ДОКЛАДЫ АКАДЕМИИ НАУК РЕСПУБЛИКИ ТАДЖИКИСТАН _2017, том 60, №9_
НЕОРГАНИЧЕСКАЯ ХИМИЯ
УДК 541.123.6
Л.Солиев, М.Т.Джумаев, Р.О.Тураев
РАСТВОРИМОСТЬ СИСТЕМЫ Na2So4-Na2Co3-NaHCO3-H2O ПРИ 0°С
Таджикский государственный педагогический университет им. С.Айни
(Представлено академиком АН Республики Таджикистан У.М.Мирсаидовым 24.05.2017 г.)
Рассмотрены Pe^Mmamu и^и* расш^сши , нсшриант^ шпш си Na2SO4-Na2CO3-NaHCO3-H2O при 0°С и строение её диаграммы при данной температуре.
Ключевые слова: растворимость, равновесие, жидкая фаза, твёрдая фаза, химический анализ, кри-сталлооптический анализ, нонвариантные точки, диаграмма, геометрические образы.1
Исследуемая четырёхкомпонентная система Na2SO4-Na2COз-NaHCOз-H2O является составной частью более сложной шестикомпонентной системы №,Са/^04,С03,НС03^-Н20, состояния фазовых равновесий в которой определяют условия утилизации жидких отходов алюминиевого производства. Сточные воды отделений регенерации криолита алюминиевых заводов содержат фториды, карбонаты, гидрокарбонаты и сульфаты натрия и кальция [1-4]. Процессии кристаллизации и растворения
и кальция [1-4]. Процессии кристалли солей в водных растворах этих отходов определяются закономерностями фазовых равновесий в шестикомпонентной системе №,Са/^04,С03,НС03^-Н20, составляющих её пяти - и четырехкомпонент-ных систем.
В настоящей работе рассмотрены результаты исследования системы Na2SO4-Na2CO3-NaHCO3-H2O при 0°С методом растворимости с целью установления концентрационных параметров положения её геометрических образов и соотношения полей кристаллизации индивидуальных равновесных твёрдых фаз. Ранее [5] методом трансляции были установлены фазовые равновесия исследуемой системы и построена её фазовая диаграмма.
Равновесными твёрдыми фазами исследуемой системы при 0°С являются: Na2SO410H2O -мирабилит (Мб); Na2CO3^0H2O - С10; NaHCO3 - нахколит (Нх) [6-7].
Для опытов были использованы следующие реактивы: №^0410Н20 (хч); №2СО3 (ч); №НСО3 (ч). Опыты проводили согласно методу донасыщения [8].
Исходя из данных литературы [6,7], нами предварительно были приготовлены смеси осадков с насыщенными растворами, соответствующими нонвариантным точкам, составляющих исследуемую четырёхкомпонентную систему трехкомпонентных систем: №^04-№2С03-Н20; №НС03-Н20 и №2С03-№НС03-Н20 при 0°С. Затем, исходя из схемы трансляции нонвариантных точек уровня трёхкомпонентного состава на уровень четырёхкомпонентного состава [5], приготовленные насыщенные растворы с соответствующими равновесными твёрдыми фазами, перемешивая термостатировали при 0°С до достижения равновесия.
Адрес для корреспонденции: Солиев Лутфулло, Джумаев Маъруфджон Тагоймуротович. 734003, Республика Таджикистан, г. Душанбе, пр. Рудаки, 121, Таджикский государственный педагогический университет. E-mail: l.Soliev [email protected]; [email protected]
С10+Мб+Нх
Рис. 1. Микрофотографии равновесных твёрдых фаз системы Na2CO3-NaHCO3-H2O при 0°С
(увеличение в 260 раз).
