Научная статья на тему 'Разработка и исследование износостойких полимерных нанокомпозитов'

Разработка и исследование износостойких полимерных нанокомпозитов Текст научной статьи по специальности «Технологии материалов»

CC BY
846
131
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.
Ключевые слова
ПОЛИМЕРНЫЕ КОМПОЗИЦИОННЫЕ МАТЕРИАЛЫ / ПОЛИТЕТРАФТОРЭТИЛЕН / НАНОТРУБКИ / СТРУКТУРНАЯ МОДИФИКАЦИЯ / ОГРАНИЧЕНИЕ ТЕПЛОВОГО РАСШИРЕНИЯ / ИЗНОСОСТОЙКОСТЬ / POLYMERIC COMPOSITE / POLYTETRAFLUOROETHYLENE / NANOTUBES / STRUCTURE MODIFICATION / RESTRICTION OF THERMAL EXPANSION / WEAR-RESISTANT

Аннотация научной статьи по технологиям материалов, автор научной работы — Машков Ю. К., Кургузова О. А., Рубан А. С.

Введение. Развитие современной техники выдвигает новые и более высокие требования к физико-механическим свойствам полимерных композиционных материалов, широко применяемых в узлах трения (подшипников, герметизирующих устройств и т.п.) машин общего, специального назначения: транспортных, дорожно-строительных, горных. Это обуславливает актуальность задачи создания новых полимерных нанокомпозитов триботехнического назначения с высокими физико-механическими и триботехническими свойствами. Названная задача решается методами структурной модификации полимерной матрицы ПКМ, а также оптимизацией технологического процесса синтеза композиционных материалов. Методы и материалы. Одним из перспективных методов структурной модификации является введение в полимерную матрицу наполнителей различного типа, особенно дисперсных и волокнистых, а в последние годы ультрадисперсных и наноразмерных. Композиционным материалам с нанодисперсными наполнителями присущи свойства, существенно отличающиеся от свойств материала с микрои макродисперсными частицами, вследствие высокой поверхностной активности наноразмерных частиц наполнителей. Результаты. В данной работе рассматриваются результаты разработки и исследования полимерных нанокомпозитов с полидисперсными и наноразмерными наполнителями, их влияние на структуру и износостойкость полимерных композиционных материалов на основе политетрафторэтилена. Обсуждение и заключение. Эффективность использования полимерных композиционных материалов в узлах трения машин существенно повышается при совершенствовании конструкции узлов с учетом особенностей физико-механических свойств и технологических возможностей полимеров.

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

Похожие темы научных работ по технологиям материалов , автор научной работы — Машков Ю. К., Кургузова О. А., Рубан А. С.

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

RESISTANT POLYMER NANOCOMPOSITES'' DEVELOPMENT AND INVESTIGATION

Introduction. The advanced technology development demands higher requirements to the physico-mechanical characteristics of the polymer composite materials (PCM) widely used in general and special purpose products such as in transport and road-building. This determines tae relevance and significance of the new polymer nanocomposites development on the tribotechnical purpose with high physic-mechanical and tribotechnical characteristics. Materials and methods. The problem mentioned above is solved by means of the structural modification's methods of tae PCM polymer matrix and tae technological process optimization of the composite materials' synthesis. One of the structural modification advanced methods is the polymer matrix charging with different fillers' types, particularly, disperse and fiber ones, and in recent years -ultradispersed and nanodimensional fillers. Results. The composite materials with nanodispersed fillers feature the properties significantly different from those of the materials with microand macrodispersed particles because of the high surface activity of nanodimensional particles' fillers. Discussion and conclusion. The research deals with the development results and polymer nanocomposites' investigation with polydispersed and nanodimensional fillers, their influence upon the structure and wear-resistance of the polymer composite materials based on polytetrafluorethylene.

Текст научной работы на тему «Разработка и исследование износостойких полимерных нанокомпозитов»

the Department "AKMiT', ORCID 0000-00025104-7568, Scopus Author ID 57035238500, Researcher ID B-5667-2015 (644080, Omsk, Mira Ave., 5, e-mail: [email protected]).

Щербаков Виталий Сергеевич (г. Омск, Россия) - доктор технических наук, профессор, ФГБОУ ВО «СибАДИ», заведующий кафедрой «АППиЭ», ORCID 0000-0002-3084-2271, Scopus Author ID 57034922100, Researcher ID N-1716-2017 (644080, г. Омск, пр. Мира д. 5, e-mail: [email protected]).

Shcherbakov Vitaliy Sergeevich (Omsk, Rus-

sia) - Doctor of Technical Sciences, Prof., FG-BOU VO "SIBADI", Head. Dep. "APPiE", ORCID 0000-0002-3084-2271, Scopus Author ID 57034922100, Researcher ID N-1716-2017 (644080, Omsk, Mira Ave., 5, e-mail: sherbakov_ [email protected]).

ВКЛАД СОАВТОРОВ

Корытов М.С. Исследование состояния вопроса, вы-вод уравнений математической модели, разработка программного продукта для проверки работоспособности математической модели.

Щербаков В.С. Редактирование текста статьи, заключение.

м м IM IM м im IM IM м IM IM м IM IM IM м IM IM м IM IM IM м IM IM м IM IM IM м IM IM м IM IM IM м IM IM м IM IM 1мм^

УДК 620.22 620.178.16

РАЗРАБОТКА И ИССЛЕДОВАНИЕ ИЗНОСОСТОЙКИХ ПОЛИМЕРНЫХ НАНОКОМПОЗИТОВ

Ю.К. Машков1, О.А. Кургузова2, А.С. Рубан3

1 ФГБОУ ВО «ОмГТУ», г. Омск, Россия; 2Омский автобронетанковый инженерный институт, г. Омск, Россия;

3 ФГБОУ ВО «СибАДИ», г. Омск, Россия

АННОТАЦИЯ

Введение. Развитие современной техники выдвигает новые и более высокие требования к физико-механическим свойствам полимерных композиционных материалов, широко применяемых в узлах трения (подшипников, герметизирующих устройств и т.п.) машин общего, специального назначения: транспортных, дорожно-строительных, горных. Это обуславливает актуальность задачи создания новых полимерных нанокомпозитов триботехнического назначения с высокими физико-механическими и триботехническими свойствами. Названная задача решается методами структурной модификации полимерной матрицы ПКМ, а также оптимизацией технологического процесса синтеза композиционных материалов. Методы и материалы. Одним из перспективных методов структурной модификации является введение в полимерную матрицу наполнителей различного типа, особенно дисперсных и волокнистых, а в последние годы - ультрадисперсных и наноразмерных. Композиционным материалам с нанодисперсными наполнителями присущи свойства, существенно отличающиеся от свойств материала с микро- и макродисперсными частицами, вследствие высокой поверхностной активности наноразмерных частиц наполнителей.

