ISSN 0321-2653 ИЗВЕСТИЯ ВУЗОВ. СЕВЕРО-КАВКАЗСКИИ РЕГИОН._ТЕХНИЧЕСКИЕ НАУКИ. 2017. № 4
ISSN 0321-2653 IZVESTIYA VUZOV. SEVERO-KAVKAZSKIIREGION. TECHNICAL SCIENCE. 2017. No 4
УДК 541.183 DOI: 10.17213/0321-2653-2017-4-112-117
ПРОБЛЕМЫ УДАЛЕНИЯ ФТОРИДОВ ИЗ НИЗКОКОНЦЕНТРИРОВАННЫХ МОДЕЛЬНЫХ РАСТВОРОВ, ИМИТИРУЮЩИХ СОСТАВ ПРИРОДНЫХ ВОД
© 2017 г. Е.В. Веселовская1, А.Г. Шишло2, И.А. Денисова1
1 Южно-Российский государственный политехнический университет (НПИ) имени М.И. Платова, г. Новочеркасск, Россия,
2ООО «Инекс-Сочи», г. Сочи, Россия
PROBLEMS OF REMOVING FLUORIDES FROM LOW-CONCENTRATED MODEL SOLUTIONS IMITATING THE STRUCTURE OF NATURAL WATERS
E.V. Veselovsckaja1, A.G. Shyshlo2,1.A. Denisova1
1Platov South-Russian State Polytechnic University (NPI), Novocherkassk, Russia, 2LLC «INEKS-Sochi», Sochi, Russia
Веселовская Елена Вадимовна - д-р техн. наук, профессор, кафедра «Тепловые электрические станции и теплотехника», Южно-Российский государственный политехнический университет (НПИ) имени М.И. Платова, г. Новочеркасск, Россия. E-mail: elenaveselovsckaja@ yandex.ru
Шишло Анна Геннадьевна - ведущий инженер, ООО «Инекс-Сочи», г. Сочи, Россия. E-mail: [email protected]
Денисова Ирина Анатольевна - д-р техн наук, профессор, кафедра «Химические технологии», Южно-Российский госу-дарственный политехнический университет (НПИ) имени М.И. Платова, г. Новочеркасск, Россия.
Veselovsckaja Elena Vadimovna - Doctor of Technical Sciences, professor, department «Thermal Power Stations and Heat Transfer Engineering», Platov South-Russian State Polytechnic University (NPI), Novocherkassk, Russia. E-mail: [email protected]
Shyshlo Anna Gennad'evna - Senior engineer, LLC «INEKS-Sochi», Sochi, Russia. E-mail: [email protected]
Denisova Irina Anatolevna - Doctor of Technical Sciences, professor, department «Ecology, Technology of Electrochemical Production and Resource saving», Platov South-Russian State Polytechnic University (NPI).
В лабораторных условиях проведен выбор оптимальной технологии извлечения фторидов из модельных растворов, имитирующих состав природных артезианских вод Горского месторождения Красноярского края России. Критерием выбора являлась экологичность разрабатываемой технологии - минимизация вторичных загрязнений при надежном обеспечении величин заданных остаточных концентраций фторидов в обработанной воде. В качестве альтернативы традиционной реагентной технологии дефторирования предложена технологическая схема, включающая обессоливание части обрабатываемой воды методом обратного осмоса с последующей обработкой концентрата обратноосмотической установки. В ходе лабораторных исследований определены оптимальные параметры данного процесса.
Ключевые слова: обратный осмос; реагентная обработка; обессоливание воды.
Alternative of optimal technology for extracting fluorides from model solutions simulating the composition of natural artesian waters of the Gorsky water field in Krasnoyarsk region of Russia was conducted in the laboratory. The basic guideline was the environmental friendliness of the developed technology - minimization of secondary contamination with reliable provision of the given residual fluoride concentrations in the treated water. As an alternative to the traditional reagent technology of defluorination a technological system including desalting a part of the treated water by reverse osmosis with subsequent processing of the reverse osmosis unit concentrate has been proposed. During the laboratory studies, the optimal parameters of this process have been determined.
Keywords: water preparation; reverse osmosis; ultrafiltration; ion exchange resins; water desalination.
ISSN 0321-2653 IZVESTIYA VUZOV. SEVERO-KAVKAZSKIIREGION.
