CC BY
207
И. Ш. Абдуллин, Е. С. Нефедьев, Р. Г. Ибрагимов,
В. В. Парошин
ПРИМЕНЕНИЕ МЕМБРАННОЙ ТЕХНОЛОГИИ ДЛЯ ОЧИСТКИ СТОЧНЫХ ВОД КОЖЕВЕННО-ОБУВНЫХ ПРЕДПРИЯТИЙ
Ключевые слова: низкотемпературная плазма, композиционные мембраны, селективность, производительность.
Для предприятий кожевенно-обувной промышленности разработана высокоэффективная локальная система очистки сточных вод, с использованием мембранных процессов разделения, которые обеспечивают одновременно охрану окружающей среды и возврат в производство вторичных ресурсов. Модифицированные полимерные мембраны высокочастотной емкостной плазмой пониженного давления обладают высокими эксплуатационными свойствами и позволяют управлять технологическими параметрами (производительностью и селективностью).
Keywords: low-temperature plasma, composite membranes, selectivity, productivity.
For companies leather and footwear industry, a highly developed system of local wastewater treatment using membrane separation processes, which provide both environmental protection and return to the production of secondary resources. The modified polymer membranes of high capacitive low-pressure plasma have high performance and allow you to control the technological parameters (productivity and selectivity).
Использование традиционных способов очистки сточных вод, предприятий кожевенно-обувной промышленности, включающих механическую, биохимическую, химическую или реагентную очистку, не позволяет в большинстве случаев обеспечить необходимую эффективность очистки. Кроме того, классические схемы, как правило, не позволяют создать замкнутый оборот воды на предприятиях, использовать, или регенерировать ценные компоненты сточных вод, а также обеспечить экономически целесообразную их утилизацию. В качестве примеров можно отметить, что до настоящего времени нет надежных и эффективных схем очистки сточных вод кожевеннообувных заводов [1-9].
В связи с этим во многих странах мира проводятся исследования по усовершенствованию действующих и разработке новых методов обработки растворов, технологических жидкостей и сточных вод. Для очистки сточных вод особый интерес вызывают мембранные методы разделения - обратный осмос, ультрафильтрация и микрофильтрация, позволяющие одновременно очищать жидкости или воду от солей, органических веществ, коллоидов и взвесей.
Актуальной проблемой является разработка локальных систем очистки сточных вод и регенерации технологических жидкостей предприятий промышленности, в которых сочетаются традиционные и баромембранные процессы, Такие схемы обеспечивают не только охрану окружающей среды от отходов предприятий, но и рациональное использование природных ресурсов -возврат в производство очищенной воды и извлечение из отходов ценных компонентов, что позволяет успешно решать проблемы охраны окружающей среды на тех предприятиях, для которых ранее не могли найти способа очистки сточных вод [3].
Широкое использование мембранных методов в самых различных сферах деятельности человека совершенно не означает, что все проблемы исследования мембран и мембранных методов уже решены. Из многочисленных требований к мембранам целесо-
образно выделить несколько общих, характерных для всех типов мембран. Важнейшими из них являются высокая разделяющая способность [10], высокая удельная производительность, устойчивость по отношению к компонентам разделяемой смеси и используемым вспомогательным компонентам, стабильность свойств во времени, селективность, низкая стоимость [11-12], а также специальные требования.
Технико-экономические показатели мембранных процессов во многом определяются стабильностью характеристик мембран во времени, или ресурсом мембраны, под которым понимают время, в течение которого мембрана сохраняет необходимый уровень транспортных свойств. Хотя понятие ресурса мембраны достаточно относительно и не может рассматриваться без учета специфики разделяемой среды и условий проведения процесса, "время жизни" мембраны определяется происходящими в ней физическими и химическими изменениями. В целом, интенсивность протекания указанных процессов характеризуется химической и термической стабильностью мембран [13-14].
