Вестник Томского государственного университета. Химия. 2016. № 4 (6). С. 22-30
УДК 54.066:54-126 Б01: 10.17223/24135542/6/2
Г.В. Лямина1' 2, Ю.А. Зыкова2, Е.П. Князева3
1 Томский политехнический университет (г. Томск, Россия)
2 Томский государственный университет (г. Томск, Россия)
3 Томский государственный педагогический университет (г. Томск, Россия)
Применение полимерного геля как модельной среды для оценки коррозионной устойчивости металлов
Проведена оценка возможности использования гелей на основе метакриловых сополимеров для оценки коррозионной устойчивости сплавов ВТ1-0 и ВТ6 с покрытиями из БС, Т1В2, 2г02. Коррозионную устойчивость оценивали двумя способами: контроль морфологии поверхности сплавов до и после контакта с гелями и расчёт токов коррозии в ячейках с полимерным электролитом. Показано, что БС увеличивает устойчивость сплавов к электрохимической коррозии, Хг02 и Т1В2 увеличивает устойчивость к химической коррозии ВТ6.
Ключевые слова: титановые сплавы; коррозионная устойчивость; полимерный гель; электрохимия.
В современной медицине широко используются металлы и сплавы для постоянной замены поврежденных участков костной ткани или для ее временной фиксации. Большую часть применяемых имплантатов изготавливают из титана и титановых сплавов. Этот выбор обусловлен высокой биосовместимостью, низким модулем упругости, низкой теплопроводностью, меньшим, по сравнению со сталью, удельным весом, хорошей коррозионной стойкостью в большинстве сред [1—3].
Перед введением в эксплуатацию необходимо протестировать ряд ключевых характеристик материалов, одной из которых является коррозионная устойчивость. Все коррозионные испытания медицинских сплавов проводят в растворах, близких по составу жидкой среде в организме человека, например хлорид натрия [4-7], раствор Рингера [8-9]. Однако условия реальной эксплуатации таких материалов предполагают их контакт как с жидкой средой, так и с мышечной тканью, костной тканью, полимерными молекулами. В простейшем случае такую среду можно представить как гель: жидкость, распределенная в каркасе твердого тела. Реакции в гелях принципиально отличаются от таковых в растворах: затруднение отвода продуктов окисления сплава, возможная каталитическая активность продуктов взаимодействия металла со средой и, как следствие, протекание дополнительных реакций, сильные кооперативные эффекты между функциональными группами полимеров и компонентов среды [10-13]. В связи с этим целесообразно коррозионные испытания медицинских металлов и
сплавов проводить, в том числе в среде гелей, помимо растворов. Мы предлагаем для этих целей использовать гель на основе метакриловых сополимеров, наполненных полиэтиленгликолем [12, 13]. Такой гель хорошо формуется в пленки, удобные для использования в анализе, которые за счет адгезии хорошо крепятся к поверхности исследуемого металла.
Целью данной работы является оценка возможности использования гель-электролитов на основе метакриловых сополимеров для оценки коррозионной устойчивости титана и титановых сплавов (ВТ 1-0, ВТ6), используемых в медицине.
В качестве объектов исследования были выбраны: чистый технический титан ВТ 1-0, титановый сплав ВТ6, и ВТ 1-0, ВТ6 с покрытиями из тугоплавких соединений (ЛВ2, БЮ, 2г02) толщиной 30-35 мкм, полученными с помощью электровзрывного легирования [14, 15].
Для получения гелей использовали: метилметакрилат (ММА), метакри-ловую кислоту (МАК), полиэтиленгликоль (ПЭГ) и трифторуксусную кислоту в соотношении 25, 12,5, 50 и 12,5 % масс, соответственно. В качестве инициатора использовали перекись бензоила. Полимерные гели синтезировали методом радикальной полимеризации при 70°С в течение 24 часов. Полимерные пленки получали термопрессованием гелей при температуре 60°С по методике, описанной в [8].
