CC BY
197
уДК 661.666.413+543.554.4 Г. И. РАЗДЬЯКОНОВА
А. Ю. ВИШНЕВСКАЯ Е. Г. ФОРТУНА
Омский государственный технический университет
Институт проблем переработки углеводородов Сибирского отделения Российской академии наук, г. Омск
ПРИМЕНЕНИЕ МЕТОДА ДИФФЕРЕНЦИРОВАННОГО ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКОГО ТИТРОВАНИЯ ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ФУНКЦИОНАЛЬНЫХ ГРУПП НА ПОВЕРХНОСТИ ТЕХНИЧЕСКОГО УГЛЕРОДА
Приведены результаты функционального состава окисленного технического углерода, полученные методами кислотно-основного титрования. Сравнение данных метода селективной нейтрализации кислотных групп основаниями NaOH, NaHCO3, №2С03 по методу Boehm К P. и результатов дифференцированного потенциометрического титрования суспензий технического углерода в растворе NaOH показало их соответствие и возможность определения функциональных групп на поверхности технического углерода потенциоме-трическим методом.
Ключевые слова: технический углерод, окисление, функциональный анализ, дифференцированная потенциометрия.
Для изучения состава и строения углеродных ма- для количественной оценки различных функцио-териалов в настоящее время существует комплекс нальных групп [18]. Наиболее распространенным как химических, так и физических методов. Состав в рутинных исследованиях является титриметриче-углеродных материалов оценивают по элементно- ский метод с применением оснований разной силы. му анализу, а строение функциональных компо- В недавнее время проведена стандартизация его ал-нентов — химическим анализом, цель которого — горитма [8, 9], что позволяет теперь сопоставлять качественное и количественное обнаружение результаты, полученные в разных лабораториях. и определение различных функциональных групп Для развития технологий окислительной моди-в анализируемой пробе технического углерода. фикации технического углерода и их аналитиче-Элементный анализ является незаменимым при ского контроля рационально использовать более установлении чистоты и элементного состава. Ме- доступные методы, выполняемые на простом обору-тодами элементного анализа технического углеро- довании. В этом отношении привлекателен титри-да можно получить информацию о присутствии метрический метод, особенно — потенциометриче-в нём таких элементов, как С, Н, Б, О, N С1, Са, ского титрования [13—15]. Интерпретация кривых Бе. Мд и других металлов. Элементы распределены дифференцированного кислотно-основного титро-по всему объёму его частиц. Но при использовании вания осложнена, однако, тем обстоятельством, что технического углерода (далее по тексту, ТУ) в каче- диссоциация очередной функциональной группы стве наполнителя наибольшее значение приобрета- часто начинается прежде, чем будет достигнута полют функциональные группы на его поверхности, нота нейтрализация предыдущей. Вследствие этого такие как карбоксильные (КГ), фенольные (ФГ), нижняя часть скачка потенциала на стадии нейтра-лактоновые (ЛГ), хинонные [1]. Проблема анализа лизация первоочередной группы — сильной карбок-функционального состава ТУ — одна из наиболее сильной (рК 4^5) — оказывается скрытой пологим важных задач его аналитического контроля. Для ее участком кривой титрования на стадии нейтрали-решения применяют термический анализ [2 — 5], зация следующей — менее кислой карбоксильной титриметрические [6 — 9], спектроскопические (ИК (рК 6^9) или фенольной (рК 9,5^10). Для устранения и рентгеноспектральный ЕХАБС) [10—12], потен- неопределенности в интерпретации кривых потен-циометрические [13—15] и хроматограф ические циометрического титрования и установления точки [16, 17] методы функционального анализа. Каж- эквивалентности по данным титрования применяют дый из перечисленных методов имеет ограничения методы дифференцирования [19].
Таблица l
Физико-химические свойства образцов технического углерода
Наименование показателя и метод определения Значение показателя исходных образцов
N121 N326 П 366-Э
Удельная площадь внешней поверхности по адсорбции азота (STSA), м2/г (ASTM D 6556) 114 75 110
Удельная площадь общей поверхности по адсорбции азота (NSA), м2/г ASTM D 6556) 118 77 173
Абсорбция дибутилфталата, см3/100 г (ГОСТ 25 699.5-90) 114 94 125
рН водной суспензии (ГОСТ 25699.6-90, мет. Б) 8,0 7,4 7,5
Содержание кислорода, % 0,593 1,212 0,102
fr
Цель работы — распространение метода дифференцированного потенциометрического титрования для определения функциональных групп ТУ. Для достижения цели исследования проведено сравнение результатов функционального анализа одинаковых образцов ТУ методами кислотно-основного титрования с использованием оснований разной силы (метод Boehm H. Р. [8, 9]) и дифференцированного титрования потенциометрическим методом
Объекты исследования. В качестве объектов анализа выбраны образцы ТУ марок N 326, N121, П 366-Э. Их свойства — в табл. 1.