Химическая стойкость является одним из важных показателей при эксплуатации мембран. При этом важна химическая стойкость как к компонентам разделяемой смеси, так и к веществам, используемым в качестве вспомогательных, реагентам, применяемым для регенерации (мойки, CIP-cleaning) и консервации мембран. Действие агрессивных сред (кислот, оснований, окислителей-восстановителей) заключается, как правило, в деструкции связей между звеньями в цепи макромолекулы, что ведет к изменению свойств мембран (потере механической прочности, селективности и т.д.). Химическая стойкость зависит главным образом от химической природы полимера, и выбор типа полимера для производства мембран в этом случае полностью определяется областью применения материала [15]. Следует отметить, что существуют принципиальные отличия в химической и термической стойкости собственно полимера, как
блочного конструкционного материала, и мембран на его основе. Если в первом случае воздействие окружающей среды должно прежде всего сказываться на механических свойствах изделия, то для мембран вследствие тонкой структуры барьерного слоя весьма вероятен случай, когда основные механические характеристики (разрывная прочность и удлинение, модуль Юнга и т. д.) существенно не изменяются, в то время как мембрана теряет свои функциональные свойства вследствие разрушения или трансформации селективного слоя. Поэтому изучение химической стабильности полимерных мембран имеет свою специфику и требует проведения длительных экспериментов, учитывающих в первую очередь изменение не механических, а транспортных свойств мембран [16-17].
Стабильность свойств мембраны во времени является важнейшим условием в тех случаях, когда мембрана используется в аппаратах, предназначенных для длительной эксплуатации (в опреснителях, промышленных ультрафильтрационных установках).
Инертность мембраны включает отсутствие химического или физико-химического взаимодействия с компонентами разделяемой смеси, приводящего к изменению ее свойств, а также низкую степень модификации (сорбционную емкость) по отношению к компонентам разделяемой смеси. Инертность является важным требованием, так как, с одной стороны, определяет применимость мембраны для разделения конкретной системы с медико-биологической, санитарно-гигиенической и других точек зрения; с другой стороны инертность влияет на стабильность свойств мембран при эксплуатации. В частности, одной из существенных проблем баромембранных процессов является комплекс явлений, получивший название засорение или отравление мембран (membrane fouling).
Засорение мембран может быть вызвано несколькими причинами: в результате адсорбции компонентов разделяемого раствора, блокировки пор и отложения осадка малорастворимых веществ на поверхности мембраны. Так, предполагается, что механизм засорения мембран при ультрафильтрации водомасляных эмульсий заключается в вытеснении воды и блокировки пор мембраны несмешивающейся жидкостью (маслом).
Специальные требования, предъявляемые к мембранам, зависят от конкретных условий их применения. Например, для мембран, которые используются при контакте с лекарственными или биологическими препаратами, таким требованием является устойчивость к тепловым (стерилизующим) обработкам. В этом случае решающее значение имеют температурные характеристики полимеров, в частности их температура стеклования и текучести (плавления). Следует также иметь в виду, что при повышенных температурах возрастает скорость термической и термоокислительной деструкции.
Одним из критериев выбора подходящего полимера является механическая прочность и эластичность материала, особенно в тех случаях, когда необходима дополнительная механическая обработка материала перед его эксплуатацией (например, гофриро-
вание при изготовлении патронных фильтровальных элементов) [18].
В ряде случаев специальные требования становятся главными и могут оказать определяющее влияние на выбор мембраны для проведения конкретного процесса разделения.
Важнейшим условием, определяющим возможность достижения необходимых характеристик мембраны, является правильный выбор высокомолекулярного соединения, из которого формуются мембраны. При выборе высокомолекулярного соединения для получения мембраны того или иного назначения руководствуются требованиями к мембране, вытекающими из механизма процесса разделения.
В случае применения мембран для разделения неводных смесей критическим фактором является устойчивость полимерного материала в среде органического растворителя. В этом случае важную роль играет набухание полимерной матрицы в разделяемой среде. В качестве иллюстрации приведем данные, полученные при фильтрации органических растворителях через мембраны из регенерированной целлюлозы.
Изложенное выше означает, что каждое из этих требований может приобретать большее или меньшее значение для конкретного вида мембран и для конкретного процесса. Иногда определяющими могут становиться два или несколько требований. Однако сочетание высокой разделяющей способности с высокой удельной производительностью является необходимым для всех типов мембран [19].
Приоритетным и перспективным направлением развития мембранной науки и технологии является разработка новых полимерных композиционных мембран химически стойких к органическим растворителям, парафиновым и ароматическим углеводородам, обладающих термостойкостью и высокой степенью разделения.
