Рецензия на книгу: Ю. Я. Лукомский, Ю. Д. Гамбург «Физико-химические основы электрохимии» издание второе. Издательский дом интеллект, г. Долгопрудный, 2013 Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

ИЗВЕСТИЯ ВЫСШИХ УЧЕБНЫХ ЗАВЕДЕНИЙ

Т 57 (6) ХИМИЯ И ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ 2014

УДК 661.8'09'038:542.61

Ю.В. Матвейчук

ЭКСТРАКЦИЯ РОДАНИДНЫХ КОМПЛЕКСОВ ЦИНКА(П) И КОБАЛЬТА(П) ДИБУТИЛ-, ДИ-ДЕЦИЛФТАЛАТОМ, 1-БРОМНАФТАЛИНОМ И О-НИТРОФЕНИЛДЕЦИЛОВЫМ ЭФИРОМ

(Могилевский государственный университет продовольствия) e-mail: [email protected]

Установлено уменьшение коэффициентов распределения (D) роданидов цинка(П) и кобальта(11) в ряду: дибутилфталат (ЦБФ)>дидецилфталат (ДДФ)> о-нитрофенил-дециловый эфир (о-НФДЭ)>1-бромнафталин (1-БН). Показано, что в фазу 1-БН и о-НФДЭ переходят комплексы [Zn(NCS)2f и [Co(NCS)2f, в фазу ДБФ и ДДФ ~ [Zn(NCS)2f, [Co(NCS):f, три- и тетрароданиды цинка(П) и кобальта(П).

Ключевые слова: экстракция, роданиды цинка(П) и кобальта(П)

Интерес к изучению систем роданид цин-ка(П) (кобальта(П)) - ДБФ, ДДФ, о-НФДЭ, 1-БН обусловлен активным их использованием в качестве пластификаторов при изготовлении мембран ионоселективных электродов (ИСЭ) [1]. При выборе пластификатора мембран ИСЭ, обратимых к металлокомплексным анионам, не всегда учитывается побочный процесс — молекулярная экстракция комплексов, приводящая к завышению предела обнаружения электродов. Цель данной работы -изучение экстракции в системах роданид цинка(П) (кобальта(П)) - ДБФ, ДДФ, о-НФДЭ, 1-БН.

Экстракцию изучали при постоянной концентрации Ъ\\ или Со" в растворе (0,01 моль/л) и переменной концентрации (от 0,05 до 13,5

моль/л). Относительная ошибка определения Б, которая оценивалась методом математической статистики с использованием критерия Стью-

Таблица

Значения Б и мольных соотношений п(8С]^)орг.:п(Ме2+)общ.орг.

Table. The D values and the molar ratios of n(SCN )org:

^_n(Me ')gen.or g_^_^_^

Раствор ДБФ ДДФ о-НФДЭ 1-БН

Роданида цинка (С(8С1ЧГ)=0,2 моль/л, С(гп2+)=0,01 моль/л) 3,20 1,39 0,68 0,37

п^С^орг. :п^п2+)о6ч орг (1,97±0,02):1

Роданида кобальта (С(8С>Г)=1,0 моль/л, С(Со2+)=0,01 моль/л) 1,67 1,03 0,48 0,33

п^С^орг. :п(Со2+)о6ч.орг. (2,00±0,04):1

дента, не превышает 4-5%. Максимальные значения Б достигаются при С(8СК~)=0,2 моль/л для системы роданид цинка(П) - ДБФ, ДДФ, о-НФДЭ, 1-БН, при С^СЫ )= 1.0 моль/л - для системы роданид кобальта(П) - ДБФ, ДДФ, о-НФДЭ, 1-БН. В таблице представлены выборочные результаты экстракции.

Рис. 1. ИК спектры: 1-ДБФ, 2-роданида кобальта(П) в ДБФ, 3-роданида цинка(П) в ДБФ Fig. 1. IR spectra: 1-DBP. 2-cobalt(II) thiocyanate in DBP. 3-zinc(II) thiocyanate in DBP

Уменьшение D роданидов цинка(П) и ко-бальта(П) между водной фазой и 1-БН объясняется его слабой сольватирующей способностью; увеличение длины алифатического радикала в сложном эфире также приводит к ослаблению экстракции. В фазу 1-БН и о-НФДЭ переходят только [Zn(NCS)2]° и [Co(NCS)2]°. В фазу ДДФ и ДБФ переходят не только [Zn(NCS)2]°, [Co(NCS)2]°, но и три- или тетрароданиды цинка (II) и кобальта(П) (при C(SCN~) более 0,5 моль/л для роданида цин-

112

ХИМИЯ И ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ 2014 том 57 вып. 6