Образцы N 326 и N121 получены ОАО «Омскте-хуглерод» из жидких углеводородов печным способом в турбулентных потоках, представляют собой гранулы размером 1 — 2 мм. Образец П 366-Э получен в ИППУ СО РАН по технологии термоокислительного пиролиза жидких углеводородов в турбулентных потоках с частичной газификацией при температуре 1500-1550 °C [20].
Их окисление с целью накопления функциональных групп проводили на лабораторной установке вращающего слоя, выдерживая мокрые гранулы, предварительно пропитанные водным раствором пероксида водорода, в атмосфере озоновоздушной смеси с концентрацией озона (О3) около 0,07 % или в атмосфере активированного воздуха, полученного генератором синглетного кислорода (1О2). Концентрация синглетного кислорода в воздухе составляла около 0,005 %.
Методы исследования. Содержание кислорода в образцах определяли с помощью элементного анализатора CHNS(O) Vario EL Cube производства Elementar Analysensysteme GmbH (Германия) методом термодеструкции при температуре 1000 °С.
Для идентификации функциональных групп применяли инфракрасную (ИК) спектроскопию. ИК спектры регистрировали на спектрометре IRPrestige-21 фирмы Shimadzu с разрешением 4 см-1 и числом накопления спектров 50. Образец для исследования в виде тонкого слоя наносили на пластинку BaF2 методом седиментации. Обработку
спектров (коррекцию базовой линии и сглаживание) проводили с использованием программного пакета ORIGIN.
Содержание протоногенных групп определяли по методу Boehm H. Р. [7]. К навеске технического углерода массой 0,5000 г добавляли 25 см3 0,01 Н раствора основания (NaOH, NaHCO3 или Na2CO3). Содержимое колбы встряхивали в течение 30 мин и отфильтровывали через мембранный фильтр. Аликвоты фильтрата титровали 0,01 М раствором хлористоводородной кислоты. По изменению расхода кислоты, пошедшей на титрование непрореа-гировавшего основания в рабочем опыте вычисляли содержание групп. Время одного анализа — 4 ч. Сходимость метода 6,8 %.
Для потенциометрического анализа к навеске 0,5000 г образца ТУ добавляли 10 см3 дистиллированной воды, суспензию диспергировали в ультразвуковой ванне УЗВ-9,5 (ООО «Сапфир») при частоте 35 кГц в течение 12 мин и добавляли мерной пипеткой 10 см3 раствора 0,01М гидроксида натрия в воде, опускали в реакционную смесь электрод и титровали её 0,01М хлористоводородной кислотой с помощью микробюретки до точки эквивалентности. Измерения электродного потенциала в ходе титрования проводили с помощью цифрового рН метра рН-150МИ (ООО «Измерительная техника») комбинированным электродом ЭСК-10603/7 с термодатчиком ТДЛ-1000. Титруемую суспензию перемешивали на магнитной мешалке. Титрант НС1 дозировали по 0,05 см3. Время одного анализа — 25 мин.
При смешивании водной суспензии ТУ с раствором гидроокиси натрия протекает реакция нейтрализации карбоксильной и фенольной групп, находящихся на углеродном слое (R), с образованием карбоксилатов и фенолята натрия по реакциям
R COOH +NaOH^ R COONa R COH +NaOH^ R CONa
Рис. 1. ИК спектры образцов технического углерода N326 (А), N 121 (Б) и П 366-Э (В), исходных (1) и окисленных пероксидом водорода (2), озоном (3) и сингленным кислородом (4)
Рис. 2. Схематическое изображение слоя частицы технического углерода с функциональными кислородсодержащими группами [24].