Традиционные методы модификации полимерных мембран имеют ряд недостатков: высокая трудоемкость процессов и их относительная небольшая эффективность. Кроме того, подобные методы модификации позволяют улучшать свойства полимерных мембран в пограничных пределах [20-21]. Воздействие плазмы пониженного давления на полимерные материалы является комплексным: происходит одновременно обработка внешней поверхности мембраны и внутренней поверхности пор и капилляров. В результате обработки устанавливается более равномерное распределение элементарных зарядов, происходит перераспределение механических напряжений в системе. Все это приводит к выравниванию свойств материалов в разных направлениях и перераспределению пор и капилляров, изменяются как размеры пор, так и соотношение между отдельными группами [22]. Целенаправленное изменение поверхностных и структурных свойств полимерных мембран в результате обработки их низкотемпературной плазмой позволит управлять технологическими параметрами мембранных процессов [23].
Низкотемпературная плазма в настоящее время широко используется для решения не только
разнообразных научных, но и конкретных производственных задач. Наиболее привлекательные аспекты ее применения связаны с тем, что по сравнению с традиционными химико-технологическими процессами плазменные процессы не требуют использования каких-либо жидких растворов (то есть потенциально являются экологически чистыми), а также существенно менее энергоемкие. Физико-химическая активность плазмы известна уже более 100 лет. Однако систематические широкие исследования химических реакций в таких условиях начались только в конце 50-х годов 20 века после значительных успехов физики плазмы, а широкое промышленное использование было обусловлено прогрессом микроэлектроники, когда стало ясно, что получение полупроводниковых структур субмикронных размеров невозможно без плазмохимических процессов.
При модификации в плазме возможно протекание ряда физико-химических процессов, природа которых в значительной степени зависит как от состава газовой фазы разряда, так и от структуры и состава обрабатываемого полимера. Это, во-первых, травление поверхности, приводящее к уменьшению массы полимера и образованию летучих продуктов деструкции.
Во-вторых, это окисление поверхностного слоя полимеров в плазме воздуха и кислорода, которое наблюдается для очень широкого круга полимерных материалов; оно приводит к гидрофилизации за счет образования полярных кислородсодержащих групп, существенно изменяющих энергетические свойства поверхности [24].
Возникновение полярных групп под действием плазмы возможно и за счет разрыва связей в специфической структуре полимера, а также путем включения в его состав характерных групп или атомов из газовой фазы плазмы (например, вхождение атомов N и Р в структуру полимера). Разряд в атмосфере инертных газов и воздуха может приводить к сшиванию поверхностного слоя для ряда полимерных материалов, изменяя его диффузионные характеристики.
И, наконец, с помощью плазмы можно осуществить прививку очень тонких слоев полимеров различной химической природы, что позволяет полностью изменить поверхностные характеристики материала-подложки.
Прививка возможна не только непосредственно в плазме, но и с использованием ее для предварительной активации поверхности, после чего применяются традиционные методы полимеризации, например, в растворе.
Следует особо подчеркнуть, что перечисленные выше физико-химические процессы наблюдаются при плазмохимической модификации часто одновременно и в различных сочетаниях.
При травлении полимеров в плазме происходит разрушение поверхностного слоя и удаление образующихся при этом газообразных продук-
тов . Травлению подвергается поверхностный слой полимера, который, как правило, является более дефектным, чем его основная масса.
Скорость травления зависит как от вида газа, в атмосфере которого оно проводится, так и от струк-
туры и свойств полимера. В табл.1 приведены скорости травления в плазме для ряда полимеров и различных газов. Видно, что наибольшая скорость травления наблюдается для 02 (в этом случае процесс инициируется атомарным кислородом и происходит активированная оикслительная деструкция), а среди полимеров - для ПВДФ, содержащего двойные связи.
Таблица 1 - Скорости травления некоторых полимеров* в плазме Не, N2 и 02 [25]
Полимер Скорость травления, х102 мг/(см2.ч)
Не N2 О2
ПТФЭ 2,0 7,3 56,0
П(ТФЭ- ГФП) 1,7 4,5 34,0
ПВДФ 8,3 9,1 106,0
* ПТФЭ - политетрафторэтилен, П(ТФЭ-ГФП) - сополимер тетрафторэтилена с гексафторпропиленом, ПВДФ - поли-винилиденфторид, ПЭ - полиэтилен
Обычно в качестве плазмообразующих газов используются газы такие, как 02 , N ,С02 , Аг, NN3. Такая обработка приводит к увеличению поверхностной энергии полимеров и как следствие - к улучшению гидрофильности и адгезии. Появление новых функциональных групп и активных центров позволяет изменить свойства поверхности также последующей прививкой к ней молекул других веществ, которые либо сами обладают нужными свойствами, либо имеют функциональные группы, которые могут реагировать с требуемыми молекулами. Так, образование групп ^Н2 , -ОН, -СООН способствует фиксации гепариноподобных препаратов антитромбозного действия.
