CC BY
34
УДК 547.539 + 547.303
М. Б. Газизов, Р. А. Хайруллин, А. А. Минниханова,
А. И. Алехина, А. А. Башкирцев
РЕАКЦИИ ДИАЛКИЛФОСФОРИСТЫХ КИСЛОТ С N - АЛКИЛ-2-ХЛОРАЛЬДИМИНАМИ
Ключевые слова: аминоалкилфосфонаты, диметил-, диэтил-, диизопропил, ди-н-бутил-, ди(2-хлорэтил)фосфористые кислоты, трет.бутил-, изопропил- и бензилхлоримины, синтез, спектроскопия ЯМР, азот- и фосфорсодержащие соединения, продукт присоединения, циклический интермедиат, гидрохлорид, азиридин, бетаин. аminoalkylphosponates, dimethyl-, diethyl-, diizopropyl-, dibythyl-, di(2-chlorethyl)phosporic acids, tert.butyl-, izopropyl-and benzylchloroimines, synthesis, NMR-spectroscopy, nitrogen and phosphorus containing compounds, addition product, cyclic intermediate, a hydrochloride, aziridine, betaine.
Для выяснения влияния природы заместителей у P(IV) и N(III) на строение образующихся продуктов и для синтеза новых типов полифункциональных фосфорорганических соединений нами были изучены реакции диалкилфосфори-стых кислот с 2-хлоральдиминами. На первоначальной стадии происходит образование первичного продукта присоединения, который при длительном стоянии подвергается дальнейшим превращениям. Азиридиниевый интермедиат реагирует с продуктом изомеризации и образуются гидрохлорид амина и азиридин-2-фосфонат. А при деметилировании метоксифосфорильного фрагмента образуется продукт бетаиновой стуктуры.
To clear up an influence of the substituents nature at P (IV) and N (III) on the structure of the products formed and to synthesize new types of the polyfunctional organophosphorus compounds, we studied the reactions of the dialkylphosporic acids with 2-chloroaldimines. In initial stage of the reaction an addition product is formed wich for a long standing undergoes to further transformations. When aziridinium intermediate reacts with a isomerization product, the amine hydrochloride and aziridine-2-phosphonate are formed. A betaine structure product is produced by the demethylation of methoxyphosphoryl fragment.
Среди фосфорорганических соединений (ФОС) большой практический и теоретический интерес представляют соединения, содержащие аминоалкилфосфорильные фрагменты. Такие соединения обладают широким спектром полезных свойств. Одним из основных методов получения аминоалкилфосфонатов является присоединение диалкилфос-фитов к иминам.
Ранее нами было показано [1], что 2-галогенозамещенные имины реагируют с диал-килфосфитами с образованием, кроме продуктов присоединения, новых типов ФОС. При этом было найдено, что строение конечных продуктов зависит от природы галогена.
С целью выяснения влияния природы заместителей у P(IV) и N(III) на строение образующихся продуктов и синтеза новых типов полифункциональных ФОС нами было изучены реакции диметил-, диэтил-, диизопропил-, ди-н-бутил-, ди(2-хлорэтил)фосфористой кислот (I) с 2-хлориминами (II), содержащими у атома азота трет.бутильный, изопро-пильный и бензильный радикалы.
Взаимодействие этих кислот (I) с соединениями (II) протекает с первоначальным образованием продуктов присоединения, в которых ядра фосфора резонируют при 26 - 29
2 1
м.д. При К = 1-Ви и К = Ме продукт присоединения (III) является кристаллическим и хранится в индивидуальном виде длительное время без изменений.
При стоянии реакционной смеси в течение 15-20 дней первичные продукты присоединения подвергаются дальнейшим превращениям, и строение продуктов реакции зависит от природы заместителей у Р(1У) и азота. Так, легкость превращения и строение продуктов зависят от природы радикала у N(111): когда К2 = 1-Рг и Вг, дальнейшее превращение продукта присоединения происходит значительно легче по сравнению, когда К = 1-Ви. Вероятно, в случае К2 = 1-Ви циклический интермедиат (IV) образуется труднее, чем в случае К2 = ьРг и Вг из-за стерических препятствий.