ÙE/AV
300
П 36 ok Oi
100
о
____.'V-* '
...../^^Arx-J'K ■
200 100
О
■100 100
6 7 3 Э
V HCC. см3
10 11
-lE'-ïY
300
200
ГШб-Эок'Фз
A Mt
300 100 -100 -300
7. „i Д, 0, 10 11 V HCC. CNp
№
гоо ---------
100
N1 21 OK,Oj
/VVs^
ЛЦ jy •
200
100
0
-100
-200
■300
7 % HCW°
11 12
200 Lmj^ 100
N326 OK 03
,/V'V s. л л A
200 100
■100 -200
0 =
S 10
V HCC. CM3
12
^E/AV
N îaioK.1^
200
100
M
100 0 -100 -200
■300
5 10 11
V HCC. см3
AE/AV N 326 ок 'Од 300 4
12
200
.Hilt«'"1
ri aV 1 1 Va
• ЛЛ
»• I I 1
200 100 0 -100 -200 -300
6 7 S 9 10 11 12 V HCC. CM3
Рис. 3. Кривые потенциометрического титрования суспензий испытуемых образцов ТУ в дифференциальной (AE/AV) форме (параллельные опыты)
Рис. 4. Сравнение результатов определения суммарного содержания (А) протоногенных функциональных групп методами БоеЬш Н. Р. и потенциометрией (О ) и раздельного (Б) их определения: фенольных (1) и карбоксильных (2)
Расход кислоты НС1 при титровании обусловлен нейтрализацией оснований, являющихся продуктом гидролиза солей щелочных металлов слабых кислот — карбоксилатов и фенолята натрия по реакциям
R COONa ^ R COO- + Na+ R CONa ^ R CO- + Na +
Результаты исследования и их обсуждение.
По данным ИКС (рис. 1), все испытуемые образцы характеризуются широкими полосами поглощения в интервале частот 1000—1180 см-1, 1150—1250 см-1, 1740—1800 см-1, что указывает на наличие в образцах ТУ фенольных, эфирных и лактонных, карбонильных и карбоксильных групп соответственно.
Интенсивные полосы поглощения при 1560 — 1570 см-1 дают колебания — С = С— связей в полиароматических слоях технического углерода [21—23]. Однако результаты ИКС не дают количественной информации о содержании групп. Для определения содержания протоногенных групп ТУ более результативны методы химического анализа. К протоногенным кислородсодержащим функциональным группам ТУ относят группы, имеющие структуру карбоксильных и фенольных групп, показанные на рис. 2 [24].
При воздействии оснований на ТУ возможен переход эфирных групп в протоногенные [25], поэтому результаты физических и химических методов определения содержания протоногенных групп, как правило, не совпадают.
Результаты обработки потенциограмм
Таблица 2
Масса навески, г У1 , см3 О кг мг-экв/г У2, см3 О фг мг- экв/г У тэ №ОИ, см3 ОЕ мг-экв/г
Образец технического углерода N121, окисленный озоном
0,5035 7,1 0,054 9,8 0,020 10,8 0,073
0,5055 7,1 0,057 10 0,016 10,8 0,073
Среднее значение 0,055 0,018 0,073
стандоткл 0,0026 0,0029 0,0002
Коэфф. вариации, % 4,8 16,0 0,3
Образец технического углерода П366-Э, окисленный озоном
0,5035 6,2 0,064 9,4 0,016 10,2 0,079
0,4988 6,2 0,066 9,5 0,010 10 0,076
Среднее значение 0,065 0,013 0,078
стандоткл 0,0018 0,0041 0,0023
Коэфф. вариации, % 2,8 32,0 3,0
Образец технического углерода N326, окисленный озоном
0,5004 8,6 0,018 9,5 0,018 10,4 0,036
0,5011 8,7 0,022 9,8 0,012 10,4 0,034
Среднее значение 0,020 0,015 0,035
стандоткл 0,003 0,004 0,001
Коэфф. вариации, % 14,0 28,4 4,1
Образец технического углерода N121, окисленный синглетным кислородом
0,5059 9 0,020 10 0,008 10,4 0,028
0,5068 9 0,020 10 0,008 10,4 0,028
Среднее значение 0,020 0,008 0,028
стандоткл 0,0000 0,0000 0,0000
Коэфф. вариации, % 0,1 0,1 0,1
Образец технического углерода П366-Э, окисленный синглетным кислородом
0,4985 5,8 0,080 9,8 0,008 10,2 0,088
0,5035 5,8 0,079 9,8 0,014 10,5 0,093
Среднее значение 0,080 0,011 0,091
стандоткл 0,0006 0,0042 0,0036
Коэфф. вариации, % 0,7 37,9 4,0
Образец технического углерода N326, окисленный синглетным кислородом
0,5023 9,2 0,020 10,2 0,0119 10,8 0,0319
0,5052 9,1 0,020 10,1 0,0139 10,8 0,0337
Среднее значение 0,020 0,013 0,033
стандоткл 0,000 0,001 0,001
Коэфф. вариации, % 0,4 10,5 3,9
Далее сравнение результатов проводили с использованием титриметрических методов. Кривые потенциометрического титрования в дифференциальной форме АБ(АУ) 0,01М НС1 избытка ИаОИ в реакционной смеси и продуктов гидролиза прото-ногенных групп образцов окисленного технического показаны на рис. 3, а результаты их обработки представлены в табл. 2.