Рис. 1. Двухэлектродная ячейка: вспомогательный электрод (1); рабочий электрод (3); полимерный гель-электролит (2)
Коррозионную устойчивость с использованием гелей проводили двумя способами. Первый способ заключался в контроле морфологии поверхности сплавов до и после адгезионного контакта с полимерными гелями. Для этого полимерные пленки (5*5 мм) помещали на поверхность сплавов на 7 сут и на месяц. Для контроля изменений состояния поверхности сплавов использовали метод оптической металлографической микроскопии (МЕТАМ РВ-21-1).
Второй способ - это расчёт потенциалов и токов коррозии из поляризационных кривых. Для этого использовали ячейку специальной конструкции (рис. 1). В качестве электролита применяли полимерную пленку толщиной около 1 мм и размером 21*11 мм; индикаторного (рабочего) электрода -исследуемый титановый сплав (площадью 5" = 165 мм2); вспомогательного электрода - никелевый диск (5 = 572 мм2). Кривые регистрировали в режи-
Экспериментальные методики
1
3
ме циклической вольтамперометрии при помощи полярографа ПУ-1 с интерфейсным блоком «ОгаШ». Катодную развертку потенциалов осуществляли в диапазоне от 0,5 до -1,5 В, анодную от -1,5 до 1,0 В со скоростью развертки потенциалов 10 мВ/с. Вспомогательный электрод перед каждым измерением зачищали мелкозернистой шкуркой с последующей промывкой в растворе аммиака. Потенциалы и токи коррозии рассчитывали по методике, представленной в [16]. Для всех исследуемых сплавов регистрировали четыре последовательные ЦВА кривые.
Результаты и их обсуждение
После удаления полимерных гелей с поверхностей образуется четкая граница, разделяющая на металле области, где находилась пленка и, соответственно свободный участок [17]. Можно использовать изменения этой границы для идентификации изменений, проходящих на границе раздела гель - металл.
ВТ 1-0+81С
I б
V £
350 мкм I-1
■: # ' Ц а
ф* ■
(в ., , 1 > И
кнв к! Г'Г *** 350 мкм 1-1
^50 мкм^
до** С... \
- 350 мкм^
ВТ 1-0+Т1Б2
б
-л; ---V 1*21 —^¡ц
350 мкм
- * 2
. V' »к
»• 7< л
^350 мкм ^
ВТ6 +Т1Б
^350 мкм^
в
ш 350 мкм |
Рис. 2. Оптические изображения титановых образцов до нанесения полимерного геля (а); после нанесения полимерного гелей на 7 суток (б); на месяц (в)
в
б
а
Однако, в случае исследуемых в данной работе образцов, удобнее вести наблюдения по изменению морфологии поверхности, в частности по изменению формы кратеров и микровключений, которые появляются на поверхности металла после легирования. На рис. 2 представлены оптические изображения некоторых образцов в исходном состоянии (см. рис. 2, а) после воздействия полимерного геля в течении 7 сут (см. рис. 2, б) и месяца (см. рис. 2, в).
