CC BY
79
УДК 547.314
Вестник СПбГУ. Сер. 4. Т. 1 (59). 2014. Вып. 4
Б. А. Трофимов, А. В. Иванов
РАЗВИТИЕ ИДЕЙ АКАДЕМИКА ФАВОРСКОГО В РАБОТАХ М.Ф.ШОСТАКОВСКОГО
Иркутский институт химии им. А. Е. Фаворского СО РАН, 644033, Иркутск, Российская Федерация
Обсуждается развитие идей академика А. Е. Фаворского в работах члена-корреспондента АН СССР М. Ф. Шостаковского. Так, был разработан способ получения виниловых эфиров из ацетилена и спиртов, послуживший основой создания бальзама Шостаковского. В статье приводятся ранее неизвестные факты из жизни М. Ф. Шостаковского, взятые из недавно открытых архивов РАН. Библиогр. 15 назв. Ил. 3.
Ключевые слова: ацетилен, виниловые эфиры, винилирование спиртов, бальзам Шостаковского, история.
B. A. Trofimov, A. V. Ivanov
DEVELOPMENT OF ACADEMICIAN FAVORSKI'S IDEAS IN M. F. SCHOSTAKOVSKI'S WORKS
A. E. Favorsky Institute of Chemistry, Siberian Branch of the RAS, 644033, Irkutsk, Russian Federation
Works of Corresponding member M. F. Schostakovski in acetylene chemistry were discussed in the historic view. Refs 15. Figs 3.
Keywords: acetylene, vinyl ether, alcohols, "Schostakovski balzam", history.
Анализируя развитие идей академика Алексея Ев-графовича Фаворского в работах члена-корреспондента АН СССР Михаила Фёдоровича Шостаковского (рис. 1), необходимо рассматривать не только научное творчество его знаменитого ученика. Не стоит забывать, что Алексей Евграфович был настоящим государственником, организатором науки: создавал новые научные институты, занимался подготовкой научных кадров высшей квалификации. А. Е. Фаворский заботился о том, чтобы наука давала практические всходы, приносила пользу обществу. Под его руководством создано много производств, в частности синтетического каучука, целые прикладные институты, например знаменитый ГИПХ. Михаил Фёдорович Шостаковский, один из ближайших учеников Алексея Евграфовича, остался верен традициям, заложенным его великим учителем.
Михаил Фёдорович родился в деревне Новоселица Елизаветградского уезда Херсонской губернии (ныне Украина) 24 мая (6 июня) 1905 г. в бедной крестьянской семье. После окончания начальной школы и реального училища в 1924 г. поступил на биохимическое отделение медицинского факультета Иркутского государственного университета (ИГУ). Учился Михаил Фёдорович хорошо, был в числе студентов-выдвиженцев (студентов, рекомендованных учебными заведениями для подготовки
Рис. 1. Член-корреспондент АН СССР Михаил Фёдорович Шостаковский
к научной деятельности). В 1929 г., сразу после окончания университета, был оставлен в аспирантуре. Однако в связи с конфликтом между СССР и Китаем по поводу КВЖД он был мобилизован в ряды Красной армии, где оставался до 1930 г., когда по ходатайству ИГУ был досрочно демобилизован и приглашён читать курсы лекций по органической химии в медицинском институте и институте мясо-молочной промышленности, незадолго до этого образованных путём разделения ИГУ. Он проработал в этих институтах в должности доцента два года, после чего поступил в аспирантуру химического отделения лаборатории академика А.Е. Фаворского АН СССР в Ленинграде.