С1 С1
(^ОЬРНО+МегССН^К---►(^0)2Р(0)СН- СМе2-
I II III NHR2
-►(Р'0)2Р(0к:СН-нСМе2-----0)2Р (О) СН—СМе2
^ £_Ч|НК2 V С1 NнR2
I, К1 = Ме (а), Б1 (б), 1-Рг (в), Ви (г), С1СН2СН2 (д). II, К2 = 1-Ви (а), Вг (б), 1-Рг
(в). III, К1 = Ме, К2 = 1-Ви (а); К1 = Б1, К2 = 1-Ви (б); К1 = СЮН2СН2, К2 = 1-Ви (в); К1 = Ме, К2 = Вг (г); К1 = ьРг, К2 = Вг (д); К1 = Ви, К2 = Вг (е); К1 = СЮН2СН2, К2 = Вг (ж); К1 = СЮН2СН2, К2 = 1-Рг (з);
С1
(К10)2Р(0)СН^СМе2 + (К10)2 Р(0)СН—СМе2--►
|V -С1Р? Г^Н^ V ^НК2
"(К10)2Р(0)СН—СМе2 + (К10)2Р(0)СН-СМе2 V| С1 +NH2R2C|- V|| \£2
VI К1 = 1-Рг, К2 = Вг (а); К1 = Ви, К2 = Вг (б); К1 = СЮН2СН2, К2 = Вг (в); К1 = С1СН2СН2, К2 = 1-Рг (г). VII К1 = Ме, К2 = 1-Ви (а); К1 = Ме, К2 = Вг (б); К1 = 1-Рг, К2 = Вг (в); К1 = Ви, К2 = Вг (г); К1 = СЮН2СН2, К2 = Вг (д); К1 = СЮН2СН2, К2 = 1-Рг (е).
При взаимодействии ди(2-хлорэтил)фосфористой кислоты с 2-хлориминами, содержащими у азота К2 = 1-Рг и Вг, образуются гидрохлорид 2-аминоалкилфосфосфоната (VI) и азиридинфосфонат-2 (VII). После обработки реакционной смеси эфиром выделен кристаллический продукт - соль (VI). Из эфирного маточного раствора было выделено соединение (VII) с незначительной примесью продукта присоединения (III).
Устойчивость соли (VI) зависит от природы заместителей у Р(М), и когда К1 = С1СН2СН2, 1-Рг и 1-Ви - она устойчива, а при К = Ме трансформируется в бетаин (IX).
Мед С1
^Н—СМегз ч| - -С1 0Н NнR2
^ ^ о"СГ 0 С1
Э? С1
(Ме0) р^сн—СМе2----------------► м^0-р!—Сн _____2..
^ 0н
----*-Ме0Р'СН СМе^------------*-Ме00Р—Сн—"СМег
■МеС| ^ +дН2р2
VIII IX
IX, К2= 1-Ви (а); К2= Вг (б);
В продукте (VI) фосфорильный кислород депротонирует аммониевый фрагмент, при этом образуется квазифосфониевый центр, который деалкилируется по схеме второй стадии реакции Арбузова. В промежуточном соединении (VIII) аминогруппа депротониру-ет фрагмент моноэфира фосфоновой кислоты, что приводит к образованию бетаиновой структуры (IX).
Структура полученных соединений подтверждалась элементным анализом, спектрами ЯМР 1Н, 31Р, 13С.