Т а б л и ц а 1
Значения наклонов Тафеля (Ь) катодных ветвей, токов и потенциалов коррозии титановых сплавов, рассчитанные для четырех последовательных ЦВА кривых
Сплав № /корр, мкА Екорр, мВ Ь, В Сплав № /корр, мкА Екорр, мВ Ь, В
1 16,8±0,2 -196±7 0,675 1 17,8±0,8 -388,6±0,7 0,689
2 16,7±0,3 -222±4 0,751 2 19±0,8 -442,9±0,9 0,692
3 18,4±0,6 -222,6±0,9 0,776 3 22,2±0,3 -512,2±0,3 0,690
4 17,5±0,5 -226±2 0,778 4 24,6±0,3 -573,2±0,4 0,683
1 12,3±0,4 -108±3 0,419 1 11,8± 0,4 -443,8±0,3 0,475
2 13,3±0,6 -100±5 0,416 ВТ6+ 2 21,7± 0,5 -565,8± 0,4 0,465
3 15,2±0,5 -117±4 0,410 ЙС 3 28,4± 0,4 -597±1 0,457
4 14,3±0,5 -141±2 0,417 4 29±1 -613±2 0,454
1 24,1±0,6 -233±2 0,454 1 22,5±0,8 -286±2 0,587
ВТ 1-0+ 2 24,3±0,5 -222±2 0,448 ВТ6+ 2 25,6±0,7 -350±2 0,535
гг02 3 26,2±0,3 -235±1 0,443 Т1В2 3 32,5±0,5 -441,7±0,9 0,520
4 29,1±0,9 -240,2±0,3 0,456 4 37,1±0,7 -556±1 0,526
1 142±2 -771±2 0,476 1 103,9±0,8 -731,3±0,7 0,513
ВТ 1-0+ 2 142,7±0,9 -772±3 0,470 ВТ6+ 2 117,2±0,4 -755±3 0,505
Т1В2 3 154,2±0,8 -785±3 0,469 гг02 3 126,4±0,4 -758±2 0,498
4 155±1 -784,3±0,5 0,465 4 128,1±0,8 -767,2±0,5 0,500
По степени воздействия полимерного геля на поверхность, металлы можно разделить на три группы. Первая группа, это металлы, изменение морфологии поверхности которых заметны после 7 сут воздействия геля. На поверхностях этой группы сплавов наблюдается удаление точечных темных микровключений, увеличение и углубление «кратеров», а также увеличение четкости очертаний границ наплавок. В эту группу входят сплавы ВТ 1-0, ВТ1-0+Т1В2 (см. рис. 2) и ВТ6+БЮ. Вторая группа, это сплавы, для которых изменения становятся более явными спустя месяц после контакта с гелями. В эту группу входят сплавы ВТ6, ВТ1-0+БЮ (см. рис. 2) и ВТ1-0+2Ю2. Поверхность третьей группы сплавов практически не изменилась после эксперимента. В эту группу входят сплавы ВТ6+2г02, ВТ6+Т1В2 (см. рис. 2). Очевидно, что эти группы можно использовать для классификации данных материалов по степени коррозионной устойчивости.
На втором этапе исследований были изучены поляризационные кривые сплавов на фоне полимерного геля для оценки их коррозионной устойчивости в режиме циклической вольтамперометрии. Результаты расчетов потенциалов, токов коррозии, наклона Тафеля Ь для катодных кривых в интервале потенциалов от -0,8 до -1 В приведены в табл. 1. В общем случае, сравнивая токи коррозии сплавов до и после легирования, можно отметить,
что модифицирование поверхности металлов эффективно сказывается только при использовании карбида кремния. Судя по значениям потенциалов коррозии поверхность металлов при модификации меняется значительно. Особенно это заметно при модификации ВТ 1-0 боридом титана и ВТ6 оксидом циркония, потенциалы в этом случае смещаются в более электроотрицательную область почти на 500 мВ.
Показательным в данном исследовании является также изменение токов коррозии при последовательной регистрации (рис. 3). Руководствуясь данными значениями исследуемые металлы можно разделить на две группы.
Рис. 3. Изменение значений равновесных потенциалов окислителя (а) и восстановителя (б) для титановых сплавов в ходе 4 последовательных регистрации ЦВА кривых
Первая группа - сплавы более стойкие к электрохимической коррозии. Это образцы, для которых потенциалы и токи коррозии не меняются в процессе последовательной регистрации нескольких кривых. Более того, значения токов, характеризующие скорость коррозии, для этой группы металлов меньше, чем для остальных сплавов. В эту группу попадают сплавы на основе легированного ВТ 1-0, ВТ1-0+БЮ, ВТ1-0+2г02.
