CC BY
7
В нашем примере:
/рас = з"^/Й= 1,96.
Из таблицы находим /табл.при 5 % уровне значимости и числе степеней свободы V = п — 1.
При проверке результатов экспериментов оказалось, что значение /рас (1.96) меньше /табл (2,22), т. е. отвечает нулевой гипотезе. Следовательно, между заданным количеством кварца в пробе и найденным содержанием свободной двуокиси кремния в контрольных пробах нет существенных расхождений. Это относится как к пробам, содержащим и не содержащим силикатные минералы, так и к пробам, отличающимся между собой по фракционному составу и величине навески.
Выводы
1. Фторидный метод Я. А. Апеля для определения свободной двуокиси кремния в пыли полиметаллических руд и пород с навеской 100 мг дает надежные результаты, так как между найденным содержанием этого компонента и заданным количеством кварца в пробе нет значимых расхождений. На том же основании фторидный метод определения содержания свободной двуокиси кремния может быть использован без большой погрешности при анализах пыли с навеской 30, 15 и даже 5 мг.
2. При анализе пыли с размером частиц менее 5 мк наблюдается частичное растворение кварца.
3. Присутствие силикатов в пыли существенным образом не сказывается на результатах определения свободной двуокиси кремния.
ЛИТЕРАТУРА. Апель Я. А. Гиг. и сан., 1965, № 9, с. 59. — М и т р о--польский А. К. Техника статистических вычислений. М., 1961.
Поступила 2/11 1971 г.
УДК 54-135:613-074
ПРОСТОЙ МЕТОД ПОЛУЧЕНИЯ ГАЗОВЫХ СМЕСЕЙ В ПРАКТИКЕ ЛАБОРАТОРНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ
Кандидаты хим. наук М. М. Юдилевич, Г. В. Немиров и А. Ф. Елисеева, Г. В. Фокина, В. В. Казанский
Приготовление газовых смесей с известным содержанием микроколичеств веществ часто вызывает затруднения. Описанные в литературе способы приготовления подобных смесей (М. Л. Конторович; Боигтап) в большинстве случаев требуют сложного оборудования. Нами разработана прос--
Определение значимости расхождений между содержанием свободной двуокиси кремния в навеске пыли 5 мг при крупности зерен 5 мк и действительным (заданным) количеством кварца
Содержание сво-
бодной $Ю,(в%)
ю 4
О с: 9 х1—у1=М а*
К н
а ¡1
1 ее о
я * ч =
2,0 2,2 —0,2 0,04
6.0 5,1 +0.9 0,81
8,0 9,5 — 2,25
10,0 12,4 —2,4 5,76
14,0 17,7 -3,7 13,69
18,0 24,0 —6,0 36,00
22,0 24,6 —2.6 6,76
24,0 32,0 —8,0 64,00
28,0 27,1 +0,9 0,81
28,0 31,0 —3,0 9,00
10,0 9,1 +0,9 0,81
170,0 194,7 +2,7 <" 139,93
24,7
—27,4
24.7
15,4 17,7 « 11 =2,2
тая методика получения газовых смесей. Дозаторами микроколичеств газовых примесей служили обычные одноходовые стеклянные краны с проходными каналами различного объема, соответствующего объему вводимого в баллон газа. При отсутствии крана с подходящим объемом канала подбирали и устанавливали несколько последовательно соединенных кранов.
Объем канала определяли по разности весов крана с пустым каналом и каналом, заполненным дистиллированной водой.
Расчет заданной концентрации вводимого газа производили по формуле:
Со
рму
РМУ- 10е
/г-Т-У о — 62 360(273 + 0
(в мкг/л),
где Р — атмосферное давление (в мм)\ Л1 — молекулярный вес газа (в г); V — объем газа в канале крана (в мл)\ I — температура (в градусах);
Vо — объем баллона (в л); # — газовая постоянная — 62 360 мм см .
0 » 4 " моль-град
Вымытый и сухой кран-дозатор присоединяли к источнику получения вводимого в смесь чистого газа, систему продували примерно 50-кратным объемом его. После окончания продувания кран закрывали и систему разбирали. Для удаления газа из отводных трубок крана их продували воздухом из резиновой груши со стеклянным наконечником, вводя его почти до пробки крана. Подготовленный таким образом кран-дозатор присоединяли к предварительно частично вакуумированному баллону, служащему для приготовления газовой смеси. Газовую примесь переводили в баллон под действием тока воздуха, засасываемого из атмосферы в вакуумирован-ный сосуд (рис. 1). Затем краны баллона закрывали, отсоединяли дозировочные краны и перемешивали газовую смесь, переворачивая баллон в течение 3 мин. Для более эффективного перемешивания в баллон помещали 2 изогнутые пластинки из фторопласта. Перед каждым приготовлением газовой смеси баллон освобождали от предыдущей смеси продуванием его воздухом в течение 3 мин. при помощи электроаспиратора.