Экспериментальная часть
Взаимодействие соединений (11а) и (¡а)
1. В сухом токе аргона смешивали 12.98 г соединения (Та) и 19.07 г имина (Па). Наблюда-
лось незначительное разогревание реакционной массы. Смесь оставляли при комнатной температуре на 24 ч. При растворении реакционной массы в эфире появилась незначительная муть, которую удаляли фильтрованием. Она представляла собой второй продукт реакции (Ка), образующийся в значительном количестве при длительном стоянии реакционной массы (см. б.). После удаления эфира из маточного раствора получали 26.51 г (83%) О,О-диметил(1-трет.бутиламино-2-метил-2-хлорпропил)фосфоната (Ша), т.пл. 76°С. Спектр ЯМР 1Н (СйС13) 5, м.д. : 1.29 с (9Н, СМе3); 1.83 с и 1.90 с (бН, СМе2); 1.82-1.87 уширенный с (1Н, NH); 3.37 д (1Н, РСН, 2ЛРН 20 Гц); 3.93 д и 3.94 д (6Н, Р(ОМе)2, 11 Гц). Спектр ЯМР 31Р (ССЦ) 5, м.д.: 29.3.
2. В сухом токе аргона смешивали 4.4 г соединения (Ха) и 6.53 г имина (Па). Наблюдалось незначительное разогревание реакционной массы. Смесь выдерживали в течение 30-35 дней при комнатной температуре. Реакционную массу обрабатывали эфиром, отфильтровывали выпавшие кристаллы и сушили их в вакууме. Получали 4.3 г (45%) О-метил(2-трет.бутиламмонио-2-метил-1-хлорпропил)фосфоната (Ка), т.пл. 150-151°С. Спектр ЯМР 1Н (СйС13) 5, м.д.: 1.63 с (9Н, СМе3); 1.71 с и 1.80 д (6Н, СМе2, 4Лрн 0 и 2.3 Гц); 4.61 д (1Н, РСН, 2Лрн 9 Гц); 3.93 д (3Н, РОМе, 3^н 10 Гц); 9.6 уширенный д и 10.9 уширенный д (2Н, +NH2). Спектр ЯМР 31Р (СНС13) 5, м.д.: 11.32.
Остаток после удаления эфира 5.4 г согласно спектрам ЯМР 31Р и ЯМР 1Н представлял собой смесь продукта присоединения (Ша) [спектр ЯМР 31Р (СС14) 5, м.д.: 28.8] и О,О-диметил(1-трет.бутиламино-3,3-диметилазиридин-2-ил)фосфоната (УПа) [спектр ЯМР 31Р (СС14) 5, м.д.: 26.5] в соотношении 2 : 1.
Взаимодействие соединений (¡¡а) и (1б)
В сухом токе аргона смешивали 5.52 г соединения (Ш) и 6.8 г имина (Па). Температура реакционной массы повысилась до 31°С. Смесь оставляли при комнатной температуре на 24 часа. Реакционную массу обрабатывали эфиром, незначительную муть удаляли фильтрованием. После удаления эфира в вакууме из маточного раствора получали 19.7 г (81 %) О,О-диэтил(1-трет. бутиламино-2-метил-2-хлорпропил)фосфоната (Шб), который идентифицировали в неочищенном виде из-за его термической лабильности. Спектр ЯМР 1Н (СйС13) 5, м.д.: 1.08 с (9Н, СМе3); 1.28 т (6Н, РОСН2Ме, 3JНН 7 Гц); 1.28-1.44 уширенный с (1Н, NH); 1.60 с и 1.64 с (6Н, СМе2); 3.03 д (1Н, РСН, ^РН 19 Гц); 4.05 квинтет (4Н, РОСН2, 3JНН= 3JРН 7 Гц). Спектр ЯМР 31Р (СйСЬ) 5, м.д.: 26.43
Взаимодействие соединений (¡¡а) и (¡д)
По аналогичной методике из 13.05 г соединения (!д) и 16.73 г имина (Па) получали 25.01 г (84%) неочищенного 0,0-ди(2-хлорэтил)[ 1-трет.бутиламино-2-метил-2-хлорпропил]фосфоната (Шв). Спектр ЯМР 1Н (СйСЬ) 5, м.д.: 1.03 с (9Н, СМе3); 1.54 с и 1.64 с (6Н, СМе2); 1.58-1.62 уширенный с перекрывается с сигналами СМе2 (1Н, NH); 3.1 д (1Н, РСН, ^рн 18.5 Гц); 3.6 м (4Н, СН2С1); 4.19 м (4Н, СН20Р). Спектр ЯМР 31Р (СНС13) 5, м.д : 27.1.