Ко второй группе относятся образцы, для которых значение силы тока коррозии растет, а потенциал коррозии сдвигается в область более электроотрицательных значений. Это сплавы ВТ1-0+Т1Б2, ВТ6, ВТ6+БЮ, ВТ6+Т1Б2, ВТ6+2г02. Они являются наиболее электрохимически активными, а, следовательно, наименее стойкими к электрохимической коррозии. При этом, значения 1корр для ВТ1-0+Т1Б2 и ВТ6+2г02 на порядок выше значений для всех остальных сплавов.
Тугоплавкие покрытия (БЮ, Т1Б2, 2г02) являются керамикой, которая в свою очередь имеет высокую коррозионную устойчивость, следовательно, покрытие данными соединениями должно увеличивать стойкость к коррозии титановых сплавов. Однако, при методе электровзрывного легирования в зоне оплавления происходит перераспределение легирующих элементов, образуется ряд фаз более или менее прочных на глубине, в нашем случае, 30-35 мкм [14, 15]. Таким образом, полностью данные тугоплавкие
соединение не покрывают титановую подложку и не препятствует выходу ионов титана из кристаллической решетки на поверхность металла, а затем и в объем полимерного геля.
В процессе поляризации меняется скорость разрядки электролита. Более точный вывод о механизме восстановления окислителя дает наклон Тафеля (см. табл. 1). Возрастание значения коэффициента Тафеля свидетельствует об увеличении доли металлической составляющей на поверхности материала. Здесь модификация поверхности сыграла преимущественно положительную роль, так как скорости разрядки электролита на таких поверхностях ниже. Для сплавов, у которых наклон Тафеля уменьшается, снижается и скорость разрядки электролита в данном интервале изменения потенциалов, например для ВТ6, легированного карбидом кремния.
Сравнивая результаты, полученные при изучении химической и электрохимической коррозии, можно отметить, что устойчивость к химической коррозии не всегда совпадает с таковой в условиях внешней поляризации. Например, модификация сплава ВТ6 оксидом циркония увеличивает стойкость к химической коррозии, но существенно увеличивает значения токов коррозии этого сплава на фоне полимерного геля.
На основании вышеизложенного можно предложить основу для создания методики тестирования на коррозионную устойчивость сплавов, использующихся в медицинских целях, при помощи полимерных гелей. Гель в своем составе имеет функциональные группы, подобные тем, что находятся в организме человека. За счет присутствия жидкой среды в матрице состав геля можно менять, вводя в матрицу компоненты, необходимые для реальных условий эксплуатации. За счет адгезии пленки полимерного геля легко крепятся к поверхности металлического образца, что позволяет локализовать участок для исследования и проводить изучение поверхности любой формы и размера.
Выводы
1. При анализе оптических изображений исследуемых сплавов показано, что легирование поверхности сплава ВТ1-6 боридом титана и оксидом циркония увеличивает стойкость поверхности металла к химической коррозии.
2. Установлено, что использование борида титана для легирования поверхности титана ВТ 1-0 и оксида циркония для ВТ6 снижает устойчивость металлов к электрохимической коррозии.
3. На основании анализа последовательных поляризационных кривых выявлено, что карбид кремния и оксид циркония увеличивают стойкость ВТ1-0 к длительной электрохимической коррозии.
Литература
1. Hidetomi Terai, Hiromitsu Toyoda, Akinobu Suzuki. A new corrective technique for adolescent idiopathic scoliosis: convex manipulation using 6.35 mm diameter pure titanium
rod followed by concave fixation using 6.35 mm diameter titanium alloy // Scoliosis. 2015. № 10.
2. David F. Williams Titanium for Medical Applications // Titanium in Medicine. 2001.
P. 13-24.
3. Yong Luo, Li Yang, Maocai Tian. Application of biomedical-grade titanium alloys in tra-
becular bone and artificial joints // Biomaterials and Medical Tribology. 2013. P. 181216.