Введение
Фтор - устойчивый компонент природных вод, диапазон концентраций которого для природных водоемов России изменяется в широких пределах - от 0,01 до 11 мг/л. Причем в поверхностных водоемах концентрации незначительны и их повышение обусловлено либо сбросом фторсодержащих сточных вод, либо контактом природных вод с почвами, насыщенными соединениями фтора. А вот для большинства артезианских вод, контактирующих с фторсодержащи-ми породами, характерны повышенные концентрации фтора, значительно превышающие нормативы ПДК для питьевой воды.
В 1994 г. экспертный комитет Всемирной организации здравоохранения установил норму содержания фтора в питьевой воде в пределах от 0,5 до 1,0 мг/л, причем конкретная величина предельно допустимой концентрации поставлена в зависимость от климата: более жаркий климат предполагает более низкое содержание фтора. В России действует СанПиН 2.1.4.1074-01, согласно которому максимально допустимое содержание фтора по сравнению с нормативами, действующими в других странах, сильно завышено - до 1,5 мг/л.
Значения нормативов ПДК обусловлены тем, что фтор является сильнейшим нейротокси-ном. Кроме того фтор, попадая в живой организм и легко образуя комплексные соединения с металлами, вызывает накопление в организме алюминия и кальция, избыточное содержание которых также приводит к развитию ряда заболеваний.
В настоящее время принята следующая классификация содержания фтора в природных водах [1]:
- очень низкая - до 0,3 мг/л;
- низкая 0,3 - 7,0 мг/л;
- оптимальная 0,7 - 1,2 мг/л;
- допустимая 1,2 - 1,5 мг/л;
- повышенная 1,5 - 2,0 мг/л;
- высокая 2,0 - 6,0 мг/л;
- очень высокая более 6,0 мг/л.
Проведенные многолетние исследования
показывают, что превышение концентрации фтора в питьевой воде свыше оптимальной, но до 2,0 мг/л, вызывает рост заболеваемости флюорозом у населения на 40 %. Дальнейшее повышение концентрации - свыше 2,0 мг/л -приводит к еще более тяжелым последствиям: у населения массово регистрируются разрушение костной и зубной эмали, нарушения со стороны
TECHNICAL SCIENCE. 2017. No 4
центральной нервной системы, сдвиги в условно-рефлекторной деятельности, изменения в печени и почках.
Таким образом, необходимость удаления избыточного содержания соединений фтора из природных вод, очищаемых для целей питьевого водоснабжения, является обоснованной.
Постановка задачи
В настоящее время поставлена задача разработки оптимальной схемы дефторирования артезианской воды (химический состав приведен в табл. 1) из группы скважин, расположенных в Красноярском крае, суммарной производительностью 4000 м3/сут.
Таблица 1 / Table 1
Усредненные показатели химического состава воды по трем артезианским скважинам Горского месторождения Красноярского края за февраль - ноябрь 2016 год / Average indicators of the water chemical composition in three artesian wells of the Gorsky water field in Krasnoyarsk Territory for February - November 2016
Показатель Диапазон значений
Удельная суммарная альфа-радиоактивность, Бк/кг менее 0,05
Удельная суммарная бета-радиоактивность, Бк/кг менее 0,2
Запах, балл 0
Привкус, балл 0
Цветность, град 15 - 20
Мутность, мг/ дм3 0,75 - 4,10
Сухой остаток, мг/дм3 412 - 520
Гидрокарбонат-ион, мг/дм3 458 - 482
Алюминий, мг/дм3 менее 0.04
Нитрат-ион, мг/дм3 1,1 - 1,5
Нитрит-ион, мг/дм3 менее 0,02
Железо, мг/дм3 0,05 - 1,10
Хлориды, мг/дм3 19,8 - 27,3
Фториды, мг/дм3 1,6 - 2,35
Нефтепродукты, мг/дм3 менее 0,05
Жесткость общ, мг-экв/дм3 0,85 - 1,50
Кальций, мг/дм3 менее 10
Калий, мг/дм3 менее 0,5
Натрий, мг/дм3 32 - 34
Сульфаты, мг/дм3 2,0 - 9,1
Фенол, мг/дм3 менее 0,0005
ПАВ анионоактивные, мг/дм3 0,020 - 0,025
Окисляемость пермангонатная, мгО2/дм3 0,54 - 2,08
рН, единицы 7,46 - 8,84
Азот аммонийный, мг/дм3 0,062
Азот нитритный, мг/дм3 менее 0,006
Азот нитратный, мг/дм3 0,25 - 0,34
ISSN 0321-2653 ИЗВЕСТИЯ ВУЗОВ. СЕВЕРО-КАВКАЗСКИИ РЕГИОН._ТЕХНИЧЕСКИЕ НАУКИ. 2017. № 4
ISSN 0321-2653 IZVESTIYA VUZOV. SEVERO-KAVKAZSKIIREGION. TECHNICAL SCIENCE. 2017. No 4
Анализ данных табл. 1 показал, что вода характеризуется удовлетворительными физическими показателями: прозрачная, без запаха, цветность 15 - 20°, слабощелочная (среднее значение величины рН - 8,15). Концентрация главных ионов, кроме кальция, незначительная. Основными микрокомпонентами, содержание которых превышает нормативы ПДК, являются железо (интервал концентраций 0,53 - 8,49 мг/л), марганец и фтор.