Результаты. В данной работе рассматриваются результаты разработки и исследования полимерных нанокомпозитов с полидисперсными и наноразмерными наполнителями, их влияние на структуру и износостойкость полимерных композиционных материалов на основе политетрафторэтилена.

Обсуждение и заключение. Эффективность использования полимерных композиционных материалов в узлах трения машин существенно повышается при совершенствовании конструкции узлов с учетом особенностей физико-механических свойств и технологических возможностей полимеров.

КЛЮЧЕВЫЕ СЛОВА: полимерные композиционные материалы; политетрафторэтилен; на-нотрубки; структурная модификация; ограничение теплового расширения; износостойкость.

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность исследований по созданию новых полимерных композиционных материалов (ПКМ) антифрикционного назначения на основе политетрафторэтилена (ПТФЭ) обусловлена разнообразием эксплуатационных требований, предъявляемых к материалам, и уникальностью свойств полимерной матрицы. Полимерные композиционные материалы играют прогрессивную роль в развитии прибо-ро- и машиностроения, которая заключается не только в возможности замены различных металлов и сплавов, но и в повышении надежности и долговечности деталей машин и особенно узлов трения. Узлы трения и другие элементы конструкций машин, изготовленные с использованием полимерных материалов, имеют меньшую массу, работают практически бесшумно, обладают демпфирующей способностью, в ряде случаев не требуют смазки. Детали из полимерных материалов работают в вакууме, в химически активной и инертной средах, при криогенных и повышенных температурах в различных узлах трения в широком интервале нагрузок и скоростей скольжения [13]. Задача формирования комплекса эксплуатационных характеристик ПКМ методом структурной модификацией матрицы решается путем оптимизации состава и концентрации наполнителей, а также технологического процесса синтеза композиционных материалов. Известно, что эффективными наполнителями для ПТФЭ являются углеродные наполнители, в том числе графит, сажа, углеродные волокна и наноразмерные структуры [1, 2, 3, 4, 5, 6, 23]. Все более привлекательными среди перечисленных наполнителей для использования при создании новых антифрикционных композитов становятся наноразмерные модификаторы, в том числе углеродные нанотрубки. Структурная модификация ПТФЭ и других полимеров введением наноразмерных модификаторов способствует развитию структурообразующих процессов в матрице, изменению свойств и повышению эксплуатационных характеристик материала, в частности износостойкости [4, 5, 6, 7, 23].

Для комплексного улучшения свойств ПКМ в полимерную матрицу одновременно вводят несколько наполнителей, которые, выполняя различные функции, приводят к изменению как надмолекулярной структуры, так и свойств композита [1, 20].

Изменение морфологии надмолекулярной структуры и свойств полимера при введении структурно активных наполнителей зависит

от природы наполнителя, формы и дисперсности частиц. Установлено, что углеродные наполнители обладают высокой структурной активностью, их введение способствует значительному изменению структуры матрицы, сопровождающемуся улучшением комплекса физико-механических и триботехнических свойств ПКМ [1, 20].

Изменение свойств наполненных полимеров связано с особенностями их структурной организации на молекулярном и надмолекулярном уровнях, выражающееся в изменении фазового состояния, молекулярной подвижности сегментов и цепей макромолекул, параметров и типа надмолекулярной структуры. В последние десятилетия накоплен значительный экспериментальный материал, отражающий влияние вида и параметров надмолекулярной структуры на физико-механические и трибо-технические свойства многокомпонентных ПТФЭ-композитов, содержащих волокнистые и дисперсные наполнители-модификаторы [8, 9, 10].

Структурные изменения в ПТФЭ при его модификации дисперсным наполнителем описываются в ряде работ [8, 10], однако единого подхода, объясняющего влияние наполнителя на структуру и свойства ПКМ, пока не существует. В работе [10] рассматривается изменение структур ПТФЭ при его модификации ультрадисперсными наполнителями. Полученные результаты подтверждают характерную для частично-кристаллических полимеров закономерность: при малой концентрации наполнителя его частицы играют роль искусственных зародышей, при этом проявляется эффект армирования, способствующий максимальному структурированию полимера вследствие способности наночастиц создавать ансамбли по типу кластеров [11, 14].

Таким образом, можно сделать вывод о том, что ультрадисперсный наполнитель оказывает на полимерную матрицу многостороннее и сложное влияние. Структурная модификация полимера введением структурно-активных ультрадисперсных наполнителей вызывает значительное изменение его свойств. Работ, посвященных изучению влияния таких наполнителей на физико-механические свойства ПКМ достаточно много. Например, показано, что модификация ПТФЭ разными наполнителями может приводить к повышению жесткости и теплопроводности в 2 - 3 раза; износостойкости до 700 раз; твердости на 10 - 15%; термическое расширение может уменьшаться в 2 - 2,5 раза [12, 13, 14]. Вместе с тем вве-

дение в ПТФЭ наполнителей разной природы может приводить к снижению предела прочности при растяжении и относительное удлинение при разрыве [14, 15].