4. Mathew T. Mathew, Joshua J. Jacobs, Markus A. Wimmer Wear-Corrosion Synergism in a
CoCrMo Hip Bearing Alloy Is Influenced by Proteins // Clinical Orthopedics Related Research. 2012. Vol. 470, № 11. P. 3109-3117.
5. Lars C. Fitjer, Irmtrud E. Jonas, Heinrich F. Kappert Corrosion Susceptibility of Lingual
Wire Extensions in Removable Appliances // Journal of Orofacial Orthopedics. 2002. Vol. 63, № 3. P. 212-226.
6. Claire Manaranche, Helga Hornberger. A proposal for the classification of dental alloys
according to their resistance to corrosion // Dental Materials. 2007. Vol. 23, № 11. P. 1428-1437.
7. Masao Yoshinari, Shinobu Uzawa, Yataro Komiyama. Hybrid framework with cobalt-
chromium alloy and gold cylinder for implant superstructure: Bond strength and corrosion resistance // Journal of Prosthodontic Research. 2016. Vol. 60, № 4. P. 274-281.
8. Амирханова Н.А., Хасанов А.Р. Потенциодинамические и коррозионные исследова-
ния новых перспективных титановых сплавов с добавлением молибдена // Вестник УГАТУ. 2014. Т. 19, № 1. С. 85-91.
9. Ильин А.А., Гусев Д.Е., Чернышова Ю.В. и др. Исследование коррозионной стойко-
сти биоматериалов на основе титана и никелида титана // Технология легких сплавов. 2007. № 3. С. 123-130.
10. Dubinina O.V., Mokrousov G.M., Lyamina G.V. Application of polymer gel-electrolytes for cleaning and restoration of steel objects // Advanced Materials Research. 2014. Vol. 1040. P. 8-12.
11. Изаак Т.И., Лямина Г.В., Мокроусов Г.М. Структура и свойства гель-электролитов на основе метакрилового сополимера // Высокомолекулярные соединения. 2005. Т. 47, № 11. С. 56-61.
12. Лямина Г.В., Камчатная О.В., Акимова О.Л. и др. Полимерный гель-электролит как среда очистки восстановления и травления поверхности металла // Бутлеровские сообщения. 2011. Т. 24, № 2. С. 51-57.
13. Камчатная О.В., Лямина Г.В., Тайыбов А.Ф. и др. Применение полимерных гелей для очистки поверхности стали от продуктов коррозии // Известия высших учебных заведений. Физика. 2011. Т. 54, № 9. С. 64-68.
14. Иванов Ю.Ф., Карпий С.В., Морозов М.М., Коваль Н.Н., Будовских Е.А., Громов В.Е. Структура, фазовый состав и свойства титана после электровзрывного легирования и электронно-пучковой обработки. Новокузнецк : НПК, 2010. 173 с.
15. Иванов Ю.Ф., Громов В.Е., Соскова Н.А. и др. Фазовый состав поверхности технически чистого титана ВТ1-0 после электровзрывного карбоборирования // Обработка металлов. 2012. № 1. С. 77-80.
16. Жук Н.П. Курс теории коррозии и защиты металлов : учеб. пособие для вузов. 2-е изд., стереотип. М. : Альянс, 2006. 472 с.
17. Зыкова, Ю.А., Лямина Г.В. Применение полимерного геля для оценки коррозионной устойчивости титановых сплавов // Материалы и технологии новых поколений в современном материаловедении : сб. трудов Междунар. конф., г. Томск, 911 июня 2016 г. С. 50-54.