В это время Алексей Евграфович проявлял интерес к циклоалкинам. Его интересовал вопрос, какого размера может быть устойчивый цикл, содержащий тройную связь. Решить эту проблему он поручил своим аспирантам М. Ф. Шостаковскому и Н. А. Дом-нину. Целью их работы было исследование превращений предположительно не способных к длительному существованию карбоциклических молекул различного размера, содержащих эндо-циклическую тройную связь, определение, в какие изомеры и оли-гомеры они могут переходить. М. Ф. Шостаковскому досталась работа с пятичленным циклом, а Н. А. Домнину — с семичленным. М. Ф. Шостаковским было установлено, что циклопентин неустойчив и полимеризуется, образуя, в основном, 1,3-диеновые соединения, далее превращающиеся в полимеры сложного состава. Циклогептин частично превращался в олигомерные продукты, другая его часть предположительно изомеризова-лась в семичленный цикл с алленовой группировкой [1]. Циклооктин, синтезированный позднее Н. А. Домниным, оказался первым стабильным соединением в ряду циклических ацетиленов [2]. В настоящее время получены циклические полиины, содержащие до 6 тройных связей в цикле.
В то время в литературе появляются сообщения о новых работах Вальтера Реппе по синтезу виниловых эфиров и использованию их полимеров в промышленности. По сути это было развитие работ Алексея Евграфовича по синтезу этилизопропенилового эфира (первого винилового эфира), полученного при нагревании аллилена (метилацетилена) с этанолом в присутствии гидроксида калия.
Me —= + EtOH ^^ =? Et
Me
Лабораторные условия не позволяли распространить открытую Алексеем Евграфо-вичем реакцию винилирования спиртов сразу на ацетилен. Около полувека эта реакция ждала исследователей, которые бы сделали её промышленной. По поручению Алексея Евграфовича Михаил Фёдорович берётся за создание отечественной промышленности виниловых эфиров. Исследования М. Ф. Шостаковского, проводимые независимо от засекреченных тогда работ В. Реппе в Германии, показали, что ацетилен, подобно метил-ацетилену, при нагревании в автоклаве (150-160 °C), содержащем какой-либо спирт, в присутствии KOH под давлением 12-15 атм образует виниловые эфиры с выходом около 96 % [3].
KOH O-R = + ROH-=/
12-15 атм 150-160 "C
Уникальность метода Фаворского—Шостаковского состояла в том, что впервые для винилирования спиртов под давлением использовался чистый (не разбавленный инертным газом) ацетилен. В. Реппе использовал для этой цели ацетилен, разбавленный
азотом. А. Е. Фаворский и М. Ф. Шостаковский доказали, что для винилирования низ-кокипящих спиртов можно безопасно использовать неразбавленный ацетилен, так как пары винилируемого спирта и особенно образующихся виниловых эфиров являются надежными флегматизаторами ацетилена, т. е. препятствуют его взрывному разложению. Очевидно, что этот метод обеспечил более высокую производительность и был проще в технологическом оформлении.
В 1935 г. Михаил Фёдорович защищает кандидатскую диссертацию, в которой описан метод синтеза и охарактеризован широкий ряд виниловых эфиров, а также рассмотрены наиболее важные их превращения. Михаил Фёдорович отметил, что одним из фундаментальных свойств простых виниловых эфиров является их кислотно-каталитический гидролиз, способный протекать с исключительной лёгкостью даже в присутствии 1 %-ого раствора уксусной кислоты, образуя уксусный альдегид и регенерируя исходный спирт [4].