Учитывая приведенные показатели, рассмотрим целесообразность применения трех вариантов подготовки питьевой воды:
1. Классический метод контактной коагуляции с последующим осветлением воды и обезвоживанием образующегося в процессе коагуляции осадка.
2. Реагентная обработка воды с помощью катионных флокулянтов, последующим фильтрованием воды и обезвоживанием осадка.
3. Байпасирование потока, обработка части воды на двухступенчатой обратноосмотической установке с последующим смешением обессоленной воды с основным потоком и последующая обработка концентрата второй ступени об-ратноосмотической установки методом кристаллизации [2 - 4].
Экспериментальная часть
Технологическая схема обесфторивания артезианской воды методом контактно-сорбционной коагуляции, согласно пособию по проектированию сооружений для очистки и подготовки воды (прил. к СНиП 2.04.02-84, далее -Пособие), предусматривает смешение воды с коагулянтом в двухсекционной контактной камере, выполняющей роль смесителя, и последующий пропуск воды восходящим потоком через контактный осветлитель. Первые порции фильтрата, характеризующиеся повышенными дозами коагулянта, - процесс так называемой «зарядки» фильтрующей загрузки - направляются в резервуар промывной воды, а фильтрат, получаемый в процессе рабочего фильтроцикла, - в резервуар чистой воды. Также технологическая схема включает узел обеззараживания воды и реагентное хозяйство.
Метод контактно-сорбционной коагуляции основан на способности продуктов гидролиза коагулянтов на основе алюминия сорбировать на поверхности гидроокисей фтор из водных растворов. Данный процесс существенно интенсифицируется на поверхности твердой зернистой
загрузки фильтрующего слоя, результатом чего является, в первую очередь, значительное снижение дозы коагулянта по сравнению с аналогичным процессом, протекающим в свободном объеме. Обеспечению минимальных остаточных концентраций фтора также способствует так называемая «зарядка» фильтрующего слоя - накопление в нем гидролизуемых солей алюминия, осуществляемое путем подачи в контактный осветлитель в начале каждого фильтроцикла в течение 1 - 2 ч раствора коагулянта, концентрация которого в 3 - 5 раз превышает дозу коагулянта, подаваемого в очищаемую воду в течение рабочего фильтроцикла.
В первой секции, так называемой зарядной камере, обрабатываемая вода должна находиться в течение 2 - 3 мин (принимаем 3 мин). Во второй - рабочей камере смесителя еще 3 - 5 мин (принимаем 5 мин).
Учитывая суточный объем артезианских вод, подлежащих обработке - 4000 м3/сут, целесообразно установить два контактных осветлителя, причем каждый из них будет являться двухсекционным. Таким образом, расход обрабатываемой воды на одну секцию каждого контактного осветлителя составит 1000 м3/сут, или порядка 42 м3/ч.
Исходя из этого объем одной зарядной камеры составит 2,1 м3, рабочей камеры смесителя 3,5 м3, а общий объем одной секции каждой контактной камеры - 5,6 м3.
Превышение уровня воды в контактных камерах над уровнем в контактных осветлителях Ну принимаем с учетом п.п. 1.128. и 1.129. СНиП 2.04.02-84, а также с учетом рекомендаций Пособия, согласно которому высота загрузки в контактном осветлителе Нз должна составлять порядка 2 м при эквивалентном диаметре зерен загрузки йэ 1,0 - 1,2 мм и коэффициенте неоднородности кн - 2,2 - 2,5. Таким образом Ну составит 2,0 м, причем отвод воды из контактных камер на контактные осветлители предусматриваем на 2 м ниже отметки воды в контактных осветлителях.