Структура ПКМ и ее изменения на всех уровнях молекулярной и надмолекулярной организации также влияют на триботехнические свойства ПКМ и в условиях трения определяют механизм фрикционного взаимодействия полимеров и композитов на их основе [4, 8, 14]. Следовательно, изменяя надмолекулярную структуру полимера, особенно в его поверхностных слоях, можно направленно регулировать триботехнические свойства композита [13]. Так, при введении волокнистых и дисперсных наполнителей в ПКМ на основе ПТФЭ увеличивается (в 1,5 - 2 раза) коэффициент трения, но значительно снижается скорость изнашивания (до 600 - 800 раз [13, 14, 16]). Установлено, что это связано с образованием в полимерной матрице сферолитов различных форм и размеров, разрушение которых требует больших энергетических затрат, чем разрушение структурных образований ненаполнен-ного ПТФЭ. Наполнители, имеющие слоистую структуру (МоS2, графит) или приобретающие ее в процессе трения (углеродное волокно), не препятствуют образованию на поверхности трения структуры типа жидкокристаллической и могут ограничивать подвижность слоев полимера, что способствует существенному увеличению износостойкости ПКМ на основе ПТФЭ [9, 13, 14].

Большая исследовательская работа по изучению механизма фрикционного взаимодействия и изнашивания ПКМ на основе ПТФЭ проведена коллективом авторов под руководством Ю.К. Машкова [8, 13, 14]. На основе обобщения результатов комплексных исследований и данных литературных источников авторами была предложена физическая и термодинамическая модели процессов трения и изнашивания ПКМ на основе ПТФЭ.

Проблема прогнозирования триботехни-ческих свойств полимерных композиционных материалов приобретает все большую актуальность. Чаще всего задача выбора как вида, так и количественного содержания наполнителей решается чисто экспериментально. Существенно облегчает решение такой задачи исследование двойных систем, в которых в качестве непрерывной основы является полимер, а наполнитель - модификатор представлен дисперсными частицами [9, 14, 15, 20, 23]. Большой вклад в решение названной проблемы и создание композиционных материалов

на основе политетрафторэтилена сделали коллективы под руководством А.А. Охлопковой, А.К. Погосяна, А.И. Свириденко, Ю.К. Машкова и др.

Как сказано выше, формирование комплекса характеристик эксплуатационных свойств ПКМ решается путем оптимизации технологического процесса синтеза композиционных материалов.

Для получения изделий из ПКМ на основе ПТФЭ обычно используются стандартные технологии. Однако в некоторых случаях с целью повышения характеристик физико-механических свойств спекание и охлаждение заготовок производят в специальных приспособлениях при ограничении теплового расширения в направлении усилия прессования [12, 14]. Кроме названных способов термообработки для изготовления ПКМ используется термообработка заготовок в замкнутом объеме - горячее прессование, которое предполагает спекание заготовок в замкнутом объеме [14, 17]. Технологические режимы изготовления композиционного материала по данной технологии требуют больших затрат на изготовление технологической оснастки и трудно реализуемы в производстве в силу критических по технике безопасности условий, низкой (по сравнению со свободным спеканием) производительностью и высокой трудоемкостью [14].

При синтезе ПКМ таким способом возможна реализация процессов формирования надмолекулярной структуры в условиях значительного сближения частиц наполнителя и ПТФЭ не только при прессовании композиции, но и при ее термообработке. При такой технологии, когда формирование структуры происходит под давлением всестороннего сжатия, реализуются благоприятные условия твердофазного синтеза более прочного и износостойкого композиционного материала [14, 15, 19, 20].

Для повышения эффективности структурной модификации ПКМ на основе ПТФЭ предлагается изготовление заготовки в закрытой форме [17], что обеспечивает натяг и возникновение в заготовке внутренних напряжений сжатия за счет ее теплового расширения в процессе термообработки. Ограничение теплового расширения по всей поверхности заготовки может приводить к растрескиванию заготовки за счет возникновения чрезмерно высоких внутренних напряжений [14].

Также известен способ и устройство для спекания ПКМ, которые предусматривают наличие зазора в оправке для спекания [14]. Это позволяет избежать растрескивания заготовок

и получить стабильные и высокие характеристики физико-механических свойств. Недостатком этого метода является необходимость экспериментального определения величины зазоров.

В работе [18] предлагается применять воздействие энергии ультразвуковых колебаний на заготовку из ПКМ в процессе прессования, что является одним из вариантов способа вибрационного воздействия. Полученные результаты свидетельствуют об изменении ряда характеристик физико-механических свойств: увеличении предела прочности при растяжении и модуля Юнга на 10 - 15%; снижении скорости изнашивания до 23,6% и коэффициента трения на 11%.

На основании проведенного анализа был сделан вывод о том, что в качестве способа повышения эффективности структурной модификации ПТФЭ следует использовать способ холодного прессования и термообработки (спекания) заготовок в закрытой оснастке, ограничивающей объемное тепловое расширение спекаемого материала [15].

МАТЕРИАЛЫ И МЕТОДЫ

Требования надежности и долговечности к транспортной, дорожно-строительной, горной технике привели к активным исследованиям в области разработок металлополимерных герметизирующих устройств с уплотнительными элементами из ПКМ [15].

В качестве матрицы при создании ПКМ выбран ПТФЭ, так как уникальные физико-химические и антифрикционные свойства ПТФЭ позволяют считать его лучшим материалом для полимерной основы антифрикционных ПКМ. В качестве компонентов комплексного наполнителя по результатам предварительных исследований выбраны: скрытокристал-лический графит (СКГ), дисульфид молибдена (ДМ), многослойные углеродные нанотрубки марки Graphistrength фирмы Агкета (УНТ).

Структурно-активные наполнители-модификаторы подвергали механоактивации совместно с порошком ПТФЭ в течение 1,0 - 3,0 минут в высокоскоростном смесителе лопастного типа. Образцы ПКМ с наполнителями всех трех типов изготавливали по одной технологии методом холодного прессования при давлении 70 - 80 МПа с последующим спеканием в условиях ограничения теплового расширения при температуре 360 ± 3° С [9, 14, 15]. По сравнению со свободным спеканием контактное давление сжатия между частицами возрастает в 3,5 раза, относительная по-

верхность контакта - до 2,4 раза, а пористость материала уменьшается в 2,6 раза [15, 19]. Указанное изменение параметров напряженно-деформированного состояния обеспечивает значительное усиление адгезионного взаимодействия между компонентами (частицами полимера и наполнителя) и за счет этого значительное повышение характеристик механических и триботехнических свойств ПКМ.