Этот альдегид — базовое сырьё в химической промышленности, что придаёт процессу особое значение. В 1940 г. в статье [5] академик А. Е. Фаворский следующим образом комментирует результаты, полученные бригадой, возглавляемой Шостаковским: «...гидролиз идёт здесь с исключительной лёгкостью, при этом присоединяется одна молекула воды и получается молекула спирта и молекула уксусного альдегида с количественным выходом. Эта реакция гидролиза с образованием уксусного альдегида оказалась общей для всех винильных эфиров. Образующаяся здесь молекула спирта может быть вновь пущена в реакцию с ацетиленом в присутствии едкого кали для синтеза винильного эфира и, таким образом, вновь служить для получения новых количеств уксусного альдегида. Реализация синтеза винильных эфиров из ацетилена и спиртов в присутствии едкого кали открывает большие перспективы для промышленности высокомолекулярных соединений. Гидролиз этих эфиров с образованием уксусного альдегида имеет уже сейчас исключительно важное значение. В уксусном альдегиде наша промышленность испытывает острый недостаток. В основном способе, которым больше пользуются и у нас и за границей, лежит реакция М. Г. Кучерова — гидратация ацетилена при помощи кислых растворов ртутных солей. Способ этот вызывает ртутное отравление рабочих и поэтому неприемлем для промышленности. Испытывается недостаток в уксусном альдегиде и уксусной кислоте, получающейся при окислении последнего. Если принять во внимание, что лесохимической уксусной кислоты также недостаточно, то станет понятным острый голод в ней органической химической промышленности. Получение уксусного альдегида из ацетилена, переходя через винильные эфиры, с последующим окислением его в уксусную кислоту, даёт возможность изжить этот голод. Гидрированием уксусного альдегида в странах, где дешева электроэнергия и ацетилен, как, например, в Швейцарии, получается этиловый спирт как для спиртных напитков, так и для технических надобностей. У нас этиловый спирт получался до последнего времени исключительно на базе картофеля, мелассы и зерновых злаков. Количества спирта, необходимые для быстрорастущей промышленности синтетического каучука, громадны, и уже наступило время искать другое сырье для получения спирта. Наряду со способом осахаривания древесины и сбраживания получающейся при этом глюкозы следует развивать и способ гидрирования альдегида, полученного гидратацией ацетилена, переходя через винильные эфиры».
О
+ КОН
В кандидатской диссертации Михаила Фёдоровича был предложен совершенно новый подход к синтезу дивинилового (бутадиенового) каучука. Уксусный альдегид ди-меризовался в альдоль, который далее гидрировался в бета-бутиленгликоль (1,3-бутан-диол), последний дегидратировался в дивинил, используемый для получения синтетического каучука.
Сразу после защиты кандидатской диссертации в 1936 г. Михаил Фёдорович по направлению А. Е. Фаворского переходит работать в Московский институт органической химии АН СССР, где он руководит сначала группой, а затем до 1962 г., лабораторией виниловых соединений.
Область исследований Михаила Фёдоровича в эти годы засекречена, она не названа даже в личном деле, указано лишь, что Шостаковский «ведёт работы по спецтематике». Сейчас уже хорошо известно, что работы эти были связаны с получением поливиниловых эфиров и созданием присадок для низкотемпературных моторных и трансмиссионных масел. Результатом этих исследований стала разработка загущающей присадки к низкозамерзающим маслам «Винипол», которая применяется и по сей день. Уже через несколько лет данная разработка оказалась чрезвычайно востребованной в связи с началом Великой Отечественной войны. Иногда мы слышим, что молниеносное наступление фашистов в 1941 г. остановил «генерал Мороз», имея в виду тот факт, что техника неприятеля не выдерживала эксплуатации в условиях экстремально холодных зим 1941 и 1942 г. Но не следует забывать, что перелом в войне наступил в том числе и потому, что наша военная техника всё же работала в таких условиях — шла переброска личного состава, доставка грузов по ленд-лизу в Якутск самолётами и т. д. И возможным это стало, в том числе, и благодаря работам Фаворского—Шостаков-ского и возглавляемого ими коллектива учёных. К началу войны уже была построена опытно-промышленная установка по производству поливинилбутилового эфира на заводе полимеров в Свердловске, выпускавшая несколько тонн присадок в год и полностью обеспечивавшая потребности в присадках.