Применение фтор-, водород- и кремнийсодержащих газов и паров (ЭРб, С2Р4 , СН4 , силокса-ны) приводит к образованию на поверхности новых полимерных структур, в частности, тефлоно- и крем-нийподобных. Толщина получаемых покрытий может изменяться от нескольких микрон до сотых их долей. Поверхность приобретает либо гидрофобность (в случае обработки во фторсодержащих газах), либо гид-рофильность, а вновь образовавшийся полимер имеет высокую степень сшивок.
Таким образом, плазменная обработка позволяет фактически получать новый полимерный материал, сохраняющий свойства исходного, но с существенно отличными поверхностными характеристиками [26].
Опыт показывает, что многие эффекты не являются специфическими. Так, качественно подобных результатов обработки можно достичь при использовании в качестве плазмообразующих таких химически различных газов, как благородные, кислород и кислородсодержащие, углеводороды и галогены.
С помощью процессов плазмохимической модификации можно получать композиционные мембраны различного назначения (для газоразделения, об-
ратного осмоса, первапорации и т.п.), используя полимерные (пористые и непористые) подложки [24-29].
В зависимости от характера подложки при модификации могут применяться различные виды обработки в плазме (табл. 2) [25].
Таблица 2 - Примеры модификации в плазме мембран различного назначения
диен, ЭДА- этилендиамин, ПТМСП - поли-1-триметилсилилпропин, ПДМС - полидиметилсилоксан, ПФО - полифениленоксид, ПВТМС - поливинилтриметил-силан.
Для пористого субстрата - это сшивание поверхностного слоя полимера в плазме инертных газов, О2 и воздуха для уменьшения размера пор; активация поверхности подложки в плазме с последующей прививкой слоя полимера традиционными методами; осаждение тонкой пленки полимера в плазме на поверхность подложки (толщина до 1мкм) или на специальный адгезионный подслой. Для непористых подложек - это функционализация (гидрофи-лизация) поверхности в плазме 02, N2, NN3, воздуха и т.п.; нанесение тонких полимерных слоев в плазме (с предварительной активацией поверхности в плазме и без нее); прививка полимерных покрытий традиционными методами на предварительно активированную в плазме поверхность мембраны.
Следует отметить, что роль мембраны-подложки в случае плазмохимической модификации очень велика. Например, если исходная пористая мембрана имеет большой разброс по размерам пор, то для получения высокого коэффициента разделения следует наносить достаточно толстый слой полимера в плазме, что резко снижает производительность. Экспериментальные результаты по модификации физико-механических свойств полимерных мембран различных типов (полисульфоновые, полиэфирсуль-фоновые, ацетатцеллюлозные) были получены на ВЧЕ-плазменной установке [27-29]. В качестве плазмообразующего газа применялся чистый аргон, либо аргон с добавками воздуха, азота, пропана и бутана. Модифицированные мембраны помещались в камере на специальных подставках. Время обработки мембран плазмой изменялось в диапазоне от 1 до 15 мин. Расход плазмообразующего газа через разрядную камеру был равен 0=0.04 г/с, давление Р =26,6 Па, напряжение изменялось от 1,5 до 7,5 кВ.
Плазменная модификация полимерных мембран проявлялась в изменении ее показателя смачиваемости, различной для разных плазмообразующих газов, мощности разряда и времени обработки, связанной с изменением структуры поверхности слоя (рис. 1-2). Топография поверхности полимерных мембран до и после обработки ВЧЕ - плазмой исследовалась на сканирующем зондовом микроскопе МиШММе V производства фирмы Veeco (США), в режиме атомносиловой микроскопии (рис. 3).