Взаимодействие соединений (¡¡б) и (¡а)
1. В токе сухого аргона при перемешивании к 8.47 г соединения (!а) прикапывали 15.1 г имина (Пб). Температура реакционной смеси повысилась до 30°С. После перемешивания в течение 24 часов при комнатной температуре, удаления легколетучих продуктов в глубоком вакууме полу-
чали 22.2 г (94%) неочищенного О,О-диметил(1-бензиламино-2-метил-2-хлорпропил)фосфоната (ІІІг). Спектр ЯМР 1Н (CDCI3) 5, м.д.: 1.69 с и 1.70 с (6H, CMe2); 1.85 уширенный с (1Н, NH); 2.29 д и 3.74 д (1Н, РСН, 2JPH 16.2 Гц); 3.73 д и 3.78 д (6Н, 2МеО, 3JPH 10.6 Гц); 4.00 д и 3.85 д (2Н, CH2Ph, 2JHH 12.6 Гц); 7.17-7.29 м (5Н, Ph). Спектр ЯМР 31Р (СНС13) 5, м.д: 25.5.
2. В сухом токе аргона смешивали 8.47 г соединения (Іа) и 15.1 г имина (ІІб). Наблюдалось незначительное разогревание реакционной массы. Смесь выдерживали в течение 30-35 дней при комнатной температуре. За это время 5 раз реакционную массу обрабатывали эфиром. Каждый раз отфильтровывали выпавшие кристаллы и сушили их в вакууме. Из маточного раствора удаляли эфир и остаток оставляли при комнатной температуре до следующего разбавления эфиром. Получали 11.2 г (63%) О-метил(2-бензиламмонио-2-метил-1-хлорпропил)фосфоната (ІХб), т.пл. 161-163°С. Спектр ЯМР 1Н (CD3OD) 5, м.д.: 1.65 с и 1.67 с (6H, CMe2); 3.74 д (3Н, МеОР, 3JPH 10.3 Гц); 4.22 д (1Н, РСН, J 10.6 Гц); 4.23 д и 4.29 д (2Н, СН2РІ-1, 2 Jhh 12.6 Гц); 7.44-7.56 м (5Н, Ph); 9.5 уширенный с (2Н, +NH2). Спектр ЯМР 31Р (СН3ОН) 5, м.д.: 13.6. Найдено, %: N 5.0; CI 11.85; Р 10.45. C12H19NCIPO3. Вычислено, %: N 4.60; CI 12.00; Р 10.10.
После удаления эфира из маточного раствора остаток 7.44 г представлял собой О,О-диметил(1-бензил-3,3-диметилазиридин-2-ил)фосфонат (УІІа) 90% чистоты. Спектр ЯМР 31Р (СН3ОН) 5, м.д.: 24.9 (90%); 18.3 (3%); 10.5 (7%). ЯМР 1Н (CDCI3) 5, м.д.: 1.45 д (1Н, РСН, J 18 Гц); 1.33 д и 1.42 с (6H, CMe2, J 2.5 Гц и 0); 3.7 д (2H, CH2PK J 3.2 Гц); 3.64 д и 3.51 д (6Н, 2 МеО, 3Jm 10.7 Гц); 7.2-7.4 м (5 Н, Ph).
Взаимодействие соединений (Пб) и (¡в).