С началом войны лаборатория виниловых соединений была эвакуировала в Казань в химический институт им. А. М. Бутлерова. В эти грозные годы Михаилу Фёдоровичу приходилось постоянно перемещаться между Казанью, где продолжались работы по оптимизации синтеза «Винипола», Свердловском, где производился «Винипол», и курортом Боровое (Казахстан), куда была эвакуирована семья академика А. Е. Фаворского. Оставаясь одним из самых преданных учеников академика, Михаил Фёдорович вел с ним регулярную переписку, информировал его о том, как идёт процесс запуска производства виниловых эфиров в Свердловске, какие показатели достигнуты при испытаниях, постоянно советовался с ним. Несмотря на напряжённый рабочий график, в 1944 г. М. Ф. Шостаковский защищает докторскую диссертацию.
Именно в годы войны в работах Михаила Фёдоровича возникает новое по тем временам научное направление, а именно медицинская химия. Вот как описывает события, приведшие к появлению этого направления, одна из учениц М. Ф. Шостаковского, доктор химических наук Ф. П. Сидельковская: «Вскоре после того, как мы разместились
ОН
в Казани, к Михаилу Фёдоровичу пришёл один из руководителей здравоохранения и задал вопрос, который тогда ставился перед всеми химиками: какие лекарства может делать ваша лаборатория? Требовались противовоспалительные, противоожоговые, жаропонижающие. Лекарствами до того никто из нас не занимался, но в то время предпочитали думать не об оправданиях... Едва гость перечислил виды лекарств, в которых остро нуждалась армия, как Шостаковский сказал, что некоторые фракции полимера, с которым мы работаем, внешне напоминают перуанский бальзам, знаменитое природное средство от ожогов и воспалений. Можно попробовать... Ни минуты не размышляя о том, что лечение — дело чрезвычайно сложное, что в мировой практике, насколько мы знали, синтетические полимеры в медицине ещё ни разу не применялись (до размышлений ли было осенью 1941 года?), мы начали готовить набор фракций, отличавшихся по молекулярной массе. Каждую порцию, едва она была готова, передавали физиологам, трудившимся здесь же рядом, в университете. А они в тот же день пробовали её на лягушках. Результат был получен довольно быстро. Фракция с молекулярной массой порядка полутора-двух тысяч очевидным образом ускоряла заживление ожогов, обволакивая раны, способствуя росту эпителиальной ткани. И притом была совершенно не токсична — это тоже проверили на животных» [6].
После того, как стало понятно, какая из фракций наиболее пригодна для медицинских целей, началась оптимизация производства этого нового лекарства на промышленной установке в Свердловске. А спустя всего полгода препарат начал поступать на фронт. Так был создан впоследствии знаменитый бальзам Фаворского—Шостаковского, позже — просто бальзам Шостаковского. Сегодня на аптечных полках иногда это просто препарат «Винилин» (рис. 2, а) — надёжное, проверенное десятилетиями противоязвенное, противоожоговое и ранозаживляющее лекарство. Тысячи жизней раненых и обожжённых наших солдат были спасены этим препаратом.
Рис. 2. «Винилин» — бальзам Шостаковского (а); препарат «Гемодез» (б) Вот так, стремительно и триумфально, войдя в медицинскую химию, Михаил Фёдорович стал родоначальником и одним из корифеев этой сегодня столь важной науки. Противоожоговый и ранозаживляющий бальзам — далеко не единственный лекарственный препарат, созданный под руководством Михаила Фёдоровича. Параллельно с разработкой «Винилина» был запущен первый в России завод по производству поливинилпирролидона (препарат «Гемодез», рис. 2, б). Долгие годы этот препарат оставался единственным заменителем плазмы крови, эффективным детоксикантом. Во время войны он также спас жизнь тысячам раненых. В некоторых странах этот препарат до сих пор помогает больным, страдающим от потери крови и интоксикаций.
Чуть позже будет разработан препарат «Роск» — композиция полибутилвинилового эфира и серы (сегодня мы бы сказали нанокомпозит). Этот препарат погасил крупную вспышку (панзоотию) стригущего лишая у скота в Казахстане. Он используется до сих пор и выпускается под маркой «РОСК-К».
