CC BY
19
известия
ТОМСКОГО ОРДЕНА ОКТЯБРЬСКОЙ РЕВОЛЮЦИИ И ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ ПОЛИТЕХНИЧЕСКОГО ИНСТИТУТА им. С. М. КИРОВА
ПРЯМОЕ ЙОДИРОВАНИЕ НЕКОТОРЫХ НИТРОАРОМАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ
А. М. СЕДОВ, Н. Т. КОЖАКИНА, А. II. НОВИКОВ
(I1редставлена научно-методическим семинаром химпко-тсхпологического факультета)
Отсутствие эффективных методов синтеза многих представителен ароматического ряда, содержащих йод в кольце, является причиной того, что многие из них малодоступны, мал ассортимент йодсодержащих полупродуктов, продуктов и химических реактивов. Б. В. Троновым и А. Н. Новиковым предложен простой, одностадийный способ получения йодсодержащих ароматических соединений, сущность которого заключается в непосредственном замещении ароматически связанного водорода на йод в присутствии серноазотной смеси [1].
Однако этот способ применен к небольшому числу объектов. В па-стоящей работе поставлена задача: распространить способ прямого йодирования в присутствии серноазотной смеси на более широкий круг ароматических соединений. В качестве объектов исследования мы выбрали нитроароматические соединения: о — нитротолуол, 4-нитродифе-нил, а-нитронафталин, из которых прямым йодированием синтезировали 4-йод-о-нитротолуол, 4,4'-йоднитродифенил и 1-нитро-5-йод-нафталин. По литературным данным эти же соединения были получены ранее в 4 стадии через иитро-, амино-диазониевые соединения [2, 3, 4].
Полученные йоднитроароматические соединения могут служить полупродуктами для синтеза красителей и биологически активных веществ.
Экспериментальная часть
К смеси исходного нитросоединения, йода, ледяной уксусной кислоты и четыреххлористого углерода (3—5 мл) добавляли по каплям, по-
Таблица 1
Исходное вещество
Условия йодпровапия
кол-во иод кислоты в мл темпе- время, час выход, Т. пл.,
название в г-мол. в г-ат. уксус- азот- сер- ратура, °С название % °С
ная пая ная
Продукты реакции
о-нитро-
толуол 0,05 0,05 15 4-нитро-
дифенил 0,1 0,1 100
а-нитронафталин 0,025 0,025 30
3,4 Ы 100 0,8
9,0 10 90—95 1,5
8.0 8 100—110 3
4-йод-о-нитротолуол 55 60—61 (из сн.)
4-41-йоднит-
родифенил 50 211—212
(и.5 ТОЛ.)
1-нитро-5-
иоднафталип 30 163—164 (из СП.)
степенно, при энергичном перемешивании смесь азотной (I 1,4 и серной (1 1,83—1,84 кислот. По окончании синтеза массу разбавляли водой, осадок отфильтровывали, промывали водой и перекристаллизовывали из соответствующего растворителя. Условия протекания реакции, продукты, их выход и температуры плавления приводятся в табл. 1.
Выводы
1. Прямым йодированием в присутствии серноазотной смеси из о-нитротолуола, 4-нитродифенила. а-нитронафталина получены: 4-йод-о-иитротолуол, 4)41-йоднитродифенил, 1-нитро-5-йод-нафталин.
ЛИТЕРАТУРА
1. A. II. Новиков, ЖОХ, 24, 655 (1954); ЖОХ, 29, 58 (1959).
2. A. Reverdin, G. Касег, В е г., 30, 3001 (1897).
3. L. Sholl, Mo na t s h„ 42,404 (1921).
4. R. Belcher, J. С h. S о с , 1334 (1953).
