите, проведены специальные исследования по растворению скородита раствором едкого натра (№ОН) для вскрытия упорного золота с последующим цианированием остатка выщелачивания. Результаты фазового анализа приведены в таблице 1.
Руда является окисленной и не упорной (золота в сульфидах 1.66 %). Содержание свободно цианируемого золота 68.12+12.01 = 80.13 %.
МЕТОДЫ
Экспериментальные исследования проводились на лабораторной базе геологического факультета и центра коллективного пользования научным оборудованием Воронежского государственного университета. Анализ исходных проб и продуктов обогащения проводился с использованием спектрометра атомно-абсорбционного Квант^ ЭТА-Т с электротермической ато-мизацией (ААС ЭТА) в графитовом кювете (ООО «Кортэк», Россия), с коррекцией спектральных помех способом обратного эффекта Зеемана. Детально метод описан в работе [1]. Применение ААС ЭТА позволяет более чем в два раза повысить точность
Таблица 1
Результаты фазового анализа золота
Формы нахождения Содержание, г/т Распределение, %
Аи в виде свободное (амальгамируемое) 0.35 12.01
Аи в виде открытых сростков (цианируемое) 2.00 68.12
Аи, заключенное в скородите 0.16 5.38
Аи, заключенное в пленках и кислоторастворимых минералах 0.02 0.62
Аи, заключенное в сульфидах 0.05 1.66
Аи, заключенное в породообразующих минералах 0.36 12.21
Итого: золото в исходной руде по балансу 2.93 100.00
определения золота. Вместе с тем атомно-абсорбционный метод анализа обеспечивает повышение чувствительности определения золота почти на порядок и способствует тем самым повышению эффективности контроля за извлечением золота при цианировании руд и концентратов [5, 6].
Исследования по растровой микроскопии выполнялись на растровом электронном микроскопе JSM-6510LV (Япония) с системой энергодисперсионного анализа X-flash (Германия). Исследования по оптической микроскопии выполнялись на поляризационном микроскопе Olympus BX51.
Для подготовки проб к приборным исследованиям применялись следующие апробированные методики: инструкция НСАМ 170-С «Пробирно-спектральное определение платины, палладия, родия и золота в сульфидных медно-никелевых рудах» (1980 г.) и инструкция НСАМ 162-С «Спектральные методы. Золото и серебро. Пробирно-атомно-абсорбционное определение малых содержаний золота и серебра в минеральном сырье» (1979 г.). Обработка материала производилось на кавитационной установке роторного типа. Для этого пробу массой 3.0 кг естественной влажности сме-
шивали с 14 л воды из системы центрального водоснабжения (рН ~ 6-8, общая минерализация не более 1 г/л). Соотношение Ж:Т составило 5. Подготовленную пульпу из резервуара подавали в кавитационную установку при постоянном замере температуры, уровня рН, времени. Обработка прекращалась при достижении температуры раствора ~80°С. Для поддержания кислой среды применялась соляная кислота (конц., Х.Ч., пл. 1.18 г/см3).
РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ
Образец, сформированный из малой технологической пробы массой 300 кг, был представлен в дробленном и усредненном виде. Из пробы изготовлены препараты следующим образом: измельченный материал заливался эпоксидной смолой с последующим изготовлением аншлифа. На рис.1 представлены зерна пирита размером от 10 до 500 мкм. Данные, полученные в результате исследований по электронной растровой микроскопии и электронно-зондового микроанализа зерен пирита в аншлифах, представлены на рис. 2.
Проба измельчалась на дисковом исти-рателе (рабочий орган из карбида кремния)
Рис. 1. Оптическая микроскопия. Py - пирит
Таблица 2
Данные по кавитационной обработке
№ КО Продолжительность, мин рН Начальная темп., °С Конечная темп., °С Добавки, примечание
1 8.0 7,0 22.0 84.1
2 4.0 7.0 39.2 69.0 70 мл НС1 100 мл ШОС1
3 4.5 6.01 47.0 79.4 20 мл НС1 100 мл ШОС1
4 7.5 6.01 27.6 81.4
5 5.5 6.2 41.9 80.1 100 мл НС1 50 мл ШОС1
6 6.0 5.56 37.0 81.5
7 7.5 6.22 25.4 81.0 100 мл НС1
8 3.3 4.66 35.0 63.2 пеновыделение
9 5.5 4.6 43.0 78.8 50 мл НС1 100 мл ШОС1
10 6.0 4.0 39.0 81.0 100 мл НС1 250 мл ШОС1
Рис. 2. Исследования по растровой электронной микроскопии исходной пробы. Ру — пирит
до крупности менее 74 мкм. Даже при таком тонком измельчении (рис. 2.) видно, что пирит находится в недоизмельченном состоянии: имеются сростки, рубашки, пирит включен в породообразующую матрицу.
