Повышение экологической безопасности древесностружечных плит Текст научной статьи по специальности «Технологии материалов»

ХИМИЧЕСКАЯ ПЕРЕРАБОТКА ДРЕВЕСИНЫ

УДК 674.815

ПОВЫШЕНИЕ ЭКОЛОГИЧЕСКОЙ БЕЗОПАСНОСТИ ДРЕВЕСНОСТРУЖЕЧНЫХ ПЛИТ

© А.А. Леонович1, д-р техн. наук, проф. Т.Н. Войтова1'2, асп., зам. нач. цеха ДСП

^.-Петербургский государственный лесотехнический университет имени С.М. Кирова, Институтский пер., 5, С.-Петербург, Россия, 194021; е-mail: [email protected] 2ЗАО «Череповецкий ФМК», ул. Проезжая, 4, г. Череповец, Вологодская обл., Россия, 162604; е-mail: [email protected]

Древесностружечные плиты, а также строительные и отделочные материалы на их основе традиционно широко и в возрастающих объемах используются в строительстве и мебельной промышленности. Ограничения накладываются в связи с предельно-допустимой концентрацией свободного формальдегида в воздухе жилых помещений, принятой в России. Один из путей решения этой проблемы связывают с использованием акцепторов. Целью работы являлось исследование эффективности нового акцептора - модифицированного амидофосфата, в наибольшей степени снижающего содержание формальдегида без потери основных показателей древесностружечных плит. Исследовано влияние акцептора на прочность образцов. Проведен подбор общего расхода этого продукта. Установлено, что использование предлагаемого акцептора позволяет выпускать древесные плиты с содержанием формальдегида менее 4,0 мг/100 г абс. сух. плиты, что соответствует требованиям ведущих зарубежных фирм и допустимо для использования их при производстве детской мебели и мебели для лечебных и учебных заведений. Проведена опытно-промышленная выработка партии плит объемом 250 м3 в цехе Череповецкого фанерно-мебельного комбината на прессе «Диффенбахер». Получены характеристики выработанной продукции, соответствующей требованиям стандартов по основным показателям и содержанию формальдегида, установлен оптимальный расход акцептора.

Ключевые слова: формальдегид, акцептор, древесностружечные плиты, прочность, адгезия, карбамидоформальдегидное связующее.

Экологическую безопасность древесностружечных плит (ДСП) оценивают по эмиссии свободного формальдегида (СН2О) как ведущего токсического соединения [4], относя их к определенному классу: Е2; Е1; Е0,5. Последний класс (содержание СН2О < 4,0 мг/100 г абс. сухой плиты по перфораторному методу) является обязательным для наиболее ответственных изделий (детская мебель, мебель для лечебных и учебных заведений). Переход на Е0,5 необходим для гармонизации с зарубежными стандартами, по которым работают ведущие фирмы, производящие древесноплитные материалы и фанеру.

Снижение эмиссии СН2О достигается введением в композицию реагирующих с ним акцепторов [1, 7]. В качестве акцепторов в промышленности находят применение соединения, образующие аммиак (карбамид, меламин, аммиачная вода). Сообщается [8] о такой способности амидофосфата - продукта конденсации карбамида с фосфорной кислотой в присутствии специального катализатора, предназначенного для изготовления огнезащищенных древесных плит. Амидофосфат модифицировали с получением продукта, в наибольшей степени отвечающего целям снижения содержания СН2О. Аминогруппы (-КИ2) модифицированного амидофосфата (ЛШ) вступают во взаимодействие с СН2О. Для достижения класса Е0,5 модифицировали амидофосфат, синтезированный по [9], с тем, чтобы включить во взаимодействие со свободным СН2О, не только -КИ2 группы, но и остаток фосфорной кислоты, как это показано в работе [6].

Целью настоящей статьи является подбор общего расхода продукта для выполнения функции акцептора СН2О и условий изготовления ДСП с обеспечением показателей прочности на уровне стандартов.

Скорость отверждения карбамидоформальдегидных смол (КФС) оценивают (ГОСТ 14231-88 [3]) по времени желатинизации на кипящей водяной бане. Поскольку температура отверждения при горячем прессовании составляет 105...180 оС, то использовали масляную баню с температурой 100, 120, 140, 160 и 180 оС. Для приготовления связующего в КФС концентрацией 68 % вводили раствор отвердителя сульфата аммония (КЩ)2804 (расход 3 %) и акцептора ЛШ (расход 0,5; 1,0 и 1,5 % (здесь и далее расход по абс. сух. веществам)).

Глубину отверждения КФС определяли по прочности образцов. Образцы березового лущеного шпона (50 х 50 х 1,2 мм), которые равномерно пропитывали раствором акцептора ЛТТТ с расходом 0,3 ... 1,5 %, сушили до влажности 2,0.2,5 %. Далее равномерно на обе стороны образца наносили связующее, состоящее из смолы и отвердителя. Расход связующего (от 7 до 10 %) контролировали весовым методом (по массе). Образцы помещали между деревянными колодками, моделируя клеевое соединение. Колодки с образцами закрепляли в струбцинах. Гайки струбцин затягивали динамометрическим ключом с усилием сжатия 0,33 МПа. Струбцины с образцами помещали в сушильный шкаф и выдерживали при температуре 100 оС в течение 5 мин, затем охлаждали и разбирали.

