CC BY
8
скоростью 0,5 л/мин. Спустя 10 мин содержимое обоих поглотительных приборов сливают вместе. В колориметрические пробирки отмеряют по 2 мл пробы, добавляют 0,5 мл Н2450(1 : 1) и 1 каплю 2% раствора перман-ганата калия, перемешивают. Через 5 мин добавляют по каплям 30^раствор сульфита натрия до обесцвечивания пробы и 2 мл динатриевойсоли хромотроповой кислоты. Растворы в пробирках кипятят 15 мин на водяной бане, доводят объем дистиллированной водой до 9 мл и после охлаждения измеряют оптическую плотность растворов на фотоколориметре ФЭК-Н-56, используя желтый светофильтр № 7 и кюветы на 10 мм. Для построения градуировочного графика готовят рабочий раствор, содержащий 50 мкг метилового эфира бензолсульфокислоты в 1 мл. Рабочий раствор используют для приготовления шкал стандартов с содержанием эфира 0,05, 1, 1,5, 2, 2,5, 3, 3,5, 4 и 5 мкг в 2,5% растворе щелочи. Поскольку метиловый эфир бензолсульфокислоты обладает сильным аллергическим действием, для отработки методики можно пользоваться графиком, выражающим зависимость оптической плотности раствора от концентрации метанола. Для построения графика приготавливают рабочий раствор, содержащий 50 мкг метилового спирта на 1 мл 2,5% раствора щелочи, и в данном случае в формулу расчета вводят коэффициент пересчета метилового спирта на метиловый эфир бензолсульфокислоты, равный 5,375.
Ошибка определения не превышает ±7%. Надежно определяемая концентрация метилового эфира бензолсульфокислоты при оптической плотности 0,05 равна 20 мкг, что позволяет при отборе 5 л воздуха определить 4 мг эфира в 1 м3. Минимально определяемое количество эфира, взятое из градуировочного графика, равно 5 мкг в 2 мл раствора, что соответствует оптической плотности 0,005. Метод неспецифичен в присутствии других метиловых эфиров. В производстве анальгина из мешающих определению веществ встречается метиловый спирт. При совместном определении эфира и спирта пробы отбирают на метиловый спирт в поглотители с дистиллированной водой, на эфир—в поглотители, содержащие 2,5% раствор щелочи. Неомыленный эфир не будет мешать определению метилового спирта, в то же время при исследовании метилового эфира бензолсульфокислоты будут получать суммарный результат (эфир + спирт). По разности определений рассчитывают содержание эфира.
Метод апробирован в производственных условиях на химико-фармацевтическом комбинате и оформлен в качестве технических условий.
Поступила 10/1II 1976 г.
УДК 613.155.3:678.7
А. И. Горшунова, Н. Ф. Сопчков, Г. А. Газиев
ПРЕДВАРИТЕЛЬНОЕ САНИТАРНО-ХИМИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ ГАЗОВЫДЕЛЕНИЯ ПОЛИМЕРНЫХ МАТЕРИАЛОВ
Санитарно-химические исследования газовыделения полимерных материалов, предназначенных для оборудования герметично замкнутых обитаемых помещений, проводят, как правило, в условиях, близких с эксплуатационным. Такие исследования требуют значительного времени и не всегда оправданны. Поэтому заслуживает внимания изыскание ускоренных методов предварительной санитарно-хнмической оценки материалов. Некоторые авторы предлагают сократить продолжительность термостатирования материалов вместо 1 мес и более до 7—10 сут (Н. Ф. Сопиков и соавт.) или до 72 ч при одновременном повышении температуры до 49° (Mader и Mills) или до 60° (Е. И. Костерина и Г. А. Газиев).
С целью сокращения времени проведения испытаний термостатирова-ние некоторых полимерных материалов мы проводили параллельно в течение 10 сут при температуре 45±5° и нескольких часов при температуре
от 70 до 90°. Температура, превышающая 100°, приводила к изменению качественного состава веществ, выделяемых рядом материалов, например клеями на основе эпоксидных смол и др. Наиболее близкие концентрации компонентов газовыделеннй полимерных материалов получены при 45±5° и продолжительности термостатирования 10 сут, а также при 85±5° и продолжительности термостатирования 2 ч.
Были исследованы резины на основе бутадиенстирольного, бутаднен-метилстирольного и бутадиенового каучуков, клей на основе фторопласта, поливинилацетата и феноло-формальдегидной смолы, шпатлевки на основе эпоксидной смолы и эмаль на основе полиметилфенилсилоксановой смолы.
В большинстве (53 из 65) случаев результаты анализа компонентов газо-выделення одних и тех же материалов оказались практически одинаковыми (38) либо свидетельствовали об увеличении газовыделения (15) в Й/а-т-З1/^ раза, иногда в 5 раз при повышении температуры эксперимента от 45±5 до 85±5°. Меньшие концентрации летучих веществ в условиях ускоренного эксперимента отмечались лишь в 12 из 65 случаев. Заслуживают внимания отдельные случаи, когда в условиях ускоренного эксперимента концентрации одних компонентов снижались, а других — увеличивались.
На основании полученных данных можно заключить, что для предварительной и ускоренной оценки газовыделений полимерных материалов можно сократить время их термостатирования с 10 сут до 2 ч за счет повышения температуры термостатирования от 45±5 до 85±5°.
Поскольку в качестве одного из интегральных показателей загрязненности воздушной среды может быть использовано общее содержание летучих органических веществ, рассчитанное по углероду (Е. А. Перегуд), представляло интерес оценить суммарные концентрации летучих веществ.