Наблюдаемое возрастание электродного потенциала в точках эквивалентности вызвано связыва-
нием потенциалопределяющих ионов ОН- в молекулы воды. При дифференцировании (АБ/АУ) кривой титрования на ней отчетливо проявляются скачки потенциала. Как видно из табл. 2, потенциометри-ческий метод позволяет определять суммарное содержание протоногенных функциональных групп технического углерода со сходимостью в условиях повторяемости, не превышающей 4 % при доверительном уровне 0,95, достаточном для контроля технического углерода.
Таблица 3
Сравнение результатов определения протоногенных групп технического углерода методами БоеЬш Н. Р. и дифференцированного кислотно-основного титрования
Образец Удельная поверхность NSA,M2/r Масс. доля О, % Метод Boehm H. Р. Метод дифференцированной потенциометрии
Q, мг-экв/г КГ, мг-экв/г ЛГ, мг-экв/г ФГ, мг-экв/г Q, мг-экв/г КГ, мг-экв/г ФГ, мг-экв/г
П366-Э ок. О3 173 1,335 0,126 0,072 0,03 0,024 0,078 0,065 0,013
П366-Э ок. Ч 1,334 0,141 0,085 0,034 0,022 0,091 0,08 0,011
N326 ок. О3 77 1,039 0,038 0,021 0,005 0,012 0,035 0,02 0,015
N326 ок. Ю2 0,959 0,046 0,009 0,024 0,013 0,033 0,02 0,013
N121 ок. О3 118 3,206 0,084 0,026 0,029 0,029 0,073 0,055 0,018
N 121 ок. Ю2 3,214 0,084 0,025 0,031 0,028 0,061 0,045 0,016
№
Результаты параллельных определений раздельно карбоксильных и фенольных групп потенцио-метрическим методом имеют худшие метрологические характеристики, что, вероятно, также связано с неоднородностью материала.
Данные функционального состава образцов, определённого сравниваемыми методами, показаны в табл. 3 и на рис. 4. Из данных табл. 3 и рис. 4 видно, что результаты потенциометрического метода в целом соответствуют, но несколько занижены относительно результатов, полученных методом ВоеИт Н. Р. (табл. 3, рис. 4), что, по нашему мнению, обусловлено и неоднородностью материала, и случайными погрешностями при анализах.
Однако для практических задач сравнительного анализа содержания протоногенных функциональных групп, особенно в условиях операционного контроля, потенциометрический метод является довольно информативным, значительно экспрессным и достаточно чувствительным к определяемым функциональным группам дисперсного углерода.
Таким образом, приемлемые для практических целей точность и селективность метода дифференцированного потенциометрического титрования при определении суммарного содержания протоно-генных групп на углеродной поверхности позволяют рекомендовать данный метод для пользования в операционном контроле процесса окисления технического углерода.
Выводы. Использование дифференцированного потенциометрического титрования протоногенных функциональных групп на поверхности углерода расширяет возможности использования физико-химического метода в функциональном анализе технического углерода и позволяет ускорить анализ.
Точность определения суммарного содержания протоногенных групп технического углерода методом дифференцированного потенциометрического титрования в условиях сходимости при 0,95 доверительном уровне составляет 4 %. Методика дифференцированного потенциометрического титрования отличается экспрессностью, является чувствительной к протоногенным, функциональным группам углерода, не требует дорогостоящей аппаратуры,
и может быть использована в операционном контроле процесса получения разновидностей функци-онализированного технического углерода.