Площадь секции контактного осветлителя ^.о1 находим согласно п. 6.131. СНиП 2.04.02-84 с учетом продолжительности сброса первого фильтрата, принимаемой согласно табл. 26 СНиП 2.04.02-84 равной 12 мин. Также принимаем расчетную скорость фильтрования при нормальном режиме ун равной 4,0 м/ч, число промывок одного контактного осветлителя в течение суток ппр равным 2, удельный расход
ISSN 0321-2653 IZVESTIYA VUZOV. SEVERO-KAVKAZSKIIREGION.
TECHNICAL SCIENCE. 2017. No 4
воды на одну промывку одного фильтра в соответствии с п. 6.110. СНиП 2.04.02-84 0,5 м3/м2 (промывка с интенсивностью 14 л/(с*м2) в течение 6 мин). Таким образом ^.о1 составит 18 м2.
В качестве коагулянта был выбран сернокислый алюминий, рекомендуемая доза которого (Пособие) по безводному продукту составляет 300 - 500 мг/л - для процесса зарядки контактной зарядки и 65 - 130 мг/л - для рабочего фильтроцикла.
В ходе проведения пробной коагуляции на модельных растворах, имитирующих состав исследуемой артезианской воды, была установлена минимальная оптимальная доза коагулянта, составившая 110 мг/л (дальнейшее повышение дозы коагулянта не приводило к существенному ускорению процесса осветления воды). Дозу коагулянта для процесса зарядки контактной загрузки принимаем в размере четырехкратного превышения установленной в ходе пробной коагуляции оптимальной рабочей дозы, т. е. равной 440 мг/л.
Основной проблемой при эксплуатации данной технологической схемы является обработка образующегося осадка, объем которого зависит от режима промывок контактных осветлителей. Исходя из требований Пособия принимаем объем уплотненного осадка равным трем процентам от объема промывных вод, что составит с учетом количества промывок контактных осветлителей в сутки порядка 2,5 м3 при концентрации твердой фазы 1,8 г/л.
Проблемы многоступенчатой обработки осадка, характерной для любых реагентных методов очистки воды, можно избежать, применив для обесфторивания артезианских вод баромем-бранную технологию [5 - 7]. Тем более что использование иных, помимо контактно-сорбци-онного, методов обесфторивания в соответствии с п. 6.188. СНиП 2.04.02-84 допустимо при соответствующем обосновании.
С целью обоснования целесообразности применения метода обратного осмоса для обес-фторивания воды с химическим составом, отраженным в табл. 1, нами было проведено масштабное исследование с помощью пилотной установки максимальной производительностью 0,35 м3/ч. В исследованиях применялись модельные растворы, имитирующие химический состав исходной воды. Предлагаемая технологическая схема показана на рисунке и представляет собой одноступенчатую двухкаскадную обратноосмо-тическую установку, предназначенную для обес-
соливания части потока исходной воды. Особенность данной технологической схемы состоит в том, что концентрат обратноосмотической установки не сбрасывается, а направляется для обес-соливания на каскадную обратноосмотическую установку. Пермеаты обоих обратноосмотиче-ских установок направляются в бак для смешения с исходной необработанной артезианской водой (рис. 1).
2
5 6
Рис. 1. Принципиальная технологическая схема удаления фтора из артезианских вод методом обратного осмоса:
1 - подача исходной воды на обработку;
2 - обратноосмотическая установка обработки исходной воды; 3 - пермеат обратноосмотической установки 2; 4 - концентрат обратноосмотической установки 2; 5 - каскадная обратноосмотическая установка обессоливания концентрата 4; 6 - пермеат каскадной обратноосмотической установки 5; 7 - концентрат каскадной обратноосмотической установки 5; 8 - бак хранения обесфторенной воды / Fig. 1. The basic technological system for defluorination of artesian water by reverse osmosis: 1 - supply of source water for treatment; 2 - reverse osmosis unit for source water treatment ;
3 - the reverse osmosis unit permeate 2; 4 - reverse osmosis unit concentrate 2; 5 - the cascade reverse osmosis unit for concentrate desalination 4; 6 - the permeate of cascade reverse osmosis unit 5; 7 - the concentrate of cascade reverse osmosis unit 5; 8 - the de-fluorinated water storage tank
Данная технологическая схема отличается тем, что позволяет минимизировать капитальные и эксплуатационные затраты за счет того, что обессоливанию подвергается только половина расчетного расхода воды - применяемые мембраны дают возможность удалять более 90 % ионов фтора, и после смешения исходной и обессоленной воды концентрация фторидов не превышает нормативов ПДК. Кроме того, вторичная обработка концентрата, составляющего порядка 15 % от расхода воды, поступающей на обратноосмотическую установку, сокращает общий расход сбросных вод почти в два раза.