В 1957 г. Михаил Фёдорович получает личное предложение от председателя Сибирского отделения АН СССР академика М. А. Лаврентьева создать в Иркутске институт органической химии. Решение перебраться в Иркутск, скорее всего, нелегко далось Михаилу Фёдоровичу. Променять первоклассную лабораторию в московском ИОХе — флагмане советской органической химии — на институт в Сибири, которого на самом деле ещё и не существовало (в то время на месте института был котлован — только началось строительство здания), было, конечно, непросто. Возможно, сказалось то, что именно в Иркутске прошли студенческие годы Михаила Фёдоровича. Немалое влияние на принятое М. Ф. Шостаковским решение оказала, видимо, профессор химического факультета ИГУ Анастасия Васильевна Калабина. В то время докторант М. Ф. Шостаковского, она много времени проводила в Московском ИОХе, завершая свою докторскую диссертацию по химии арилвиниловых эфиров. Кстати, А. В. Калабину по праву можно считать основателем этого перспективного направления органической химии. Вероятно, присущие Анастасии Васильевне дар убеждения, искренняя любовь к Сибири и Иркутску, а главное, яркие научные результаты, получаемые на её недавно организованной кафедре высокомолекулярных соединений, не в малой степени повлияли на согласие М. Ф. Шостаковского взяться за организацию Иркутского института органической химии.
Работу по созданию нового института Михаил Фёдорович совмещает с руководством своей лабораторией в Москве, что было возможно, безусловно, лишь благодаря тому, что он подобрал активных и работоспособных помощников (рис. 3). Среди них выделялся доктор химических наук Александр Спиридонович Атавин, заместитель директора по науке, создатель лаборатории органического синтеза. Именно на его плечи легла основная организационная работа по подбору кадров, строительству и оснащению института.
В лаборатории А. С. Атавина развивалась химия виниловых эфиров, главным образом виниловых эфиров многоатомных спиртов. Досконально изучались реакции элек-трофильного и радикального присоединения к виниловым эфирам воды, спиртов, кар-боновых кислот, галогеноводородов, галогенов, сероводорода, меркаптанов, галогенал-канов, фосфитов, хлоридов фосфора и многих других реагентов. Один этот далеко не полный перечень говорит о том, какими благодатными реагентами оказались простые виниловые эфиры, химия которых во многом создавалась учениками Михаила Фёдоровича в Иркутске. Александра Спиридоновича Атавина особо интересовали гидрат-ные формы альдегидов, являющиеся, по сути, тоже многоатомными спиртами — гем-диолами. Продолжалось систематическое изучение винилирования гликолей и гидролиза их виниловых эфиров с целью разработки новой промышленной безртутной технологии получения ацетальдегида взамен существующего метода Кучерова. Задача состояла в подборе наиболее оптимального спирта, который бы обеспечил лучшие технологические показатели. Было найдено, что для этой цели хорошо подходит двухатомный спирт — этиленгликоль. Он присоединяет столько же ацетилена на единицу массы, как и метиловый спирт, но позволяет вести процесс при атмосферном давлении (а это — безопасность и упрощение технологии, что в работе с ацетиленом самое главное). Кроме того, этиленгликоль менее ядовит и летуч, чем метиловый спирт. Процесс был реализован как непрерывный: гликоль винилировался ацетиленом с образованием
моно- и дивинилового эфиров этиленгликоля, а также циклического ацеталя — 2-ме-тил-1,3-диоксолана. Эта смесь легко гидролизовалась слабой уксусной кислотой до аце-тальдегида и этиленгликоля, который вновь направлялся на винилирование.