Рис. 1 - Изменение показателя смачиваемости поверхности мембраны (АЦ) в зависимости от времени обработки (Аргон , 0=0.04 г/с, 1а=0,5А,
Р=26,6 Па)
Мембра- на Условия модификации Свойства
ПСУ (РМ-10) Подслой силиконового полимера 8у^аМ 184; Плазма Аг, 13,56МГц, до 30с, 6,5Па Газоразделение, увеличение а * О2/N2 с 1,2 до 4,6
ПС Подслой СК**; плазма бутиро-нитрила, 13,56МГц, 2560Вт, 4Па Газоразделение, увеличение а Н2/СН4 с 1 до 15
ПАН Плазма Не, Аг, О2, 60Гц, 350Вт,13,3Па, 120с Обратный осмос, солезадержание до 98%
ПЭТФ Плазма воздуха, N2+02, 13,56МГц Увеличение эффективности процесса фильтрации
ПТМСП** Плазма Аг, 13,56МГц, 40Па, 100Вт, 300с, прививка бутилацета-та из раствора Газоразделение, увеличение а О2^2 с 1,4 до 4
ПП (Се^а^2 400) Плазма воздуха, 13,56МГц, 2,7Па, 10Вт, 60с, прививка МАК в водном растворе (70° , 2 час, 5%) Первапорация, этанол - вода, селективность по воде до 10
ПСУ Плазма 02Р4, СэРа, ОэРб, 13,56МГц, 30100Вт, до 230 мин Первапорация, этанол - вода, фактор разделения до 10, производительность 1кг/м2час
ЛЕСТО- СИЛ МДК-2 (силикон) Плазма СбНб и ^, 81,4МГц 36Па, 100Вт Газоразделение, увеличение а О2^2 с 2 до 4,5; а СО2/ N с 10 до 30, проницаемость 100-700 л/м час. атм.
ПФО** Плазма циано-генбромида, 13,56МГц, 100Вт, 66,65Па, 30с Газоразделение, увеличение а Н2/СН4 с 23 до 297
**СК - силикон-карбонатный сополимер, ПБ - полибута-
-----------------------------■
с %
________________—Ф—1,5к8 -И-3,5кВ-*-5.5кВ 7,5к8__________
Рис. 2 - Изменение показателя смачиваемости поверхности мембраны (ПС) в зависимости от времени обработки (АРГОН, 0=0.04 г/с, 1а=0,5А, Р=26,6 Па)
б
Рис. 3 - АСМ-изображение поверхности мембраны (АЦ) до обработки ВЧЕ плазмой (а) и после обработки ВЧЕ плазмой в режиме (б) аргон,0=0.04 г/с, 1а=0,5А, Р=26,6 Па, и=1,5 кВ, 1=7мин
Целенаправленное изменение поверхностных и структурных свойств полимерных мембран в результате обработки их ВЧЕ-плазмой пониженного давления дает возможность управлять технологическими параметрами (производительностью и селективностью) мембранных процессов.
Экспериментально было установлено, что высокая эффективность разделения эмульсий на основе масла И-20А и И-40А достигается при обработке ВЧЕ-плазмой полисульфоновых мембран с размерами пор 30 кДа и 10 кДа, в среде смеси газов аргона-азота
и аргона-воздуха, при напряжении 3,5 кВ и 5,5 кВ соответственно [29].
Разработан процесс получения новых композиционных полимерных мембран модификацией высокочастотной емкостной плазмой пониженного давления, применяемых для очистки сточных вод кожевенно-обувных предприятий.
Литература
1. Родионов А.И., Клушин В.Н., Торочешников Н.С. Техника защиты окружающей среды. - М.: Химия, 1989. - 512 с.
2. Левин Г.М. и др. Защита водоемов от загрязнений сточными водами предприятий черной металлурги и.-М.: Металлургия, 1978. - 216 с.
3. Дытнерский Ю.И. Мембранные процессы разделения жидких смесей. М.: Химия, 1975. - 230 с.
4. Яковлев С.В., Ласков Ю.М. Очистка сточных вод легкой промышленности. - М.: Изд-во Литературы по строительству, 1972.
5. Ласков Ю.М., Федоровская Т.Г., Жмаков Г.Н. Очистка сточных вод предприятий кожевенных и меховых промышленностей. - М.: Легкая и пищевая промышленность, 1984. 164 с.
6. Федоровская Т.Г., Чурбанова И.Н., Кудряшова И.Н. Предварительная очистка сточных вод кожевенных заводов // Кожевенно-обувная промышленность. 1984. №11. С.9-14.