Термостатирование проводили в ультратермостате и-8. Перемешивание смеси осуществляли с помощью магнитной мешалки PD - 09 в течение 50-100 часов. Температура поддерживалась с точностью ±0.1°С с помощью контактного термометра. За кристаллизацией твёрдых фаз наблюдали с помощью микроскопа «ПОЛАМ-Р 311». После достижения равновесия в системе равновесные твёрдые фазы сфотографировали цифровым фотоаппаратом «SONY-DSC-S500». Достижения равновесия устанавливалось по неизменности фазового состава осадков. Отделение жидкой и твёрдой фаз осуществляли с помощью вакуумного насоса через обезоленную (синяя лента) фильтровальную бумагу на воронке Бюхнера. Осадок после фильтрации промывали 96%-м этиловым спиртом и высушивали при 120°С. Химический анализ продуктов проводили по известным методикам [9-11].
Результаты кристаллооптического анализа [12] равновесных твёрдых фаз (микрофотографии) представлены на рис. 1, а результаты химического анализа насыщенных растворов приведены в
Таблица 1
табл. 1.
^ у.
Растворимость в узловых (нонвариантных) точках системы
Na2SO4-Na2COз
-Н2О при 0°С
№ точек Состав жидкой фазы, мас.% /Ч Фазовый состав осадков
Na2SO4 ^2СО3 NaНСО3 Н2О
е1 4.3 - - 95.7 Мб
е2 - 6.5 - 93.5 С10
е3 - 6.49 93.51 Нх
Е? 2.73 - 5.58 91.69 Мб+Нх
Е? - 5.6 4.6 89.8 Нх+ С-10
Е,3 2.8 6.0 - 91.2 С10+Мб
Е? 2.12 5.13 4.37 88.38 Мб+Тр+С10
На основании полученных данных
№2СО3-КаНСО3-Н2О при 0°С, которая представлена на
V о-
построена диаграмм на рис. 2.
ма растворимости системы
я трёхком
понентного (Е„) и четырехкомпонентного на диаграмме установлены по массцентрическому методу [13].
Положения нонвариантных точек уровня (Е„Е„) составов, где п - номера Из-за малого содержания солей в растворе и для удобства чтения построенной диаграммы концентрация воды взята в 1:5 части её содержания.
дена «общая» (а) и «солевая» (б) части диаграммы растворимости системы при 0°С, где отражено взаимное расположение и относительные разме-соответствующих равновесных фаз. Как следует из рис. 2, при 0°С в иссле-емой четырёхкомпонентной системе поле кристаллизации Мб - (№^О4-ЮН2О) занимает её значи-
На рис. 2 приве Na2SO4-ры
дуе
тельную часть, что характер
па рие. л приведена
^О4-№2СО3-№НСО3-Н2О полей кристаллизации соо емой четырёхкомпонентной
ю растворимость данной соли в приведённых условиях.
Н:0
ХагБСЬ
ЗЬгСОз
оримости с
Рис. 2. Диаграмма растворимости системы №^04-№2С(
а) общая; б) солевая часть.
Описание содержан
табл. 2.
■—- -.......-
Н20 при 0°С:
ые, точки) рис. 2. приведены в
Таблица 2
образов на рис. 2
Обозначения геометрических образов Содержание
е1 Растворимость сульфата натрия в воде
е2 Растворимость карбоната натрия в воде
ез Растворимость гидрокарбоната натрия в воде
Е? А У Точка совместной кристаллизации Мб+Нх в системе №^04-МаНС03-Н20
Е? /V , Точка совместной кристаллизации С10+Нх в системе №2С03-МаНС03-Н20
Е| А. > * Точка совместной кристаллизации Мб+С10 в системе №^04-№2С03-Н20
Точка совместной кристаллизации Мб+С10+Нх в системе №^04-№2С03-МаНС03- Н20
Е? Е| Кривая совместной кристаллизации Мб+Нх в системе №^04-МаНС03-Н20
Кривая совместной кристаллизации С10+Нх в системе №2С03-МаНС03-Н20
Кривая совместной кристаллизации Мб+С10 в системе №^04-№2С03-Н20
Е? Na2S04E^ Е? Е?Е?Е?Е? Поле кристаллизации Мб
Е 1 Na2СОз Е ?Е ?Е 1 Поле кристаллизации С10
Е ? NaНСО3 Е ?Е ?Е ? Поле кристаллизации Нх
Таким образом, результаты исследования растворимости в системе №2804-№2С03-КаНС03-Н20 при 0°С и построение её диаграммы показывают, что поле кристаллизации Мб - (Ка2804-10Н20)
при данных условиях занимает значительную часть диаграммы, что связано с её малой растворимостью. Полученные данные могут быть использованы при регенерации жидких отходов промышленного производства алюминия, содержащих сульфаты, карбонаты и гидрокарбонаты натрия.