НО о
НО о
А
сГЪ
^ к
+
«9>
Ме
О
Ме—^
Н2О/Н+
Стали доступными первые укрупненные лабораторные партии виниловых эфиров этиленгликоля, ди-, три- и тетраэтиленгликолей. Это были новые перспективные мономеры, сшивающие агенты и исходные вещества для тонкого органического синтеза. В дальнейшем синтез ацетальдегида через виниловые эфиры этиленгликоля [7-9] и процессы винилирования этих гликолей были реализованы в опытно-промышленном масштабе. На стадии перехода от лабораторной установки к стендовой и далее к пилотной и опытно-промышленной к работе подключились учёные и инженеры Карагандинского завода синтетического каучука (Казахстан). Общее руководство работами осуществлялось М. Ф. Шостаковским, членом-корреспондентом АН Казахской ССР, профессором И. Н. Азербаевым и А. С. Атавиным. Вскоре пилотная установка непрерывно заработала в одном из цехов завода.
В дальнейшем на Карагандинском заводе СК стали производиться в опытно-промышленном масштабе по данной технологии моновиниловый эфир этиленгликоля, 2-метил-1,3-диоксолан, дивиниловый эфир диэтиленгликоля, бутилвиниловый эфир, винилизобутиловый эфир и их полимеры (бальзам Фаворского—Шостаковского, «Ви-нипол») и сополимеры с метилметакрилатом. В 1980-х годах выпуск бутилвиниловых эфиров из н- и изобутиловых спиртов и ацетилена на Карагандинском заводе СК превысил 2 тыс. тонн в год. Реальная производительность установки позволяла удвоить
Рис. 3. Руководители Иркутского института органической химии, фото 1960-х гг. (слева направо):
А. С. Атавин (заместитель директора), Б.А.Трофимов (учёный секретарь), М. Ф. Шостаковский (директор)
выпуск этих продуктов. Постоянно поддерживаемое фундаментальными исследованиями Иркутского института органической химии СО АН СССР производство виниловых эфиров на Карагандинском заводе продолжало развиваться. Важным достижением заводских учёных и конструкторов в этой области было создание пилотной установки по получению виниловых эфиров этаноламинов [10].
В институте и на заводе продолжали создаваться стендовые и пилотные установки по получению различных виниловых эфиров на основе ацетилена: винилокса (винил-глицидилового диэфира этиленгликоля) и эпоксидных смол на его основе (Е. П. Вялых, Н. А. Недоля) [8, 11, 12], тетравинилового эфира пентаэритрита (Е. П. Вялых, С. Ф. Малышева) [13, 14]. В те годы институт был тесно связан с целой обоймой отраслевых лабораторий и институтов оборонных ведомств, включая Минрадиопром, Министерство электронной промышленности, Минсредмаш. Академик Б.П.Жуков — ведущий разработчик твёрдых ракетных топлив и порохов с применением жидких каучуков и учёные ВНИИСКа (Г. Н. Петров, Л. Я. Раппопорт) активно интересовались олигомерами на основе дивинилового эфира диэтиленгликоля и винилокса, которые применялись как связующие для ракетных зарядов. Для развития этих разработок в институте открывались специализированные лаборатории, финансируемые по линии Минобороны. Основная часть этих разработок базировалась на опытных партиях новых продуктов, производимых на Карагандинском заводе СК по технологиям института. Следует подчеркнуть, что продукты были абсолютно оригинальными и нигде в мире не выпускались. Новыми были и технологии, позволяющие их производить. Важно также, что все эти работы, базирующиеся на химии ацетилена, в концептуальном отношении развивались также оригинальным путём. Они были основаны на использовании суперосновных систем — особых катализаторов, которые впервые были введены в химию ацетилена учёными института [15].
В 1971 г. Михаил Фёдорович передает Иркутский институт органической химии новому директору — впоследствии академику — М. Г. Воронкову, а сам переезжает в Томск, где организует Томский институт химии нефти СО АН СССР. Параллельно он создаёт в Томском политехническом университете кафедру органической химии. Институт и кафедра успешно работают по сей день. В период работы в Томске М. Ф. Шо-стаковский руководил исследованием состава, строения и свойств западно-сибирских нефтей, а также изучением состава и глубоких химических превращений углеводородов газоконденсатных месторождений. В Институте химии нефти СО АН СССР под его руководством велись работы по получению новых видов топлива для сверхзвуковых воздушных лайнеров ТУ-144. По инициативе М. Ф. Шостаковского в Томском университете были развёрнуты исследования в области светочувствительных полимеров и высокомолекулярных растворов, в которых активное участие принимали профессора Е. Е. Сироткина и Р. М. Лифшиц.