Для исследования механических свойств ПКМ использовали стандартные методики [15, 16]. Известно, что для большинства ПКМ значения модулей упругости при растяжении и сжатии близки и, как правило, на несколько десятков процентов больше модуля упругости при изгибе [15]. Поэтому при изучении механических свойств определяли только модуль упругости при растяжении. Исследование механических свойств (предела прочности и модуля упругости при растяжении, относительного удлинения при растяжении) проводили на разрывной машине Zwick Roell в соответствии с ГОСТ 11262 - 80 «Пластмассы. Методы испытания на растяжение» и ГОСТ 25.601 - 80 «Методы механических испытаний композиционных материалов с полимерной матрицей (композитов). Метод испытания плоских образцов на растяжение при нормальной, повышенной и пониженной температурах».

Исследования проводили при комнатной температуре. Для каждого состава ПКМ изготавливали и испытывали по три образца и определяли среднее значение исследуемого параметра: временное сопротивление при растяжении (ов), относительное удлинение при разрыве (ö) и модуль упругости при растяжении (Е) [15].

Образцы для испытаний производили из заготовок в виде колец прямоугольного сечения методом механической обработки - точение с последующей штамповкой в специальном вырубном штампе. Скорость деформации при растяжении образцов составляет 50 мм/мин. Методика обеспечивает получение данных с погрешностью не более 5%.

Образец в захватах испытательной машины устанавливается так, чтобы их продольные оси совпали с прямой, соединяющей точки крепления захватов в испытательной машине. Для определения предела прочности при растяжении, относительного удлинения при разрыве образец равномерно нагружали с заданной скоростью вплоть до его разрушения [15].

Для определения модуля упругости образец равномерно с заданной скоростью нагружали в пределах начального линейного участ-

ка диаграммы деформирования и записывали изменение продольной деформации образца в зависимости от нагрузки. Модуль упругости Е определяли как отношение напряжения а к соответствующей относительной деформации. Образец подвергали при заданной скорости трехкратному нагружению-разгруже-нию до требуемого уровня (15 - 40% Fmax) и при каждом нагружении считывали показания деформаций при двух нагрузках - начальной, равной 2 - 5% от величины разрушающей нагрузки Fmax и максимальной. По результатам измерений деформации для каждого нагруже-ния определяли модуль упругости. За результат принимали среднее арифметическое значение всех измерений [15].

Для определения относительного удлинения при разрушении образец нагружали и записывали изменение продольной деформации в зависимости от нагрузки.

Метод снятия диаграммы деформирования при растяжении основан на измерении деформации рабочей части образца и соответствующих им усилий при нагружении вплоть до разрушения. Для записи диаграммы деформирования использовали автоматические схемы записи «нагрузка - деформация» и обработки результатов в комплекте машины Zwick Roell [15].

Исследование характеристик триботехни-ческих свойств материалов проводили на три-бометре, в рабочем узле которого реализуется торцовая схема трения «палец (исследуемый материал) - диск» по металлическому контртелу из закаленной стали 45, с твердостью

48 - 52 HRC, шероховатостью поверхности Ra < 0,32 мкм. Методика [9, 15] предусматривала проведение серии испытаний при постоянной скорости скольжения по средней линии дорожки трения 1,20 м/с, температуре окружающей среды (293 ± 5)К и контактном давлении 2 МПа.

РЕЗУЛЬТАТЫ

Для чистого ПТФЭ получена средняя скорость изнашивания 788 10-4 г/ч [20]. Результаты исследования концентрационной зависимости скорости изнашивания образцов ПКМ с СКГ приведены на рисунке 1 [15].

Из приведенного графика видно, что концентрационная зависимость скорости изнашивания образцов с ультрадисперсным СКГ имеет три характерных участка (см. рисунок 1). При концентрации СКГ 2 - 8 массового содержания в процентах (масс. %) (первый участок) наблюдается значительное снижение скорости изнашивания. На втором участке в интервале концентрации 8 - 20 масс. % получена минимальная и постоянная скорость изнашивания равная 11,210-4 г/ч, что в 70 раз меньше по сравнению с чистым ПТФЭ. При повышении концентрации выше 20 масс. % (третий участок) скорость изнашивания постепенно возрастает и становится больше минимальной примерно в 2 раза 7 5,20, 21, 22, 23].

С целью онределения вльяяия УНТ па скорость изнашивания были изготовлены и испытаны образцы ПКМ, содержащие одинаковое количество СКГ - 8% масс. и дополнительно

Рисунок 1 - Концентрационная зависимость скорости изнашивания ПКМ с ультрадисперсным СКГ Figure 1 - Concentration dependence of wear rate of PKM with SCG ultradisperse

от 0,5 до 3,5% масс. углеродных нанотрубок марки Graphistrength® фирмы Агкета (УНТ). Ре(ультаты|рспыт5ний показанына %сунке 2 в виде концентрационной зависимости [15].

Сувелирениемконцентрации нрномоди-фикаторарт 0,5 ыо 2,0 марр.Р пкорпррь иена% шивания уменьшается почти в 2 раза и имеет зоачеоие в 175чаз кненнше, у чрстого ПТФЭ. При увеличении концентрации УНТ до °,5ыаси. % скорость рзпа шивания ырерастдет в ыва сана (по срчрныниар миаималенымзна-чением скорости изнашивания, полученным п^и концент.ации УНТ 2 масс. %) [15, 20, 23].

Как видно из графика, введение нанораз-мерного наполнителя УНТ в комплексе с ультрадисперсным СКГ значительно повышает износостойкость ПКМ. Минимальная скорость

изнашивания получена при концентрации УНТ - 2% масс. Она составляет 4,510-4 г/ч, что в 2,5 раза мень%5 окорости изнашиваник композиционного материала, содержащего тольпрРР еасс. 5К0 %м, рорпнек 2% Сравнение иаыисемона рпсунках 1 и 5-агляднр показывает, что введение наноразмерного на-нолное1 в ррргыв комалркснргамодифика-тора обеспечивает существенное (более чем в 2 5апа) псвышрри5изнр0рртрнкнрт0 ачтрф-ринцчрныргр 1НКМ нр нснове ГГФЭ [И5,Р0, 23].