ЛИТЕРАТУРА
П
<v
Поступило 26. 05.2017 г.
1. Мирсаидов У.М., Исматдинов М.Э., Сафиев Х.С. Проблемы экологии и комплексная переработка сырья и отходов производства. - Душанбе: Дониш, 1999, 53 с.
2. Эрматов А.Г., Мирсаидов У.М., Сафиев Х.С., Азизов Б. Утилизация отходов производства алюми-
ния. - Душанбе, 2006, 62 с.
3. Морозова В.А., Ржечицкий Э.П. - Журн. прикл. химии, 1976, т. 49, № 5, с. 1152.
4. Морозова В.А., Ржечицкий Э.П. - Журн. неорг. химии, 1977, т. 22, №3, с. 873.
5. Солиев Л., Турсунбадалов Ш. - Журн. неорг. химии, 2008, т. 53, № 5 с. 869-875.
онентных водно
6. Справочник экспериментальных данных по растворимости многокомпонентных водно-солевых систем. т. 1, кн. 1-2. - СПб.: Химиздат, 2003, 1151 с.
растворимости многокомпонентных водно 151 с.
ости много
7. Справочник экспериментальных данных по растворимости многокомпонентных водно-солевых систем. т. II, кн. 1-2. - СПб.: Химиздат, 2004, 1247 с.
8. Горощенко Я.Г., Солиев Л., Горников Ю.И. - Укр.хим. журн., 1987, Т.53, № 6, с. 568.
9. Крешков А.П. Основы аналитической химии. - Л.: Химия, 1970, т. 2, 456 с.
10. Анализ минерального сырья (под общей ред. Книпович Ю.Н., Морачевского Ю.В.). - Л.: Госхим-издат, 1959, 947 с.
11. Резников А.А., Муликовская Е.П., Соколов И.Ю. Методы анализа природных вод. - М.: Недра,
вская Е.П 1970, 488 с.
12. Татарский В.Б. Кристаллооптика и иммерсионный метод анализа веществ. - Л.: Изд. ЛГУ, 1948,
268 с.
ассцентрический метод изображения мн
Л.С
ХАЛШАВАНДАГИИ
13. Горощенко Я.Г. Массцентрический метод изображения многокомпонентных систем. - Киев: Нау-кова думка, 1982, 264 с.
Донишго^и давлатии о
Дар макола натичаи омузиши дал
олиев, М.Т.Чумаев, Р.О.Тураев
СИСТЕМАИ Na2So4-Na2Co3-NaHCO3-H2O ДАР ХАРОРАТИ 0°С
омузгории Тоцикистон ба номи С.Айни
1ши далшавандаги системаи №2804-№2С0з-№НС0з-Ш0 дар дарорати 0°С оварда шудааст. Дар асоси далелдои ба даст оварда шуда диаграммаи далшавандагии система барои ин дарорат сохта шудааст.
Калима^ои калиди: уалшавандагй, мувозинат, фазаи моеъ, фазаи сахт, та^лили химияви, та^лили кристаллооптики, нуцта^ои нонварианти, диаграмма, элементуои геометри.
L.Soliev, M.T.Jumaev, R.O.Turaev SOLUBILITY IN THE SYSTEM Na2So4-Na2Co3-NaHCO3-H2O AT 0°C TEMPERATURE
S.Ainy Tajik State Pedagogical University In manuscript the investigation of solubility at invariant points in the system Na2SO4-Na2CO3-
NaHCO3-H2O at 0°C is presented. The solubility diagram of the title system is modeled according to the
/ •
evidences obtained.
Key words: solubility, balance, liquid phase, firm phase, chemical analysis, cristallooptical the analys invariant of a point, diagram, geometrical images.
ical analysis, cristallo>
A ¿V V £