Авторы благодарны сотрудникам ИППУ СО РАН А. Б. Арбузову за ИК-спектральный анализ образцов, Т. В. Киреевой и А. В. Шиловой за выполненный элементный анализ образцов.
Библиографический список
1. Раздьяконова, Г. И. Дисперсный углерод [Электронный ресурс] : учеб. пособие. — Омск : ОмГТУ, 2014. — 1 эл. опт. диск (CD-ROM). — № госрегистрации в Информрегистре 0321302695.
2. Calo J. M, Cazorla-Amoro's D, Linares-Solano A, Roma'n-Marti'nez MC, Salinas-Marti'nez de Lecea C. The effects of hydrogen on thermal desorption of oxygen surface complexes // Carbon. - 1997. - V. 35 (4). - P. 543-554.
3. Salame II, Bandosz T. J. Surface chemistry of activated carbons: combining the results of temperature-programmed desorption, Boehm, and potentiometric titrations // J. Colloid Interface Sci. - 2001. - V. 240 (1). - P. 252-258.
4. Zhou J. H, Sui Z. J., Zhu J., Li P., De C., Dai Y.C., et al. Characterization of surface oxygen complexes on carbon nanofibers by TPD, XPS and FT - IR // Carbon. - 2007. -V. 45 (4). - P. 785-96.
5. Figueiredo J. L, Pereira M. F. R, Freitas M. M. A, O' rfa~o J. J. M. Characterization of active sites on carbon catalysts // Ind. Eng. Chem. Res. - 2006. - 4 V. 6 (12). - P. 4110-4115.
6. Boehm, H. P. Some aspects of the surface chemistry of carbon blacks and other carbons // Carbon. - 1994. - V. 32 (5). - P. 759-769.
7. Boehm, H. P. Surface oxides on carbon and their analysis: A critical assessment // Carbon. - 2002. - V. 40. - P. 145-149.
8. Goertzen S. L., Theriault K. D., Oickle A. M., Tarasuk A. C., Andreas H. A. Standardization of the Boehm titration: Part I. CO2 expulsion and endpoint determination // Carbon. - 2010. -V. 418. - P. 1252-1261.
9. Oickle A. M., Goertzen S. L., Hopper K. R., Abdalla Y. O., Andreas H. A. Standardization of the Boehm titration: Part II. Method of agitation, effect of filtering and dilute titrant // Carbon. - 2010. - V. 48. - P. 3313-3322.
10. Marsh H, Foord A. D, Mattson J. S, Thomas J. M, Evans E. L. Surface oxygen complexes on carbons from atomic oxygen: an infrared (IRS), high-energy photoelectron spectroscopic (XPS), and thermal stability study // J. Colloid Interface Sci. - 1974. -V. 49 (3). - P. 368-382.
11. Lee W. H, Lee J. G, Reucroft P. J. XPS study of carbon fiber surfaces treated by thermal oxidation in a gas mixture of O2/(O2 + N2) // Appl Surface Sci. - 2001. - V. 171(1-2). -P.136- 142.
12. Kim K, Zhu P, Li N, Ma X. L, Chen Y. Characterization of oxygen containing functional groups on carbon materials with oxygen K-edge X-ray absorption near edge structure spectroscopy // Carbon. - 2010. - V. 49 (5). - P. 1745-1751.
13. Studebaker, M. L. Direct Titration of the acidity of carbon blacks // Proc. 5-th Conf. on Carbon. - Pergamon Press Oxford, 1965. - V. 2. - P. 189-197.
14. Gorgulho H. F, Mesquita J. P, Gonc F, Pereira M. F. R, Figueiredo J. L. Characterization of the surface chemistry of carbon materials by potentiometric titrations and temperature-programmed desorption // Carbon. - 2008. - V. 46 (12). -P. 1544-1555.
15. Mesquita J. P., Martelli P. B. , Gorgulho H. F. Characterization of Copper Adsorption on Oxidized Activated Carbon // J. Braz. Chem. Soc. - 2006. - V. 17 (6). - P. 11331143.
16. Лузянина, Л. С. Применение пиро-газохроматографии (ПГФ) в анализе кислородсодержащих групп на поверхности технического углерода / Л. С. Лузянина, Б. И. Чернов // Достижения в области производства и применения технического углерода : сб. науч. тр. ВНИИТУ. - М. : ЦНИИТЭнефтехим, 1980. - С. 148-150.