С целью изучения совместного влияния микроразмерного СКГ и углеродных нанотрубок (УНТ) была проведена серия испытаний образцов ПКМ, содержащих один наполнитель УНТ - 2,0 масс. % и комплексный модификатор, содержащий 8,0 масс. % СКГ и УНТ от 1,0 до 3,0 масс. % (см. таблицу 1) [15, 20, 21].

J ЮЛг/ч

8 -

6 -

УНТ,%масс

Рисунок 2 - Концентрационная зависимость скорости изнашивания ПКМ с наполнителем: 8% СКГ + УНТ Figure 2 - Concentration dependence of the wear rate of PCM with 8% CGG + CNT filler:

Таблица Н

СКОРОСТЬ ИЗНАШИВАНИЯ ПКМ НА ОСНОВЕ ПТФЭ

Table О

SPEED OF THE WEAR RATE OF PKM BASED ON PTFE

№ п/п Концентрация компонентов, масс. % Скорость изнашивания, Н0-4 г/ч

ПТФЭ СКГ УНТ

О ООО 0 0 788

Н 97,О 0 Н,0 НН,0

3 9Н,0 8,0 Н,0 7,8

4 90,0 8,0 Н,0 0,7

О 90,0 8,0 Н,0 4,0

6 89,0 8,0 3,0 6,9

Как видно из таблицы 1, минимальное значение скорости изнашивания получено для ПКМ состава 90% ПТФЭ + 8% СКГ + 2% УНТ и равно 4,510-4 г/ч. Это в 2,5 раза меньше, чем у ПКМ, содержащего 92% ПТФЭ + 8% СКГ. Этот результат свидетельствует о том, что использование наноразмерного наполнителя УНТ более эффективно при использовании в составе комплексного наполнителя [15, 20, 23].

Выше было сказано, что в условиях ограничения теплового расширения, когда объем заготовки с повышением температуры остается практически постоянным, возникает значительное внутреннее сжимающее давление, что приводит к повышению характеристик механических и триботехнических свойств ПКМ [14, 15, 19]. В таблице 2 приведены сравнительные характеристики механических и три-ботехнических свойств образцов ПКМ, тер-мообработанных свободным спеканием и в условиях объемного ограничения теплового расширения.

Приведенные данные показывают, что при спекании образцов с ограничением теплового расширения предел прочности повышается на 48%, модуль упругости - на 31,9%, относительное удлинение - на 26%. При этом скорость изнашивания уменьшается на 21%, коэффициент трения - на 9%. Следовательно, предлагаемый способ термообработки в закрытом устройстве является весьма эффективным [15, 23 ].

Исследование механических и триботехнических свойств позволило разработать новый полимерный композиционный материал, предназначенный для эксплуатации в изделиях автомобильной, дорожно-строительной, горной и других видах техники.

ОБСУЖДЕНИЕ

Создание полимерных нанокомпозитов с высокими показателями физико-механических и триботехнических свойств является актуальной задачей, которая может быть успешно решена методами многоуровневой структурой модификации полимерной матрицы путем введения наполнителей различной природы и морфологии: волокнистых, дисперсных и на-норазмерных [9, 14, 24]. Развитая поверхность наночастиц обладает избыточной поверхно-стой энергией и обуславливает значительное изменение и повышение физико-механических свойств нанокомпозитов в сравнении со свойствами макроструктурных материалов [15, 21, 24]. Исследование триботехнических свойств ПТФЭ-композитов с названными углеродными наполнителями-модификаторами показало, что наиболее эффективным является комплексный наполнитель, содержащий полидисперсный порошок скрытокристаллического графита и углеродные нанотрубки, обеспечивающий наиболее высокую износостойкость полимерного композита [15, 20, 23]. Достигнутая эффективность структурной модификации является следствием высокой структурной активности углеродных микро- и наноразмерных наполнителей-модификаторов [19, 20].

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Эффективность использования ПКМ в узлах трения машин существенно повышается при совершенствовании конструкции (подшипников, герметизирующих устройств, поршней и т.д.) узлов с учетом особенностей физико-механических свойств и технологических возможностей полимеров (самосмазывание зоны трения, самоуплотнение узла за счет разности

Способ спекания (термообработки) Характеристики свойств (средние значения)

Скорость изнашивания J, 10-4 г/час Коэффициент трения, f Модуль упругости, Е, МПа Предел прочности, 6 , МПа в' Относительное удлинение, 5, %

Свободное спекание 5,7 0,11 187 12,7 135

Спекание с ограничением теплового расширения 4,5 0,10 248 18,9 170

Таблица 2

ХАРАКТЕРИСТИКИ МЕХАНИЧЕСКИХ И ТРИБОТЕХНИЧЕСКИХ СВОЙСТВ ПКМ, ИЗГОТОВЛЕННЫХ ПРИ ДВУХ РАЗЛИЧНЫХ СПОСОБАХ СПЕКАНИЯ

Table 2

CHARACTERISTICS OF MECHANICAL AND TRIBOTECHNICAL PROPERTIES OF PKM, MANUFACTURED BY TWO DIFFERENT METHODS OF SINKING

коэффициентов термического расширения полимера и металла и т.д.).

Таким образом, данными испытаниями исследовано влияние комплексного наполнителя, содержащего углеродные нанотрубки, полидисперсный скрытокристаллический графит и дисульфид молибдена, на механические и триботехнические свойства разработанного нанокомпозита [Н0, Н0].

Показано, что наиболее эффективным является комплексный наполнитель, содержащий полидисперсный порошок скрытокристал-лического графита и углеродные нанотрубки [Н0], которые обеспечивают наибольшую износостойкость ПКМ.