В сухом токе аргона смешивали 3.82 г соединения (Ів) и 4.5 г имина (ІІб). Смесь выдерживали при комнатной температуре 60 дней. За это время реакционную массу 4 раза обрабатывали эфиром и выделяли продукт реакции. Получали 1.9 г (21 %) гидрохлорида О,О-диизопропил(2-бензиламино-2-метил-1-хлорпропил)фосфоната (УІа), т.пл. 145°C. Спектр ЯМР 1Н (CDCI3) 5, м.д.: 1.36 д и 1.38 д (6Н, CH31CH32cН5ОР, 3JHBP1H5 = 3JHBP2H5 6.0 Гц); 1.38 д и 1.43 д (6Н, CH33CH34CH6OP, 3JhBP3h6 = JPV 6.1 Гц); 1.6 с и 1.82 с (6Н, CMe2); 4.01 д и 4.29 д (2Н, CH2,
2Jhh 12.7 Гц); 4.83 секстет (1Н, РОСН^^^Н^, 3JPH5 = 3JH1H5 = 3JH2H5 = 6.0 Гц); 4.98 секстет (1Н, РОСН6CHз3CHз4, 3Jph6 = 3Jh3h6 = 3Jh4h6 = 6.0 Гц); 5.18 д (1 Н, РСН, J 9.5 Гц); 8.84 уширенный с и 12.04 уширенный с (2Н, +NH2). Спектр ЯМР 31Р (СНС!3) 5, м.д. : 16.29. Найдено, %: N 3.65; CI 17.50; Р 7.45. ^^(^^03. Вычислено, %: N 3.50; CI 17.80; Р 7.80.
Остаток после удаления эфира в последний раз 4.05 г согласно спектрам ЯМР 31Р и ЯМР 1Н представлял собой смесь продукта присоединения (ІІІд) [Спектр ЯМР 31Р (CH3CH20CH2CH3) 5, м.д.: 21.9. Спектр ЯМР 1Н ^DCh) 5, м.д.: 1.29 д и 1.32 д (6Н, CH^CH^^^, 3JHBP1H5 =
3JhBP2h5 6.3 Гц), 1.32 д и 1.34 д (6Н, CH33CH34CH60P, 3JhBP3h6 = 6.3 Гц ); 1.75 с и 1.71 с
(6Н, СМе2); 2.1 уширенный с (1Н, NH); 2.93 д (1Н, РСН, ^РН 17.34 Гц); 4.10 д и 4.89 д (2Н, CH2Ph, 2 Jhh 12.3 Гц); 4.75 гептет (1Н, РОСН5СН31СН32, ^РН5 = 3Jh1h5 = 3Jh2h5 6.3 Гц); 4.78 гептет (1Н, РОСН6СН33СН34, ^РН6 = 3Jh3h6 = 3Jh4h6 6.3 Гц); 7.28-7.38 м (5Н, Ph)] и О,О-диизопропил(1-бензил-3,3-диметилазиридин-2-ил)фосфоната (УІІв) [(Спектр ЯМР 31Р (CH3CH20CH2CH3) 5, м.д.: 22.3. Спектр ЯМР 1Н (СDCI3) 5, м.д.: 1.25 д и 1.24 с (6Н, Сме2, ^РН 3 и 0 Гц); 1.44 д (1Н, РСН, 2^н 17.3 Гц); 3.64 д и 3.74 д (2Н, CH^Ph, 2Jhh 14.2 Гц); 4.59 гептет (1Н, РОСН5СН31СН32, ^рн5 =
3Jh1h5 = 3Jh2h5 6.0 Гц); 4.61 гептет (1Н, РОСН6СН33СН34, 3Jpн6 = 3Jh3h6 = 3Jh4h6 6.0 Гц); 1.24 д и 1.26 д, (6Н, CHз1CHз2СН5ОР, 3JhBP1h5 = 3JhBP2h5 6.0 Гц ); 1.29 д и 1.31 д (6Н, CH33CH34CH60P, 3JHBP3H6 = 3JHBP4H6 6 Гц); 7.20-7.26 м (5Н, Ph)] в соотношении 3 : 1.