17. Cuervo M. R., Nieto E. A., Di'az E., Ordo'n" ez S., Vega A., Dongil A. B., Ramos I. R. Modification of the adsorption properties of high surface area graphites by oxygen functional groups // Carbon. - 2008. - V. 46. - P. 2096-2106.
18. Figueiredo JL, Pereira MFR. The role of surface chemistry in catalysis with carbons // Cata! Today. - 2010. - V. 150 (1-2). -P. 2-7.
19. Методы декомпозиции спектров различной природы в анализе смесей сложного состава / Ю. Б. Монахова [и др.] // Журнал аналитической химии. - 2011. - Т. 66, № 4. -С. 361-372.
20. Раздьяконова, Г. И. Закономерности образования и физико-химические свойства электропроводного технического углерода, синтезированного методом термоокислительного пиролиза углеводородов в турбулентных потоках / Г. И. Раз-дьяконова, В. А. Лихолобов // Каучук и резина. - 2013. -№ 3. - С. 16-19.
21. Bansal R. C., Goyal M. Activated carbon Adsorption. -Boca Raton : Taylor and Francis Group, 2005. - 498 p.
22. Ishizaki C., Marti I. Surface oxide structures on a commercial activated carbon // Carbon. - 1981. - V. 19 (4). -P. 409-412.
23. Shin S., Jang J., Yoon S.-H., Mochida I. A study on the effect of heat treatment on functional groups of pitch based activated carbon fiber using FTIR // Carbon. - 1997. - V. 35 (12). - P. 1739-1743.
24. Hideyuki Hisashi Current State of Electroconductive Carbon black // Journal of Printing Science and Technology. -2007. - V. 44 (3). - P. 133-143.
25. Barton S. S., Harrison B. H. Acidic surface oxide structures on carbon and graphite - I // Carbon. - 1975. -V. 13. -P. 283-288.
РАЗДЬЯКОНОВА Галина Ивановна, кандидат химических наук, старший научный сотрудник (Россия), доцент кафедры химической технологии переработки углеводородов НХИ Омского государственного технического университета (ОмГТУ), старший научный сотрудник Института проблем переработки углеводородов Сибирского отделения Российской академии наук.
Адрес для переписки: [email protected] ВИШНЕВСКАЯ Анастасия Юрьевна, студентка гр. БТ-411 нефтехимического института ОмГТУ. Адрес для переписки: [email protected] ФОРТУНА Елена Геннадьевна, студентка гр. БТ-411 нефтехимического института ОмГТУ. Адрес для переписки: [email protected]
Статья поступила в редакцию 24.11.2014 г. © Г. И. Раздьяконова, А. Ю. Вишневская, Е. Г. Фортуна
Книжная полка
544/К43
Кировская, И. А. Поверхность адсорбентов. Полупроводниковые и оксидные адсорбенты : учеб. пособие / И. А. Кировская, Е. В. Миронова. - Омск : ОмГТУ, 2014. - 155 c. - ISBN 978-5-8149-1864-2.
Изложены теоретические основы по важнейшему разделу физической и коллоидной химии «Поверхностные явления», в том числе рассмотрены особенности межфазных слоев; реальной поверхности, структуры адсорбентов; поверхностных явлений и, в частности, адсорбции, как неизбежной их начальной стадии; особенности и преимущества типичных полупроводниковых адсорбентов перед оксидными при практическом использовании. Приведены тестовые задания, контрольные вопросы для проверки знаний. Предназначено для студентов вузов химических и экологических специальностей и направлений, а также может быть рекомендовано для магистрантов, аспирантов, преподавателей, инженеров, исследователей и специалистов различного профиля.
54/Ш95
Шубенкова, Е. Г. Химия наноматериалов и наноструктур : учеб. текстовое электрон. изд. локального распространения [Электронный ресурс] : учеб. пособие / Е. Г. Шубенкова. - Омск : ОмГТУ, 2014. -1 о=эл. опт. диск. - ISBN 978-5-8149-1851-2.
Приведены общая характеристика, особенности и классификация наноматериалов, рассмотрены основные способы их получения, а также методы аттестации и исследования наноматериалов и наноструктур. Предназначено для бакалавров и магистрантов, обучающихся по направлению подготовки «Энерго-и ресурсосберегающие процессы в химической технологии, нефтехимии и биотехнологии», а также для аспирантов.