Одним из авторов настоящей статьи совместно с А. М. Поповым разработан метод непосредственного определения суммарного содержания органических веществ, выделяемых полимерными материалами, с использованием пламенно-ионизационного детектора газового хроматографа (А. М. Попов и А. И. Горшунова). Кривая суммарного содержания летучих веществ для эмалей резко убывает с увеличением времени термостатирования, для резин изменяется мало, для клеев имеет более сложный характер. Суммарное содержание летучих веществ мы определяли в пересчете на миллиграммы углерода. В качестве стандартного вещества использовали бензол. Смеси определенной концентрации бензола готовили в стеклянных емкостях объемом 8 л. Перемешивали калибровочные смеси в течение 1 ч с помощью магнитной мешалки. Хроматографнческий пик бензола вырезали и взвешивали. Для расчета суммарного содержания летучих органических веществ использовали калибровочный график бензола и площадь, ограниченную кривой суммарного газовыделения и осью абсцисс, которую также вырезали и взвешивали. Поправочный коэффициент пересчета от бензола к углероду равен 0,92.
В литературе отсутствуют сведения по санитарно-химической оценке материалов на основании суммарного содержания летучих органических веществ. Используя метод выявления характеристических интервалов (В. С. Генес), мы рассмотрели суммарное газовыделение некоторых из исследованных материалов, относящихся к группам резин и покрытий, при одинаковой насыщенности материалами газовой среды гермообъема. В качестве показателей суммарного газовыделения использовали непосредственно полученное на хроматографе суммарное содержание летучих органических веществ в миллиграммах на 1 кг и расчетную суммарную концентрацию органических веществ в миллиграммах на 1 м3, исходя из экспериментально измеренных концентраций отдельных соединений, выделяющихся из материалов.
Для исследованных резин на основе бутадиенстирольного и бутадиен-метилстирольного каучука в сочетании с изопреновым и бутадиеновым,
а также на основе полиизобутиленового каучука и сополимера фтористого винилидена с гексафторпропнленом было выделено 2 характеристических интервала изменений суммарного газовыделения. Исходя из границ 2 специфичных интервалов и учитывая погрешности измерений, можно установить так называемые допустимые и запредельные уровни суммарного газовыделения. При этом под допустимым уровнем суммарного газовыделения мы понимаем такую величину, которая по санитарно-токсикологиче-ской оценке компонентов газовыделения может быть использована в гер-мообъеме в течение 90 сут при температуре до 40°. Запредельным уровнем является величина суммарного газовыделения материала, который по са-нитарно-токЬикологической оценке компонентов не рекомендуется для использования в гермообъеме в течение 90 сут при температуре до 40°. Для исследованной группы резин допустимое суммарное содержание летучих органических веществ и суммарная концентрация составляют соответственно 361 мг/кг и 0,3 мг/м3, запредельные уровни — 565 мг/кг и 0,5 мг/м3.
Таким образом, для предварительной оценки газовыделения полимерных материалов рекомендуется сократить время термостатирования с 10 сут до 2 ч при одновременном повышении температуры до 85±5° и использовать метод определения суммарного содержания летучих органических соединений, рассчитанного по углероду.
ЛИТЕРАТУРА. Г е н е с В. С. Некоторые простые методы кибернетической обработки данных диагностических и физиологических исследований. М., 1976, с. 24. — Костери на Е. И., Г а з и е в Г. И. — «Лакокрасочные материалы и их применение», 1973, № 5, с. 78.—Перегуд Е. А. Санитарная химия полимеров. Л., 1967, с. 32. — Попов А. М., Горшунова А. И. — «Каучук и резина», 1969, № 5, с. 22. — С о п и к о в Н. Ф., Я б л о ч к и н В. Д., Ш и р с к а я В. А. и др. — В кн.: Авиационная и космическая медицина. Т. 3. М, 1969, с. 31.—Made г P.P., Mills Е. S. — «Aerospace Med.», 1967, v. 38, p. 822.
Поступила 15/XII 1975 r.
УДК 614.73-07 + 615.849.2.015.3.07+614.87в-#7
В. М. Малыхин, Н. И. Иванова
МЕТОДИКА ОПТИМИЗАЦИИ УСЛОВИЙ РАДИОМЕТРИИ И Т-СПЕКТРОМЕТРИИ БИОЛОГИЧЕСКИХ ПРОБ С МАЛЫМ СОДЕРЖАНИЕМ АКТИВНОСТИ
Научно-исследовательский институт гигиены морского транспорта, Ленинград
/
В прикладных задачах радиационной гигиены, медицинской радиологии, дозиметрии инкорпорированных радиоизотопов и смесей продуктов деления большое место занимает радиометрия малых количеств активности. Приборно-методическая специфика здесь состоит в том, что основным показателем используемой радиометрической методики является чувствительность или минимально детектируемая активность (МДА). Оба эти понятия достаточно емки и связаны с рядом физических характеристик методики — с эффективностью, фоном, временем измерения (фона и препарата), точностью и достоверностью; первые две из этих характеристик в конечном счете определяют качество установки или методики.
При измерении активности в биологических объектах на уровнях, близких к естественному содержанию, а также при анализе низких уровней радиоизотопной загрязненности организма или выделений, связанных с гигиеническим обследованием рабочих, т. е. при измерениях, как правило, длительных и трудоемких, особую роль приобретают оптимизация режима и выбор наиболее чувствительной установки или методики. В то же время в литературе по вопросу об оптимизации соотношения эффективности и фона датчика или радиометрической установки в целом нет достаточно четких количественных рекомендаций. Интуитивные соображения относи-