Взаимодействие соединений (II б) и (1г)
По аналогичной методике из 5.95 г соединения (Іг) и 6.01 г имина (ІІб) получали 3.27 г (27 %) гидрохлорида О,О-дибутил(2-бензиламино-2-метил-1-хлорпропил)фосфоната (УІб), т.пл. 122°C. Спектр ЯМР 1Н ^Dd^ 5, м.д.: 0.945 т и 0.950 т (6Н, 2 CH2CH3, 3Jhh 7.0 Гц); 1.69 квинтет (4Н, 2 CH2CH2, 3Jhh 7.0 Гц); 1.43 м (4Н, 2 OCH2CH2);^ 1.63 с и 1.82 с (6Н, CMe2); 4.03 и второй дублет перекрывается сигналами РОСН2 (2Н, CH2Рh, 2Jhh 12.7 Гц); 4.19-4.35 м (4Н, 2 СН2ОР); 5.25 д (1 Н, РСН, ^РН 10 Гц); 7.42-7.58 м (5Н, Р^; 11.9 уширенный с и 8.9 уширенный с (2Н, +NH2). Спектр ЯМР 31Р (СНСI3) 5, м.д.: 17.91. Найдено, %: N 3.65; CI 16.90; Р 7.40.
C17H34NCI2PO3. Вычислено, %: N 3.30; Cl 16.70; Р 7.30.
Остаток после удаления эфира 5.55 г согласно спектрам ЯМР 31Р и ЯМР 1Н представлял собой смесь продукта присоединения (Ше) (5Р 23.3 м.д.) и О,О-дибутил(1-бензил-3,3-
диметилазиридин-2-ил)фосфоната (VIIr) (5Р 22.5 м.д.) в соотношении 3 : 1.
Взаимодействие соединений (II6) и (1д)
По аналогичной методике из 13.35 г соединения (1в) и 14.14 г имина (II6) получали 13.34 г (45 %) гидрохлорида О,О-ди(2-хлорэтил)[2-бензиламино-2-метил-1-хлорпропил]фосфоната (VIb), т.пл. 152-153°C. Спектр ЯМР 1Н (CDCI3) 5: 1.67 с и 1.81 с (6H, CMe2); 3. 76 м (4Н, CH2OP); 4.50 м и 4.59 м (4Н, CH2CI); 4.02 д и 4.29 д (2Н, CH2Ph, 2JHH 12.3 Гц); 5.5 д (1Н, РСН, 2JPH 9 Гц); 7.28 -7.57 м (5Н, Ph); 8.5 уширенный с и 12.1 уширенный с (2Н, +NH2). Спектр ЯМР 31Р (CDCI3) 5, м.д.: 18.7. Найдено, %: N 3.25; CI 32.00; Р 7.05. C15H24NCI4PO3. Вычислено, %: N 3.00; CI 32.25; Р 6.70.
Остаток после удаления эфира 5.95 г (21%) согласно спектрам ЯМР 31Р и ЯМР 'Н представлял собой смесь продукта присоединения (Шж) [Спектр ЯМР 31Р (CDCI3) 5, м.д: 24.5. Спектр ЯМР 1Н (CDCI3) 5: 1.75 с и 1.76 с (6Н, CMe2); 3.08 д (1Н, РСН, 2Jpн 16.3 Гц); 7.10-7.26 м (5Н, Ph)] и
0.0-ди(2-хлорэтил)[1-бензил-3,3-диметилазиридин-2-ил]фосфоната (VIIд) [Спектр ЯМР 31Р (CDCI3) 5: 25.6 м.д. Спектр ЯМР 1Н (CDCI3) 5: 1.21 с и 1.32 с (6H, CMe2), 1.47 м (1Н, РСН, 2Jpн 18.9 Гц), 3.44 д и 3.67 д (2Н, CH2Ph, 2JHH 13.5 Гц); 7.16-7.24 м (5Н, Ph)] в соотношении 1 : 4.