Измельченная проба массой 3.0 кг загружалась в кавитатор и распульповывалась в соотношении Ж:Т=5, была использована вода (15 л) из системы центрального водо-
снабжения (сухой остаток солей менее 1000 мг/л). Уровень рН поддерживался на отметке не выше 7.0 добавлением концентрированной соляной кислоты. После каждой кавитационной обработки добавлялось 100 мл раствора (150 г/л) гипохлорита натрия №ОС1. Данные по кавитационной обработке приведены в таблице 2. Из-за выделения большого количества тепла в процессе ка-
Элемент [Element] Bec[wt.], %
Углерод [Carbon] 22.20
Кислород [Oxygen] 6.69
Магний [Magnesium] 0.82
Алюминий [Aluminum] 8.42
Кремний [Silicon] 14.98
Сера [Sulfur] 3.69
Хлор [Chlorine] 6.98
Натрий [Sodium] 4.10
Кальций [Calcium] 2.55
Титан [Titanium] 0.37
Железо [Iron] 6.05
Сум. [Sum] 76.85
Рис. 3. Данные по исследованию растровой электронной микроскопии пенного продукта после кавитационной
обработки
витационного воздействия обработка проводилась в виде десяти последовательных циклов, что связано с достижением температуры примерно 80°С в каждом. В итоге среднее время цикла обработки составило 3 мин 47 с, общее 25 мин. Общий расход концентрированной НС1 - 440 мл на 15 л воды при конечном значении рН 4.0, а раствора гипохлорита натрия №ОС1 - 700 мл концентрацией 150 г/л.
При кавитационной обработке на последних стадиях (начиная с 8-го цикла) при рН менее 5.0 активно выделяется газообразный хлор и пена. Выделение хлора связанно с химическим поведением ГХН. При рН выше 10 происходит выделение кислорода, при рН от 5 до 10 наряду с О2 выделяется хлорат, при рН от 3 до 5 - хлор и хлорат, при рН меньше 3 - хлорное разложение растворов гипохлорита натрия (№ОС1 + 2 НС1 = ШС1 + С12 + Н2О) [9, 10].
Так как выход пенного продукта оказался весьма значительным, а экспериментальное оборудование не было подготовлено к его сбору или отведению, эксперимент пришлось остановить. Образец пенного продукта исследован электронной растровой микроскопией с использованием спектрального энергодисперсионного анализа (рис. 3).
Пенный продукт имеет разнообразный химический состав. Большую часть занима-
ют легкие химические элементы, например углерод 22.20 % (масс.). Происходит вынос углеродистых веществ из пробы в состав пенного продукта. Сорбционные свойства углеродистых веществ хорошо изучены, поэтому пенный продукт также был проанализирован на содержание золота.
После каждого этапа кавитационной обработки (КО) в жидкой и в твёрдой фазах определяли концентрацию золота методом ААС (табл. 3).
Был выявлен рост концентрации золота в жидкой фазе. Однако после выхода пенного продукта в конце эксперимента концентрация золота в жидкой фазе резко уменьшилась. В твердой фазе (кек) после десятой КО содержание золота составило 0.535 г/т, в жидкой - 8.1629 мкг/л, в пересчете на руду 0.41 г/т (максимальное содержание в жидкой фазе после 9-й КО - 61.199 мкг/л, на руду 3.06 г/т). Методом ААС в высушенном пенном продукте определено содержание золота 2.66 г/т в пересчете на исходную руду. Таким образом, сумма во всех продуктах составляет 0.41+2.66+0.535=3.61 г/т. По сравнению с содержанием золота в исходной руде, определенным цианированием (2.93 г/т), превышение после кавитацион-ной обработки составило 23 %.
Как известно, углерод обладает высокими сорбционными характеристиками. Наличие больших содержаний золота именно
Таблица 3
Данные определения золота методом ААС в жидкой фазе
при кавитационной обработке
№ КО ^о.СТ] С , г/т жид-ть 7 [^ вго С , г/т пена7 [Сfoam, С , г/т кек7 [С, е/ц
3 0.11
4 0.19
5 0.49
6 1.52
8 1.47 0.01
9 3.06 0.05
10 0.41 2.66 0.535
& 4 3,5 ¡1 3 Ц" О (-1 2 1,5 1 0,5
\
\ / > /
\ /
/ ✓ /\ / \
/ и / \ / \
1--- / 1 0 О К)
л 3 4 5 6 7 8 9 1 НОМЕР К - ■ - Жид гъ —•— Пен<| • Сумма [сг момв
в пенном продукте является предсказуемым. Появление большего количества золота, чем определено классическим цианированием, по итогу эксперимента рассматривалось ранее [1, 2, 7, 8] и объясняется тем, что кавитация приводит к сверхтонкому измельчению и вскрытию наноразмерно-го золота, наличие растворителей золота (HCl+NaOCl) в совокупности с «кавитаци-онным ускорением» химических реакций переводит золото в раствор, но присутствие углеродистого вещества, активированного кавитацией, адсорбирует на себя высвободившееся золото.