Предложен и отработан способ повышения эффективности структурной модификации ПТФЭ путем спекания материала в условиях объемного ограничения теплового расширения, приводящий к усилению контактного взаимодействия и адгезионных связей полимерной матрицы с наполнителем, что обеспечивает значительное повышение характеристик механических и триботехнических свойств [Н4, Н0, Н6].

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.

БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ СПИСОК

О. Машков Ю.К. [и др.]. Композиционные материалы на основе политетрафторэтилена. Структурная модификация. М. : Машиностроение, Н000. Н40 с.

Н. Aderikha V. N., Shapovalov V. A. Effect of filler surface properties on structure, mechanical and tribological behavior of PTFE-carbon black composites. Wear. Н0Н0. no. Н68. pp. Н400 - Н464.

3. Адериха В.Н. [и др.]. Прочностные свойства, структура и износостойкость композитов ПТФЭ-технический углерод // Трение и износ. Н008. Т. Н9. № Н. С. Н60 - Н68.

4. Shi Y. The effect of surface modification on the friction and wear behavior of carbon nanofiber-filled PTFE composites. / Y. Shi [et al.] // Wear, Н008, no. Н64, pp. 934 - 939.

0. Vail J. R., Burris D. L., Sawyer W. G. Multifunctionality of single-walled carbon nanotube-polytetrafluoroethylene nanocomposites. Wear. Н009. no. Н67. pp. 6Н9 - 6Н4.

6. Гинзбург Б. М. [и др.]. Трибологические свойства композитов политетрафторэтилен - фуллереновая сажа // Высокомолекулярные соединения. Сер. А. Н008. Т. 00. № 8. С. Н483 - Н49Н.

7. Ткачев А.Г., Золотухин И.В. Аппаратура и методы синтеза твердотельных наноструктур : монография. М. : Изд-во Машиностроение-Н, Н007. 3Н6 с.

8.Машков Ю.К., Овчар З.Н., Суриков В.И. [и др.] Композиционные материалы на основе политетрафторэтилена. Структурная модификация. М. : Машиностроение, Н000. Н40 с.

9. Машков Ю.К., Кропотин О.В. Трибофизика и структурная модификация материалов трибосистем : монография. Омск, Н009. 3Н4 с.

Н0. Суриков В.И. Повышение эксплуатационных свойств композитов на основе политетрафторэтилена путем структурной многоуровневой модификации : дис. ... д-ра техн. наук. Омск, Н00Н. 363 с.

11. Андрианова О.А. Модифицированные полимерные и эластомерные триботехнические материалы для техники Севера : дис. ... д-ра техн. наук. М., 2000. 337 с.

12. Михайлин Ю.А. Термоустойчивые полимеры и полимерные материалы. СПб. : Профессия, 2006. 624 с.

13. Машков Ю.К., Овчар З.Н., Байбарацкая М.Ю., Мамаев О.А. Полимерные композиционные материалы в триботехнике. М : Недра, 2004. 262 с.

14. Егорова В.А. Повышение эффективности структурной модификации политетрафторэтилена скрытокристал-лическим графитом путем ограничения теплового расширения при спекании : дис. ... канд. техн. наук. Омск, 2008. 156 с.

15.Кургузова О.А. Разработка износостойкого нанокомпозита на основе политетрафторэтилена с целью повышения работоспособности и долговечности металлопо-лимерных герметизирующих устройств : дис. ... канд. техн. наук. Омск, 2014. 107 с.

16. Машков Ю.К., Полещенко К.Н., Поворознюк С.Н., Орлов П.В. Трение и модифицирование материалов три-босистем. М.: Наука, 2000. 280 с.

17. Stan F., Fetecau C. Study of stress relaxation in polyteyrafluoroethylene composites by cylindrical macroin-dentation // Composites. 2013, no. 47, Part B, pp. 298 - 307.

18. Машков Ю.К., Негров Д.А., Овчар З.Н., Зябликов В.С. Улучшение механических и триботехнических свойств полимерных композиционных материалов с использованием энергии ультразвуковых колебаний // Трение и износ.2006. Т. 27, № 3. C. 313 - 317.

19. Кропотин О.В. Износостойкость ПТФЭ-композитов для повышения надежности металлополимерных герметизирующих устройств изделий машиностроения : авто-реф. дис. ... д-ра техн. наук. Омск : Изд-во ОмГТУ, 2016. 34 с

20. Кропотин О.В., Машков Ю.К., Егорова В.А., Кургу-зова О.А. Влияние углеродных модификаторов на структуру и износостойкость полимерных нанокомпозитов на основе политетрафторэтилена // Журнал технической физики, 2014, т.84, вып.5. с. 66-70

21. Машков Ю.К., Кропотин О.В., Шилько В.А., Егорова О.В., Чемисенко О.В. Формирование структуры и свойств антифрикционных композитов модификаций политетрафторэтилена полидисперсными наполнителями // Материаловедение. 2015. № 1. C. 22 - 25.

22. Марков А.В., Власов С.В. Принципы выбора полимерных материалов для изготовления изделий. // Полимерные материалы. Изделия. Оборудование. Технологии. 2004. № 6 - 8. С. 17 - 29.

23. Машков Ю.К., Кропотин О.В., Кургузова О.А. Создание полимерного антифрикционного нанокомпозита на основе политетрафторэтилена с повышенной износостойкостью // Омский научный вестник. 2013. № 2 (120). C.86 - 89.

24. Машков Ю.К., Кургузова О.А., Клименко С.В. Исследование полимерного нанокомпозита для узлов трения // Вестник Сибирского отделения Академии военных наук. № 46, Омск : ОАБИИ, 2017. C.53 - 56.

25. Антифрикционный полимерный композиционный материал // Патент РФ 2525492 С2. № 2012146766/05; за-явл. 10.05.2014; опубл. 20.08.2014, Бюл. № 23 / Ю.К. Машков, О.В. Кропотин, О.А. Кургузова. (RU). 3 с.

26 Способ изготовления из полимерных композиционных материалов на основе политетрафторэтилена и устройство для изготовления изделий // Патент на изобретение 2546161 С2. № 2013125074/05; заявл. 10.12.2014; опубл. 10.04.2015, Бюл. № 10 / Ю.К. Машков, О.В. Кропотин, В.А. Егорова, О.А. Кургузова (RU). 3 с.