Авторский коллектив:
Лямина Галина Владимировна, доцент Томского политехнического университета, с.н.с. Томского государственного университета (г. Томск, Россия). E-mail: [email protected]
Зыкова Юлия Александровна, студентка Томского политехнического университета (г. Томск, Россия). E-mail: [email protected]
Князева Елена Петровна, доцент Томского государственного педагогического университета (г. Томск, Россия). E-mail: [email protected]
Tomsk State University Journal of Chemistry, 2016, 4 (6), 22-30. DOI: 10.17223/24135542/6/2
G.V. Lyamina1, 2, Yu.A. Zykova2, E.P. Knyazeva3
1Tomsk State University (Tomsk, Russia)
2Tomsk Polytechnic University (Tomsk, Russia)
3Tomsk State Pedagogical University (Tomsk, Russia)
Polymer gel as a model to evaluate the corrosion protection of metals' stability
Corrosion testing of some medical alloys is carried out in solutions that have a similar composition to some liquid medium in the human body. However, if these alloys are located in a production environment they come in contact with not only some liquid medium but polymeric molecules, muscle tissue, and bone tissue. We can conceive of the environment as a gel: some liquid is distributed into the solid framework. The gel involves the functional groups that are similar to those in humans. The presence of a liquid phase in the polymer gel allows involving different modifiers in the polymer matrix and varying them over a wide range and changes in properties. The polymer film can be fixed on the surface with any shape and size due to adhesion.
The work investigated the possibility of using gels based on methacrylic copolymers for evaluating the corrosion resistance of commercially pure titanium of the brand VT1-0 and the alloy of the brand VT6 with some coatings of SiC, TiB2, and ZrO2.
There are two techniques for the evaluation of corrosion resistance:
The first method is to test some morphological changes on the alloy surface after contact with the gel over 7 days and months. It can be traced by observing some changes in the craters' shape and microformations that are present on the metal surface after doping.
Based on our results, we divided the metals into three groups according to their chemical corrosion resistance in the gel. The first group is metals that changed in surface morphology after 7 days' exposure to the gel. We could observe the removal of dark micropoint, the increase and deepening of some craters, and a more distinct appearance of the boundaries of built-up layers on the alloys' surfaces. This group included VT1-0, VT1-0 doped with TiB2, and VT6 doped with SiC. The second group of alloys had the same changes in morphology after a month. This group included the alloys VT6, VT1-0 doped with SiC and VT1-0 doped with ZrO2. On the surfaces of the alloys of the third group, some changes were absent after the exposure. This group included alloys VT6 doped with ZrO2 and VT6 doped with TiB2.
The second technique is to register corrosive charts in a cell where the polymer gel is used instead of a liquid.
The corrosion currents of the metals before and after the doping showed that the modification of metal surfaces was high-performance only for silicon carbide. It was found that the use of titanium boride for doping the VT1-0 surface and zirconium oxide for doping the VT6 both reduced metal resistance to galvanic corrosion. The analysis of consecutive polarization curves revealed that the resistance to prolonged electrochemical corrosion of VT1-0 increased if we use silicon carbide and zirconium oxide as a coating for covering.
Keywords: titanium alloy; corrosion resistance; polymeric gel; corrosion resistance test.