Также был проведен контрольный эксперимент. Взята исходная проба массой примерно 5 г, добавлено 25 мл воды, соляной кислоты HCl (до рН 3) и NaOCl. Определены ААС методом содержания золота в жидкой фазе каждые пять минут кипячения. По истечении 30-ти минут содержание золота в жидкой фазе составило 2.14 г/т (73 % извлечения от содержания по схеме цианирования).
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
Реагентов растворителей золота достаточно много (цианиды щелочных металлов, гипохлорит натрия, тиомочевина и др.). Каждый из них имеет свои положительные и отрицательные стороны. На данный мо-
мент цианидная технология является самой популярной на производствах, однако поиск новых путей применения других растворителей продолжается. Использование гипох-лорита натрия в совокупности с кавитаци-онной обработкой (ускорение химических реакций со сверхтонким измельчением) может послужить менее токсичной заменой цианидной технологии.
Проведенный эксперимент показал следующее. Кавитационная обработка в течение 20-25 минут золотосодержащих руд в среде гипохлорита натрия (с добавлением соляной кислоты для регулирования уровня рН) позволяет переводить золото в жидкую фазу. Максимальная концентрация золота после КО в жидкой фазе составила 3.06 г/т (в пересчете на руду). При появлении пенного продукта концентрация в жидкой фазе упала до 0.41 г/т, а в пенном продукте составила 2.66 г/т, в твёрдой - 0.535 г/т. Сумма содержаний золота во всех продуктах 3.61 г/т - прирост на 23 %.
Исследование выполнено при финансовой поддержке РФФИ в рамках научного проекта № 20-35-90079 "Разработка теоретических основ технологии извлечения наноразмерного золота из руд связанных с высоко углеродистыми
сланцами".
ЛИТЕРАТУРА
1. Янникова Ю. Ю., Фурсов А. И., Зыкова Л. Ю. Геология и технологические особенности золоторудного месторождения «Красное» (Иркутская область) // Вестник Воронежского государственного университета. Серия: Геология. - 2021.
- № 2. - С. 52-63. - URL: https://doi.Org/10.17308/geology.2021.2/3488
2. Фурсов А. И., Янникова Ю. Ю., Зыкова Л. Ю. Разработка методики кавитационной обработки золотосодержащих руд в щелочной среде в целях попутного извлечения платиноидов из руд чернослацевого типа // Вестник Воронежского государственного университета. Серия: Геология. - 2022. - № 2. - С. 46-53. - URL: https://doi.org/10.17308/ geology.2022.2/9278.
3. Перник А.Д., Рой Н.А. Кавитация. Физический энциклопедический словарь/ под ред. Б. А. Введенского, Б. М. Вул. Т. 2 Е-Литий. - М.: Советская энциклопедия, 1962. - 608 с.
4. Ненахов В. М., Никитин А. В., Фелофьянов Д. С., Ненахова Е. В. Структурно-вещественные особенности рудного поля «Глухое» в контексте эволюции Журавлёвского террейна (Сихотэ-Алинь) // Вестник Воронежского государственного университета. Серия: Геология. - 2018. - № 1. - С. 67-76.- URL: https://doi.org/10.17308/geology.2018.1/1431.
5. Барышников И. Ф., Попова Н. Н., Оробинская В. А. Пробоотбирание и анализ благородных металлов/ под ред. Барышникова И. Ф.- М.: Металлургия, 1978. - 431 с.
6. Методика НСАМ 131-С Спектральные методы. Золото. Методика количественного химического анализа определение золота в горных породах, рудах и продуктах их переработки пламенным атомно-абсорбционным методом после экстракции изоамиловым спиртом. - М., 2010.
7. Матвиенко В. Н., Ненахов В. М., Калашников Ю. Д., Левин В. Л. Роль природных кластеров благородных металлов как источника рудного вещества при формировании месторождений // Вестник Воронежского государственного университета. Серия: Геология. - 2018. - № 3. - С. 36-49. - URL: https://doi.org/10.17308/geology.2018.3/1560 .
8. Ненахова Е. В., Сахно В. Г., Калашников Ю. Д., Ненахов В. М., Кузнецов Ю. А. Самосборка нанодисперсных форм платиноидов как метод их извлечения на примере золото-серебряных руд милоградовского проявления (Приморский край) // Вестник Воронежского государственного университета. Серия: Геология. - 2018. - № 4. - С. 103-106. - URL: https://doi.org/10.17308/geology.2018.4/1675.
9. Гафин М. М. Растворимость кислорода в воде // Наука в современных условиях: от идеи до внедрения. - 2014. - № 1. - С. 76-87.
10. Саканская-Грицай Е. И. Проблемы и перспективы совершенствования водоподготовки // ТТПС. - 2014. - №3 (29).
- С. 92
11. Гипохлориты // Химическая энциклопедия В 5 т. / Главный редактор И. Л. Кнунянц. - М.: Советская энциклопедия, 1988. -Т. 1. - С. 1121-1122.
12. Крамаренко В. Ф. Токсикологическая химия. - Киев: Выща школа, 1989. - С. 426.