В качестве обратноосмотических мембран пилотной установки были использованы
ISSN 0321-2653 IZVESTIYA VUZOV. SEVERO-KAVKAZSKIIREGION.
мембраны Dow Filmtec производства корпорации «Film Tec Corporation» (Dow Chemical, США) ECO-440 и BW30-400, отличающиеся совершенной структурой, позволяющей минимизировать поступление общего органического углерода в очищаемую воду, что особенно важно при подготовке воды питьевого качества. Кроме того, мембраны данного типа, способные работать даже при низком рабочем давлении, характеризуются устойчивостью к химическим загрязнениям и долговечностью [8 - 10].
Результаты проведенного эксперимента приведены в табл. 2.
Таблица 2 / Table 2
Экспериментальные данные процесса обессоливания воды на одноступенчатой двухкаскадной пилотной обратноосмотической установке / Experimental data of the water desalination process on a single-stage and two- cascade pilot reverse osmosis unit
Показатели Тип мембраны
ECO-440 BW 30-400
Максимальная концентрация фторидов, мг/л Пермеат 1-й ступени Менее 0,15 Менее 0,1
Пермеат 2-й ступени Менее 0,8 Менее 0,6
Смесь пермеатов обоих каскадов Менее 0,28 Менее 0,30
Смесь концентратов обоих каскадов Более 2,14 Более 2,25
Величина рН смеси пермеатов обоих каскадов Менее 6,95 Менее 6,91
Солесодержание смеси пермеатов обоих каскадов Менее 180 Менее 120
Анализ данных табл. 2 показывает, что оба типа мембран обеспечивают приемлемое качество пермеата на выходе с установки с точки зрения величин остаточных концентраций ионов фтора. Концентрации главных ионов в пермеате обратноосмотической установки снижены, но после смешения пермеата с исходной водой достигают приемлемых значений, соответствующих требованиям, предъявляемым к питьевой воде.
Выводы
Проведенные в лабораторных условиях исследования, в результате которых были смоделированы две технологические схемы обработки исходной воды - реагентная и баромембранная, показали безусловное преимущество обесфтори-вания артезианской воды методом обратного
TECHNICAL SCIENCE. 2017. No 4
осмоса. Данное преимущество выражается в следующем:
1. Снижение капитальных и эксплуатационных затрат за счет возможности обработки только части расхода воды (для исследованного химического состава воды не более 50 %).
2. Отсутствие образующегося в процессе обесфторивания воды осадка, требующего обезвоживания, уплотнения и утилизации (хранения).
3. Минимальное использование реагентов в процессе обработки воды, что имеет не только экономические преимущества, но и благотворно влияет на химический состав и органолептиче-ские показатели подготовленной воды питьевого качества.
4. Высокие экологические показатели -образующийся в процессе эксплуатации установки обратного осмоса концентрат практически не имеет искусственно внесенных реагентов, а поэтому не требует обезвреживания.
Литература
1. Протасов В. Ф. Экология, здоровье и охрана окружающей среды в России. М., 2005.
2. Хванг С.-Т., Каммермейер К. Мембранные процессы разделения / под ред. Ю.И. Дытнерского. М.: Химия, 1981. 464 с.
3. Веселовская Е.В. Защита ионообменных фильтров ВПУ ТЭС от органических примесей антропогенного происхождения (статья) // Теплоэнергетика. 2003. № 7. С. 35 - 39.
4. Веселовская Е.В., Шишло А.Г. Исследование динамики сорбционных процессов на поверхности обратноосмоти-ческих мембран // Повышение эффективности производства электроэнергии: материалы Х Междунар. науч.-техн. конф., г. Новочеркасск, 03 - 04 окт. 2015 г. / Юж.-Рос. гос. политехн. ун-т (НПИ). Новочеркасск: ЮРГПУ(НПИ), 2015. С. 116 - 117.
