Продукты каталитической перегруппировки аллилового эфира п-крезола Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

УДК 547.371:542.952.2

Е.В. Ключарева (к.х.н., инж.), Р.Г. Нигматуллина (к.х.н., инж.), А.Р. Гатауллин (асп.), М.Ю. Вождаева (к.х.н., инж.), Е.А. Кантор (д.х.н., проф., зав. каф.)

Продукты каталитической перегруппировки аллилового эфира и-крезола

Уфимский государственный нефтяной технический университет, кафедра физики 450062, г. Уфа, Космонавтов, 1; тел.-факс (347) 242-07-18, e-mail: [email protected], [email protected], [email protected], [email protected], [email protected]

E.V. Kluchareva, R.G. Nigmatullina, A.R. Gataullin, M.U. Vogdaeva, E.A. Kantor

Products of the catalytic rearrangement of allyl ether of the p-cresol

Ufa State Petroleum Technological University 450062, Ufa, 1 Kosmonavtov St.;tel.-fax (347)242-07-18, e-mail: [email protected], [email protected], [email protected], [email protected], [email protected]

Chromatography-mass spectrometry product study of the catalytic (BF3Et2Ü) rearrangement of allyl ether of para-cresol is realized.

Keywords: allyl aryl ethers, chromatography-mass spectrometry; Claisen rearrangement.

Проведено хромато-масс-спектрометрическое исследование продуктов каталитической (BFзEt2O) перегруппировки аллилового эфира и-крезола.

Ключевые слова: аллилариловые эфиры, перегруппировка Кляйзена, хромато-масс-спектро-метрия.

Ранее было показано, что каталитическая (хлориды 8и+2, 8и+4) перегруппировка Кляйзена аллилового эфира и-крезола 1 протекает с бора (80 оС, СС14) наряду с соединениями 2—4

Нами в продуктах перегруппировки эфира 1 в присутствии эфирата трехфтористого

образованием 2-аллил-п-крезола 2 (43%), 2,5-диметил-кумарана (34%), 2,6-диаллил-п-кре-зола 3 (2%) и п-крезола 4 (17%) 1.

обнаружены 2,3-, 2,5-диаллил-п-крезолы 5, 6 и бисфенолы 7—20.

ch3 1

ch3 2

oh c h oh

c2h5

[I, I [í

Ch3 ch3

7

oh c2h5 oh

ch3 ch3

9, 10

oh

+ »

ch3

3, 5, 6

ch3

4

oh oh

ch

ch3 ch3

11-18

19, 20

oh

oh

+

oh

+

8

oh

+

Дата поступления 05.02.09

1 12 Башкирский химический журнал. 2009. Том 16. Жо 1

Реакционная масса проанализирована методом хромато-масс-спектрометрии («Agilent», колонка HP-5MS 30x0.25x0.25,

Гкоп= 303SL603L250 оС,

T =250

оС,

=70 эВ).

T =230 оС, T =150 оС, Е

ион.ист. ' квадр. ' ионизации

Масс-спектры, m/z (I , %) : 1 - 7.053 мин, 148 (100), 133 (54), 108(21), 107 (63), 77 (56); 2 - 7.346 мин, 148 (100), 133 (77), 121 (11), 115 (12), 105 (42); 3 - 9.492 мин, 188 (100), 173 (32), 159 (35), 145 (41), 131 (20); 4 - 5.946 мин, 108 (86), 107 (100), 91 (5), 79 (19), 77 (26); 5 - 9.864 мин, 188 (100), 173 (49), 159 (77), 145 (52), 131 (33); 6 - 10.129 мин, 188 (100), 173 (39), 159 (13), 145 (37), 131 (19); 7 -15.209 мин, 256 (33), 227 (100), 165 (12), 149 (12), 121 (10); 8 - 15.404 мин, 256 (16), 135 (100), 121(8), 115 (9), 91 (5); 9 - 15.629 мин, 296 (27), 268 (20), 267 (100), 148 (12), 121 (7); 10 - 15.684 мин, 296 (26), 268 (20), 267 (100), 148 (11), 121 (6); 11 - 15.758 мин, 296 (14), 175 (100), 147 (15), 121 (6), 77 (55); 12 -

15.834 мин, 296 (14), 175 (100), 161 (11), 147 (15), 121 (6); 13 - 16.309 мин, 296 (25), 175 (100), 161 (25), 159 (26), 115 (26); 14 - 16.343 мин, 296 (2), 175 (100), 161 (12), 147 (13), 105 (5); 15 - 16.401 мин, 296 (1), 175 (100), 161 (10), 147 (13), 133 (3); 16 - 16.453 мин, 296(1), 175 (100), 161 (10), 147 (12), 105 (5); 17 -16.483 мин, 296 (13), 175 (100), 161 (4), 147 (9), 121 (8); 18 - 16.514 мин, 296 (19), 267 (8), 175 (100), 147 (9), 121 (9); 19 - 15.901 мин, 296 (25), 161 (100), 135 (42), 115 (10), 91 (14); 20 - 16.599 мин, 296 (27), 161 (35), 147 (5), 135 (100), 115 (13).

Содержание фенолов 2-20 оценено по данным хромато-масс-спектрометрии: фенола 2 - 42%, диалкенилфенолов 3, 5, 6 суммарно 4%, бисфенолов 7-20 - около 24% и п-крезола 4 - 28%, производные кумарана не обнаружены.

Литература

1. Феоктистов В.М., Бунина-Криворукова Л.И.,

Бальян Х.В.//ЖОрХ.-1975.- №11.- С. 1704.

Башкирский химический журнал. 2009. Том 16. Жо 1