References
1. Hidetomi Terai, Hiromitsu Toyoda, Akinobu Suzuki A new corrective technique for adolescent
idiopathic scoliosis: convex manipulation using 6.35 mm diameter pure titanium rod followed by concave fixation using 6.35 mm diameter titanium alloy. Scoliosis. 2015;10
2. David F. Williams Titanium for Medical Applications. Titanium in Medicine. 2001;13-24
3. Yong Luo, Li Yang, Maocai Tian Application of biomedical-grade titanium alloys in tra-
becular bone and artificial joints. Biomaterials and Medical Tribology. 2013;181-216
4. Mathew T. Mathew, Joshua J. Jacobs, Markus A. Wimmer Wear-Corrosion Synergism in a
CoCrMo Hip Bearing Alloy Is Influenced by Proteins. Clinical Orthopedics Related Research. 2012;470(11):3109-3117
5. Lars C. Fitjer, Irmtrud E. Jonas, Heinrich F. Kappert Corrosion Susceptibility of Lingual Wire
Extensions in Removable Appliances. Journal of Orofacial Orthopedics. 2002;63(3):212-226
6. Claire Manaranche, Helga Hornberger A proposal for the classification of dental alloys
according to their resistance to corrosion. Dental Materials. 2007;23(11):1428-1437
7. Masao Yoshinari, Shinobu Uzawa,Yataro Komiyama Hybrid framework with cobalt-
chromium alloy and gold cylinder for implant superstructure: Bond strength and corrosion resistance. Journal of Prosthodontic Research. 2016;60(4):274-281
8. Amirkhanova N.A., Khasanov A.R. Potentsiodinamicheskie I korrozionnye issledovaniya
novykh perspektivnykh titanovykh splavov s dobavleniem molibdena. Vestnik UGATU. 2014;19(1):85-91. In Russian
9. Il'in A.A., Gusev D.E., Chernyshova Yu.V. I dr. Issledovanie korrozionnoy stoykosti bio-
materialov na osnove titana I nikelida titana. Tekhnologiya legkikh splavov. 2007;3:123-130. In Russian
10. Dubinina O.V., Mokrousov G.M., Lyamina G.V. Application of polymer gel-electrolytes for cleaning and restoration of steel objects. Advanced Materials Research. 2014;1040:8-12.
11. Izaak T.I., Lyamina G.V., Mokrousov G.M. Struktura I svoystva gel-electrolitov na osnove metakrilovogo sopolimera. Vysokomolekulyarnye soedineniya. 2005;47(11):56-61. In Russian
12. Lyamina G.V., Kamchatnaya O.V., Akimova O.L. I dr. Polimernyy gel-elektrolit, kak sreda ochistki vosstanovleniya I travleniya poverkhnosti metalla. Butlerovskie soob-shcheniya. 2011;24(2):51-57. In Russian
13. Kamchatnaya O.V., Lyamina G.V., Taiybov A.F. I dr. Primenenie polimernykh geley dlya ochistki poverkhnosti stali ot produktov korrozii. Izvestiya vyschikh uchebnykh zavedenii. Fizika. 2011;54(9):64-68. In Russian
14. Ivanov Yu.F., Karpiy S.V., Morozov M.M., Koval' N.N., Budovskikh E.A., Gromov B.E. Struktura, fazoviy sostav I svoystva titana posle elektrovzryvnogo legirovaniya I el-ektronno-puchkovoy obrabotki. Novokuznetsk: NPK. 2010;173. In Russian
15. Ivanov Yu.F., Gromov V.E., Soskova N.A. I dr. Fazovyi sostav poverkhnosti tekhnicheski chistogo titana VT1-0 posle elektrovzryvnogo karboborirovaniya. Obrabotka metallov. 2012;1:77-80. In Russian
16. Zhuk N.P. Kurs teorii korozii I zashchity metallov: Uchebnoe posobie dlya vuzov. 2 izd. Moscow.: LTD TID "Al'yans". 2016;472. In Russian
17. Zykova Yu.A., Lyamina G.V. Primenenie polimernogo gelya dlya otsenki korrozionnoy ustoychivosti titanovykh splavov [Elektronnyi resurs]. Materialy I tekhnologii novykh pokoleniy v sovremennom materialovedenii: sbornik trudov Mezhdunarodnoy konf. Tomsk. 9-11 june 2016; 50-54. In Russian
Information about authors:
Lyamina Galina V., Senior Researcher, Tomsk State University (Tomsk, Russia), Docent, Tomsk Polytechnic University (Tomsk, Russia). E-mail: [email protected]
Zykova Yuliya A., student, Tomsk Polytechnic University (Tomsk, Russia). E-mail: mail-to:[email protected]
Knyazeva Elena P., Docent, Tomsk State Pedagogical University (Tomsk, Russia). E-mail: mail-to:[email protected]