5. Веселовская Е.В., Шишло А.Г. Опыт применения перспективных технологий водоподготовки на отечественных тепловых электростанциях // Изв. вузов. Сев.-Кавк. регион. Техн. науки. 2016. № 2. С. 31 - 34.
6. Веселовская Е.В., Ефимов Н.Н., Лысенко С.Е. Применение мембранных технологий на блоках сверхкритических давлений ТЭС // Изв. вузов. Сев.-Кавк. регион. Техн. науки. 2004. № 4. С. 31 - 34.
7. Веселовская Е.В., Луконина О.В., Шишло А.Г. Современные проблемы реконструкции водоподготовительных установок теплоэнергетических предприятий // Изв. вузов. Сев.-Кавк. регион. Техн. науки. 2012. № 2. С. 63 - 66.
8. Рябчиков Б.Е. Современная водоподготовка. М.: ДеЛи плюс, 2013. 680 с.
9. Сайт фирмы «Dow Chemical»: URL: http: www.Dow.com.; www.Filmtec.com (дата обращения 10.06.2017).
10. Сайт фирмы «Hudranautics»: URL: http: www.Membranes.com (дата обращения 10.06.2017).
ISSN 0321-2653 IZVESTIYA VUZOV. SEVERO-KAVKAZSKIIREGION. TECHNICAL SCIENCE. 2017. No 4
References
1. Protasov V.F. Ekologiya, zdorov'e i okhrana okruzhayushchei sredy v Rossii [Ecology, health and environmental protection in Russia]. Moscow, 2005.
2. Khvang S.-T., Kammermeier K. Membrannye protsessy razdeleniya [Membrane Separations Technology: Principles and Applications]. Moscow, Khimiya Publ., 1981, 467 p.
3. Veselovskaya E.V. Zashchita ionoobmennykh fil'trov VPU TES ot organicheskikh primesei antropogennogo proiskhozhdeniya [Zashchita ionoobmennykh fil'trov VPU TES ot organicheskikh primesei antropogennogo proiskhozhdeniya]. Teploenergetika = Thermal Engineering, 2003, no. 7, pp. 35-39.
4. Veselovskaya E.V., Shishlo A.G. [Investigation of sorption process dynamics s on the surface of reverse osmosis membranes]. Povyshenie effektivnosti proizvodstva elektroenergii: Materialy Kh Mezhdunar. nauch. -tekhn. konf. [Increasing the efficiency of power generation: Materials of the X Intern. Scientific-techn. Conf.]. Novocherkassk, YuRGPU (NPI), 2015, pp. 116-117.
5. Veselovskaya E.V., Shishlo A.G. Opyt primeneniya perspektivnykh tekhnologii vodopodgotovki na otechestvennykh teplovykh elektrostantsiyakh [Experience of applying advanced water treatment technologies at the national thermal power plants]. Izv. vuzov. Sev.-Kavk. region. Tekhn. nauki, 2016, no. 2, pp. 31-34.
6. Veselovskaya E.V., Efimov N.N., Lysenko S.E. Primenenie membrannykh tekhnologii na blokakh sverkhkriticheskikh davlenii TES [The use of Membrane Technology in the Units of Supercritical Pressure at the Thermal Power Plant]. Izv. vuzov. Sev. -Kavk. region. Tekhn. nauki, 2004, no. 4, pp. 31-34.
7. Veselovskaya E.V., Lukonina O.V., Shishlo A.G. Sovremennye problemy rekonstruktsii vodopodgotovitel'nykh ustanovok teploenergeticheskikh predpriyatii [Modern Issues of Reconstruction of Water Treatment Plants at the Thermal Power Enterprises]. Izv. vuzov. Sev.-Kavk. region. Tekhn. nauki, 2012, no. 2, pp. 63-66.
8. Ryabchikov B.E. Sovremennaya vodopodgotovka [Modern water treatment]. Moscow, DeLi plyus, 2013, 680 p. (accessed 10.06.2017).
9. Available at: www.Dow.com.; www.Filmtec.com (accessed 10.06.2017).
10. Available at: www.Membranes.com
Поступила в редакцию /Received_22 июня 2017 г. / June 22, 2017