Эти работы также остаются в русле классической школы академика Фаворского, здесь достаточно вспомнить всемирно известного ученика Алексея Евграфовича — академика В. Н. Ипатьева, создателя всей современной нефтепереработки.
В 1973 г. Михаил Фёдорович возвращается в Москву, где в течение последних десяти лет своей жизни (1973-1983) руководит кафедрой органической химии Всесоюзного заочного политехнического института.
Им сделано более 220 изобретений, большинство из которых нашли практическое применение. За работы, в которых были успешно развиты идеи академика Фаворского, Михаил Фёдорович отмечен Сталинской премией (1949), награждён орденами Трудового Красного Знамени (1945) и Знак Почёта (1949) и многими медалями. В анналах
мировой химической науки Михаил Фёдорович Шостаковский остаётся крупнейшим авторитетом в области химии ацетилена и его производных, особенно простых виниловых эфиров.
Литература
1. Фаворский А. Е., Шостаковский М. Ф., Домнин Н. А. // Журн. общей химии. 1936. Т. 6. С. 720.
2. ДомнинН. А. // Журн. общей химии. 1938 Т. 8. С. 851.
3. Шостаковский М. Ф. Академик Алексей Евграфович Фаворский. М.: ГНТИ химич. лит-ры, 1953. 157 с.
4. Шостаковский М. Ф. Простые виниловые эфиры. М.: Наука, 1952. 280 с.
5. Фаворский А. Е. Исследования на базе ацетилена // Изв. АН СССР. Отд. хим. наук. 1940. № 2. С. 181.
6. Сидельковская Ф. П. // Химия и жизнь 1985. № 4. С. 10.
7. Шостаковский М. Ф., Атавин А. С., Трофимов Б. А. // Журн. общей химии. 1964. № 7. С. 2112.
8. Трофимов Б. А. Гетероатомные производные ацетилена. Новые полифункциональные мономеры, реагенты и полупродукты. М.: Наука, 1981. 319 с.
9. Гусарова Н. К., Михалёва А. И., Шмидт Е. Ю., МалькинаА.Г. Химия ацетилена. Новые главы. Новосибирск: Наука, 2013. 368 с.
10. Петрова И. В., Якубов Р. Д., Ясельман М. Э., Азербаев И. Н. // Химия ацетилена и технология карбида кальция. А.-А.: Казахстан, 1972. С. 292.
11. Trofimov B. A., Nedolya N. A. // Reviews on heteroatom chemistry. 1993. Vol. 9. P. 205.
12. ГусароваН. К., Михалева А. И., Шмидт Е. Ю., Малькина А. Г. Химия ацетилена. Новые главы. Новосибирск: Наука, 2013. 368 с.
13. Трофимов Б. А., Малышева С. Ф., Вялых Е. П. и др. // Журн. орган. химии. 1998. № 4. C. 50.
14. Трофимов Б. А., Малышева С. Ф. // Наука производству. 2003. № 6. C. 12.
15. Trofimov B.A. // Curr. Org. Chem. 2002. Vol. 6. P. 1121.
Статья поступила в редакцию 26 мая 2014 г.
Контактная информация
Трофимов Борис Александрович — академик РАН; e-mail: [email protected] Иванов Андрей Викторович — доктор химических наук; e-mail: [email protected]
Trofimov Boris Aleksandrovich — Academician of Russian Academy of Sciences; e-mail: [email protected]
Ivanov Andrei Viktorovich — Doctor of Chemistry; e-mail: [email protected]