Пробы газовой смеси для анализа отбирали аспирационным методом (Д. К. Коллеров). Во избежание ошибок при определении объема газа, пропущенного через поглотительные сосуды, необходимо производить отбор при одинаковом и максимально возможном (по горло склянки) первоначальном объеме воды в аспираторе (рис. 2). Воду после каждого опыта (слива в измерительный цилиндр) вновь заливали в склянку аспиратора. Такой метод дал возможность создать безинерционную систему: барботаж газа в поглотительных сосудах начинался сразу после выпуска воды из аспиратора.
Перед отбором проб проверяли герметичность. Точность дозировки микроколичеств проверяли аналитически на приготовленных воздушных
смесях, содержащих N0» (15 смесей) или БО, (11 смесей).
При определении Ы02 из баллона с каждой вновь приготовленной газовой смесью аспирационным методом отбирали по 3 пробы газа, суммарный объем которых составлял около 2,5% объема баллона. Скорость пропускания газовой смеси через поглотительные сосуды составляла 60—70 мл/мин. Определение N0» производили с реактивом Грисса— Илосвая на фотоколориметре ФЭК-Н-57. Ошибка в определении N0, относительно заданного количества (41 мкг/л) варьировала от — 16 до +22%.
Рис. 1. Схема перевода микроколичеств
газа в баллон. 1,2 — краны-дозаторы; 3 — частично ваку-умированный баллон объемом 10 л; 4 — пластинка для перемешивания из фторопласта.
Рис. 2. Схема поглощения газовой составляющей из смеси.
I — баллон с газовой смесью: 2 — поглотительные сосуды: 3 — аспиратор: 4 — регулировочный винтовой зажим; 5 — запорный винтовой зажим; 6 — мерный цилиндр.
При анализе газовой смеси, содержащей около 250 мкг/л SO,, отбирали по 3 пробы газа (около 5% объема баллона) со скоростью 120—150 мл/мин. Двуокись серы определяли в виде сульфата бария на фотоколориметре ФЭК-Н-57. Ошибка в определении S02 от заданного количества (250 мкг/л) составляла от -f5,8 до —25%.
При выполнении исследований выявлена зависимость эффективности поглощения газа от диаметра отверстия в барботажной трубке поглотительного сосуда. Поэтому при сравнительных испытаниях целесообразно применять одну и ту же систему поглотительных сосудов. ;
ЛИТЕРАТУРА. Конторович Л. М. Завод, лабор., 1951, № 11, с. 1299. — Кол л ер о в Д. К. Метрологические основы газоаналитических измерений. М., 1967.
Поступила I2/VII 1971 г.
УДК 616-008.734.832-074:543.544
ОПРЕДЕЛЕНИЕ КАПРОЛАКТАМА В БИОЛОГИЧЕСКИХ СРЕДАХ МЕТОДОМ ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
Канд. хим. наук В. А. Цендровская, С. Н. Катаева, В. И. Кофанов
Всесоюзный научно-исследовательский институт гигиены и токсикологии пестицидов, полимерных и пластических масс, Киев
Нами модифицирован метод тонкослойной хроматографии для определения капролактама и его олигомеров в водных вытяжках из полимерных волокон, авторами которого являются В. И. Кофанов и В. Г. Никоненок. Модификация метода в основном сводилась к разработке условий экстракции капролактама из крови и органов, подбору новой делительной смеси и условий приготовления пластин для хроматографирования.
Метод основан на образовании комплекса между хлором и азотом капролактама в кислой среде и проявлением последнего раствором К1 в присутствии крахмала в тонком слое на окиси алюминия. Чувствительность определения — 4 мкг на пластине. Вначале приготавливают стандартный раствор. Для этого в коническую колбу с притертой пробкой на 10 мл наливают 0,5 мл этилового спирта, взвешивают на аналитических весах, добавляя несколько кристаллов капролактама, и рассчитывают навеску вещества. Путем повторного разбавления эфиром приготовляют раствор с содержанием капролактама 100 мкг/мл. Для приготовления 10 хромато-графических пластин берут смесь, состоящую из 50 г окиси алюминия второй