Взаимодействие соединений (Ile) и (1д)
В сухом токе аргона смешивали 20.14 г соединение (Ц) и 14.35 г имина (IIb). Наблюдалось незначительное разогревание реакционной массы. Смесь выдерживали при комнатной температуре
3 недели. В течение этого времени реакционную массу 5 раз обрабатывали эфиром. Каждый раз отфильтровывали выпавший гидрохлорид О,О-ди(2-хлорэтил)[2-изопропиламино-2-метил-1-хлорпропил]фосфоната (Vfr). Получали 18.2 г (53 %) соединения (У1г), т.пл. 101°С. Спектр ЯМР 1Н (CDCI3) 5: 1.88 д (6H, CMe2); 1.58 д и 1.82 д (6H, CHMe2, 3Jhh 7.0 Гц); 2.3 м (1H, CHMe2); 3.9 м (4Н, CH2OP); 4.7 м (4Н, CH2CI); 5.85 д (1Н, РСН, J 13 Гц); 8.3 уширенный д и 11.2 уширенный с (2Н, +NH2). Спектр ЯМР 31Р (СНС!3) 5, м.д: 18.89. Найдено, %: N 3.62; CI 38.25; Р 8.58. C„H24NCI4PO3. Вычислено, %: N 3.82; Cl 38.65; Р 8.44.
Остаток после удаления эфира 11.93 г согласно спектрам ЯМР 31Р и ЯМР 1Н представлял собой смесь продукта присоединения (Шз) [Спектр ЯМР 31Р (CDCI3) 5, м.д.: 25.9. Спектр ЯМР 1Н (CDCI3) 5, м.д.: 1.75 с и 1.76 с (6Н, СМе2); 3.08 д (1Н, РСН, 2^H 16.3 Гц)] и О,О-ди(2-хлорэтил)[1-изопропил-3,3-диметилазиридин-2-ил]фосфонат (VIIе) в соотношении 1 : 4. Смесь идентифицировали в неочищенном виде в виду его термической неустойчивости. Спектр ЯМР 31Р (CDCI3) 5, м.д.: 25.6. Спектр ЯМР 1Н (CDCI3) 5, м.д.: 1.08 д и 1.14 д (6H, CНMe2, 3JHH 7.0 Гц); 1. 38 с (6Н, CMe2); 1.43 д (1Н, РСН, 2Jra 18 Гц); 2.3 м (1H, ÇMMe2); 3.68 м (4Н, СН2О); 4.35 м (4Н, СН2С!).
Спектры ЯМР 1Н снимали на спектрометре Tesla BS-567 при 100 МГц. Химические сдвиги водорода указаны относительно ТМС. Спектры ЯМР 31Р регистрированы на приборе «СХР-100» (рабочая частота 36,5 МГц), внешний стандарт - 85 % Н3РО4.
Работа выполнена при финансовой поддержке Федеральной целевой программы «Научные и научно-педагогические кадры инновационной России на 2009-2013 годы» (гос-контракт № П-1108).
Литература
1.Газизов, М.Б. Новые продукты реакции альдиминов с диалкилфосфитами / М.Б. Газизов [и др.] // Mendeleev Commun. - 2008. - Т.18. - №5. - С.262-264.
© М. Б. Газизов - д-р хим. наук, проф. каф. органической КГТУ, [email protected]; Р. А. Хай-руллин - канд. хим. наук, доц. той же кафедры; А. А. Минниханова - асп. той же кафедры [email protected]; А. И. Алехина — канд. хим. наук, доц. той же кафедры, [email protected]; А. А. Башкирцев - асп. той же кафедры, [email protected].