7. Душин Б.П. и др. Методы очистки сточных вод кожевенных заводов. - М., 1978
8. Жмаков Г.Н. Об очистке сточных вод на меховых и кожевенных предприятиях // Кожевенно-обувная промышленность. 1983. №7. С. 5-8.
9. Байкиной Н.Д. и др. Многократное использование отработанных зольных жидкостей // Кожевенно-обувная промышленность. 1979. №8. С.З-5.
10. Воротынцев В.М., Дроздов П.Н., Воротынцев И.В., Муравьев Д.В. // Докл. Акад. Наук., Сер.Хим.2006. Т.411. № 4. С.496.
12. Тимашев С.Ф. Физикохимия мембранных процессов. М., Химия, 1988
13. Дубяга В.П., Поворов А.А. Мембранные технологии для охраны окружающей среды и водоподготовки. Крит. тех-нол. Мембраны. 2002, №13, с.3.
14. Тимашев С.Ф. Принципы мембранного разделения: ориентиры XXI века. Крит. технол. Мембраны,2000, № 6, с.12-16. Библ. 16. Рус.
15. Тагер А.А. Физико-химия полимеров. М.: Госхимиздат. -1963. - 528 с.
16. Структура и стабильность биологических макромолекул: Пер. с англ./ Под ред. М.В. Волькенштейна.- М.: Мир. 1973 -583 с.
17. Привалко В.П. Молекулярное строение и свойства полимеров.- Л.: Химия.-1986.-238 с.
18. Кацнельсон М.Ю., Балаев П.А. Полимерные материалы. Справочник. Л.: Химия, 1982. 317 с.
19. Дытнерский Ю.И. Обратный осмос и ультрафильтрация. М.: Химия,1978. 351 с.
20. Пугачевич П.П., Бегляров ЭМ., Лавыгин И.А. Поверхностные явления в полимерах. М.: Химия. - 1982. - 200 с.
21. Кувалдина Е.В., Шикова Т.Г., Смирнов С.А., Рыбкин В.В. Поверхностное окисление и деструкция полиэтилена в плазме смеси аргон-кислород // Химия высоких энергий. 2007. Т. 41. №4. С. 330.
22. Туркина E.C., Яхнин Е.Д. О закономерностях активации полиэтиленовой пленки в электрическом разряде // Высокомолекулярные соединения. А. 1985. Т. 27. № 3. С. 643.
23. Кестельман В.Н. Физические методы модификации полимерных материалов. М.: Химия, 1980. 224 с.
24. Абдуллин И.Ш. Неравновесная низкотемпературная плазма пониженного давления в процессах обработки натуральных полимеров / И.Ш. Абдуллин [и др.]// Вестник Казан. технол. ун-та. - 2003. - №2. - С.348 - 353.
25. Гильман А. Б., Потапов В. К. Плазмохимическая модификация поверхности полимерных материалов/ А.Б. Гильман// Прикладная физика.- 1995. - №3-4.- С. 14-22.
26. Абдуллин И.Ш. Высокочастотный разряд пониженного давления в процессах обработки пористых тел / И.Ш. Абдуллин [и др.]// Вестник Казан. технол. ун-та.- 2002.- №1-2.-С.75-78.
27. Абдуллин И.Ш. Исследование разделения водомасляных эмульсий, стабилизированных ПАВ марки «Неонол», с
помощью плазменно-модифицированных мембран/ И.Ш. Абдуллин [и др.] // Вестник Казан. технол. ун-та. - 2011. -Т.14. - №6. - С.31-35.
28. Абдуллин И.Ш. Экспериментальная установка для исследования трубчатых мембранных фильтров/ И.Ш. Абдуллин [и др.] // Вестник Казан. техно. ун-та.- 2010. - №11.-С.618-620.
29. Абдуллин И.Ш. Модификация ВЧЕ-плазмой пониженного давления составных компонентов каркаса трубчатого фильтра / И.Ш. Абдуллин [и др.]// Вестник Казан. технол. ун-та.- 2010.- №11.-С. 621-624.
© И. Ш. Абдуллин - д-р техн. наук, проф., проректор КНИТУ; Е. С. Нефедьев - д-р техн. наук, проф., зав. каф. физики КНИТУ, [email protected]; Р. Г. Ибрагимов - канд. техн. наук доц. каф. ТОМЛП КНИТУ, [email protected], В. В. Парошин -асп. каф. ПНТВМ КНИТУ, [email protected].