RESISTANT POLYMER NANOCOMPOSITES' DEVELOPMENT AND INVESTIGATION

Yu.K. Mashkov, O.A. Kurguzova, A.S. Ruban

ABSTRACT

Introduction. The advanced technology development demands higher requirements to the physico-mechanical characteristics of the polymer composite materials (PCM) widely used in general and special purpose products such as in transport and road-building. This determines the relevance and significance of the new polymer nanocomposites development on the tribotechnical purpose with high physic-mechanical and tribotechnical characteristics.

Materials and methods. The problem mentioned above is solved by means of the structural modification's methods of the PCM polymer matrix and the technological process optimization of the composite materials' synthesis. One of the structural modification advanced methods is the polymer matrix charging with different fillers' types, particularly, disperse and fiber ones, and in recent years -ultradispersed and nanodimensional fillers.

Results. The composite materials with nanodispersed fillers feature the properties significantly different from those of the materials with micro- and macrodispersed particles because of the high surface activity of nanodimensional particles' fillers.

Discussion and conclusion. The research deals with the development results and polymer nanocomposites' investigation with polydispersed and nanodimensional fillers, their influence upon the structure and wear-resistance of the polymer composite materials based on polytetrafluorethylene.

KEYWORDS: polymeric composite; polytetrafluoroethylene; nanotubes; structure modification; restriction of thermal expansion; wear-resistant.

REFERENCES

1. Mashkov Yu.K. Kompozicionnye materialy na osnove politetraftoretilena [Composite materials based on polytetrafluoroethylene. Structural modification]. Strukturnaya modifik-aciya. Moscow, Mashinostroenie, 2005. 240 p.

2. Aderikha V. N., Shapovalov V. A. Effect of filler surface properties on structure, mechanical and tribological behavior of PTFE-carbon black composites. Wear. 2010. no. 268. pp. 1455 - 1464.

3. Aderikha V.N. Prochnostnye svojstva, struktura i iznosostoikost' kompozitov PTFE-tehnicheskij uglerod [Strength properties, structure and wear resistance of PT-FE-carbon composites]. Trenie i iznos, 2008. Vol. 29, no. 2. pp. 160 - 168.

4. Shi Y. The effect of surface modification on the friction and wear behavior of carbon nanofiber-filled PTFE composites. Wear. 2008. no. 264. pp. 934 - 939.

5. Vail J.R., Burris D.L., Sawyer W.G. Multifunctionality of single-walled carbon nanotube-polytetrafluoroethylene nanocomposites. Wear. 2009. no. 267. pp. 619 - 624.

6. Ginzburg B.M. Tribologicheskie svojstva kompozitov polytetrafluoroethylene - fullerenovaya sazha [Tribological properties of polytetrafluoroethylene-fullerene black composite]. Vysokomolekulyarnye soedineniya. Ser. A., 2008. Vol. 50, no. 8, pp. 1483 - 1492.

7. Tkachev A.G., Zolotuhin I.V. Apparatura i metody sinte-za tverdotel'nyh nanostruktur [Equipment and methods for the synthesis of solid-state nanostructures: monograph]. Moscow, Mashinostroenie-1, 2007. 316 p.

8. Mashkov Yu.K. Ovchar Z.N., Surikov V.I. Kompozi-cionnye materialy na osnove politetraftoretilena [Composite materials based on polytetrafluoroethylene. Structural modification]. Moscow, Mashinostroenie, 2005. 200 p.

9. Mashkov Yu.K., Kropotin O.V. Tribofizika i strukturnaya modifikaciya materialov tribosystem [Tribophysics and structural modification of tribosystem materials]. Omsk, 2009. 324

P.

10. Surikov V.I. Povyshenie expluatacionnyh svojstv kompozitov na osnove politetraftoretilena putem strukturnoj mno-gourovnevoj modifikacii. Doct, Diss. [Increase of operational properties of composites on the basis of polytetrafluoroethylene by structural multilevel modification. Doct. Diss.]. Omsk, 2001. 363 p.

11. Andrianova O.A. Modificirovannye polimernye i elasto-mernye tribotehnicheskie materialy dlya tehniki Severa. Doct, Diss. [Modified polymeric and elastomeric tribotechnical materials for engineering of the North. Doct. Diss.]. M, 2000. 337 p.

12. Mihajlin Yu.A. Termoustojchivye polimery i polimernye materialy [Thermally stable polymers and polymer materials]. St. Petersburg, Professiya, 2006. 624 p.

13. Mashkov Yu.K., Ovchar Z.N., Bajbarackaya M.Yu., Mamaev O.A. Polimernye kompozicionnye materialy v tribo-tehnike [Polymer composites in tribotechnics]. Moscow, Ne-dra, 2004. 262 p.

14. Egorova V.A. Povyshenie effektivnosti strukturnoj modifikacii politetraftoretilena skrytokristallicheskim grafitom putem ogranicheniya teplovogo rasshireniya pri spekanii. Doct, Diss. [Increase of efficiency of structural modification of polytetrafluoroethylene by cryptocrystalline graphite by limiting thermal expansion during sintering. Doct. Diss.]. Omsk, 2008. 156 p.

15. Kurguzova O.A. Razrabotka iznosostoikogo nano-kompozita na osnove politetraftoretilena s cel'yu povysheni-ya rabotosposobnosti i dolgovecynosti metallopolimernyh germetiziruyushhih ustrojstv. Doct, Diss. [Development of a wear-resistant nanocomposite based on polytetrafluoroeth-ylene in order to improve the operability and durability of metal-polymer sealing devices. Doct. Diss.]. Omsk, 2014. 107 p.

16. Mashkov Yu.K., Poleshhenko K.N., Povoroznyuk S.N., Orlov P.V. Trenie i modificirovannye materialov tribosys-tem [Friction and modification of tribosystem materials]. Moscow, Nauka, 2000. 337 p.

Н7. Stan F., Fetecau C. Study of stress relaxation in polyteyrafluoroethylene composites by cylindrical macroin-dentation. Composites. Н0Н3, no. 47, Part B, pp. Н98 - 307.

Н8. Mashkov Yu.K., Negrov D.A., Ovchar Z.N., Zyab-likov. Uluchshenie mehanicheskih i tribotehnicheskih svojstv kompozicionnyh materialov s ispol'zovaniem energii ul'traz-vukovyh kolebanij [Improvement of mechanical and tribo-technical properties of polymeric composite materials using ultrasonic vibration energy]. Trenie i iznos. Н006. Vol. Н7, no. 3, pp. 3Н3 - 3Н7.

Н9. Kropotin O.V. Iznosostoikost' PTFE-compositov dlya povysheniya nadezhnosti metallopolimernyh germetiziruy-ushhih ustrojstv izdelij mashinostroeniya. avtoref. Doct, Diss. [Wear resistance of PTFE composites for increasing the reliability of metal-polymer sealing devices of engineering products. Doct. Diss.]. Omsk, OmGTU. Н0Н6. 34 p.

Н0. Kropotin O.V., Mashkov Yu.K., Egorova V.A., Kur-guzova O.A. Vliyanie uglerodnyh modifikatorov na strukturu i iznosostoikost' polimernyh nanokompozitov na osnove po-litetraftoretilena [Effect of carbon modifiers on the structure and wear resistance of polymeric nanocomposites based on polytetrafluoroethylene]. Zhurnal tehnicheskoj fiziki, Н0Н4, Vol. 84, no. 0. pp. 66 - 70.

НН. Mashkov Yu.K., Kropotin O.V., Shil'ko V.A., Egorova V.A., Chemisenko O.V. Formirovanie struktury i svojstv antifrikcionnyh compositov modifikacij politetraftoretilena polidispersnymi napolnitelyami [Formation of the structure and properties of antifriction composites of modifications of polytetrafluoroethylene with polydisperse fillers]. Materialove-denie. Н0Н0, no. Н, pp. НН - Н0.

НН. Markov A.V., Vlasov S.V. Principy vybora polimernyh materialov dlya izgotovleniya izdelij [Principles of choosing polymeric materials for the manufacture of products]. Polim-ernye materialy. izdeliya. Oborudovanie. Tehnologii.Н004, no. 6 - 8, pp. Н7 - Н9.

Н3. Mashkov Yu.K., Kropotin O.V., Kurguzova O.A. Sozdanie polimernogo antifrikcionnogo nanokompozita na osnove politetraftoretilena s povyshennoj iznosostoikost'yu [Creation of a polymeric antifriction nanocomposite based on polytetrafluoroethylene with increased wear resistance]. Omskij nauchnyj vestnik, Н0Н3, no. Н (НН0), pp. 86 - 89.

Н4. Mashkov Yu.K., Kurguzova O.A., Klimenko S.V. Issle-dovanie polimernogo nanokompozita dlya uzlov treniya [Investigation of polymer nanocomposite for friction units]. Vestnik Sibirskogo otdeleniya Akademii voennyh nauk, Н0Н7, no. 46, pp. 03 - 06.

Н0. Mashkov Yu.K., Kropotin O.V., Kurguzova O.A. An-tifrikcionnyj polimernyj kompozicionnyj material [Antifriction polymeric composite material]. Patent RF, no. Н0ННН46766/00. Н0Н4. 3 p.

Н6. Mashkov Yu.K., Kropotin O.V., Egorova V.A., Kurguzova O.A. Sposob izgotovleniya iz polimernyh kompozicionnyh materialov na osnove politetraftoretilena i ustrojst-vo dlya izgotovleniya izdelij [Method of manufacturing from polymeric composite materials based on polytetrafluoroeth-ylene and a device for manufacturing articles]. Patent RF, no. Н0Н3НН0074/00; Н0Н0. 3 p.

Поступила 15.01.2018, принята к публикации 15.02.2018.

Авторы прочитали и одобрили окончательный вариант рукописи.

ИНФОРМАЦИЯ ОБ АВТОРАХ

Машков Юрий Константинович (г. Омск, Россия) - доктор технических наук, профессор, профессор кафедры физики ФГБОУ ВПО «ОмГТУ», (г. Омск, пр. Мира, д. 11, ФГБОУ ВПО «ОмГТУ», тел. (3812) 65-22-92, e-mail: [email protected]).

Mashkov Yurij Konstantinovich (Omsk, Russia)

- Doctor of Technical Science, Professore, Professor of the Department of physics Omsk State Technical University (Omsk, Ave. Mira, 11, tel. (3812) 65-22-92, e-mail: omgtu_physics@ mail.ru).

Кургузова Олеся Александровна (г. Омск, Россия) - кандидат технических наук; доцент кафедры технологии производства Омского автобронетанкового инженерного института ОАБИИ (г.Омск, 14 Военный городок, д. 119, e-mail: [email protected]).

Kurguzova Olesya Aleksandrovna (Omsk, Russia) - Candidate of Technical Science, Associate Professor of technology production Department in the Omsk Tank-Automotive Engineering Institute (Omsk, 14 Voennyj gorodok, 119, e-mail: [email protected]).

Рубан Анна Сергеевна (г. Омск, Россия) - кандидат технических наук; доцент кафедры физики ФГБОУ ВО «Си-бАДИ» (г. Омск, пр. Мира, д. 5, e-mail: [email protected]).

Ruban Anna Sergeevna (Omsk, Russia)

- Candidate of Technical Science, Associate Professor of Physics in the Siberian State Automobile and Highway University (Omsk, Ave. Mira, 5, e-mail: [email protected]).

ВКЛАД СОАВТОРОВ

Кургузова О.А. Написание аннотации, обзора во введении, описания результатов исследования концентрационной зависимости скорости изнашивания образцов.

Рубан А.С. Описание методик для исследования механических и триботехнических свойств ПКМ, характеристики механических и триботехнических свойств ПКМ, изготовленных при двух различных способах спекания.

Машков Ю.К. Написание введения, обсуждения, заключения.

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.