Для определения эмиссии СН2О образцы лущеного березового шпона (размерами 400 х 400 х 1,2 мм) равномерно пропитывали водными растворами амидофосфата ЛШ, содержащими разное количество сухого акцептора. Образцы сушили при температуре 100 оС до влажности 2,0.2,5 % и использовали в качестве среднего слоя при изготовлении фанеры как модельного образца. Все образцы прессовали при одинаковых условиях: температура 120 оС, удельное давление 1,6 МПа, продолжительность 7 мин. Образцы кондиционировали. Эмиссию (выделение) СН2О (мг/(м2-ч)) определяли при тем-

пературе 60 X методом газового анализа [5] в приборе ПГА 4017-002 с аце-тилацетоновым реактивом в качестве поглотительного раствора.

Для оценки эффективности акцептора использовали методику [2]. Препараты для анализа изготавливали из образцов березового лущеного шпона (50 х 50 х 1,2) мм. Их равномерно пропитывали раствором акцептора, сушили и наносили связующее из КФС и отвердителя равномерно на одну сторону образца. Расход связующего (10 %) контролировали весовым методом. Полученные образцы нагревали при температуре (105±1) оС в течение 15 мин. Содержание СН2О определяли по методу WKI [13] иодометрическим титрованием и вычисляли как среднее арифметическое по 6 пробам и относили к 1 г абс. сухой КФС. Контрольным служил образец шпона с нанесенным связующим без пропитки раствором акцептора.

Образцы плит изготавливали на лабораторном прессе марки АКЕ. Акцептор вводили в древесные частицы наружного слоя, внутреннего слоя и в оба слоя. Температура прессования 180 оС, удельное давление 2,5 МПа, продолжительность 0,2 мин/мм толщины готовой плиты. Результаты экспериментов обрабатывали методом вариационной статистики.

Модифицирующие добавки в КФС необходимо анализировать по их влиянию на процесс изготовления ДСП и на свойства конечной продукции. С этой целью был изучен определяющий продолжительность прессования ДСП показатель - скорость отверждения связующего с последующей оценкой прочности плит.

В табл. 1 приведены данные о влиянии температуры на продолжительность отверждения КФС в присутствии акцептора ЛШ. Желатинизацию, как первую стадию отверждения КФС, фиксировали по потере текучести. С повышением температуры скорость отверждения возрастает при любом расходе акцептора, однако продолжительность отверждения несколько увеличивается.

Полная глубина отверждения КФС этим методом не была достигнута. Косвенно ее оценивали по прочности клеевого шва. Акцептор снижает прочность клеевого шва, особенно, если связующего используют меньше, чем требуется по норме (табл. 2). Сравнивая прочность образцов, изготовленных при предельных расходах связующего 7...10 %, можно сделать заключение,

Таблица 1

Продолжительность отверждения КФС

Температура, Без акцептора С акцептором ЛШ при различном расходе, %

°С 0,5 1,0 1,5

100 75 ± 0,5 78 ± 0,9 83 ± 0,4 92 ± 0,5

120 52 ± 0,5 65 ± 0,8 63 ± 0,4 60 ± 0,4

140 47 ± 0,8 50 ± 0,7 54 ± 0,5 56 ± 0,4

160 44 ± 0,6 47 ± 0,5 45 ± 0,4 45 ± 0,4

180 36 ± 0,6 38 ± 0,6 41 ± 0,5 42 ± 0,5

Таблица 2

Прочность образцов при нормальном растяжении, МПа

Содержание акцептора в шпоне, % Расход связующего, масс. %

7 8 9 10

0,3 0,28 0,29 0,32 0,35

0,5 0,22 0,29 0,31 0,33

0,7 0,20 0,26 0,30 0,33

1,0 0,18 0,26 0,30 0,32

1,5 0,16 0,26 0,28 0,30

Контроль (без акцептора) 0,30 0,31 0,33 0,36

что при нормативном расходе связующего это влияние будет незаметно. Отсюда следует вывод о целесообразности введения акцептора только в наружные слои ДСП, где нормативный расход составляет 12.14 %. В этом случае негативное влияние акцептора на прочность не должно сказываться. Интерпретировать результаты можно с позиций повышения однородности и монолитности клеевого слоя, когда дефекты, выражающиеся во включении в структуру КФС иного вещества, в частности, близкого по наличию функциональных групп -NH2, как это имеет место у акцептора ЛШ, будут меньше.

Проследим влияние расхода акцептора ЛШ на эмиссию СН2О (мг/(м -ч)), определенную методом газового анализа:

Контрольный образец (без акцептора)....................1,15

Образец, содержащий:

0,3 % акцептора......................................................0,80

0,7 % акцептора......................................................0,51

Из этих данных следует, что с повышением расхода акцептора его эффективность возрастает. Однако улучшение качественного показателя - повышение уровня экологической безопасности ограничивается, с одной стороны, снижением прочности клеевых швов, с другой - качеством плит в целом. Таким образом, противонаправленное действие акцептора требуется оптимизировать по критериям действующих стандартов: прочность при изгибе -не менее 13 МПа; прочность при растяжении перпендикулярно к пласти - не менее 0,35 МПа; содержание СН2О - не более 4,0 мг/100 г плиты.

Для перехода на промышленное изготовление ДСП необходимо установить место введения акцептора ЛШ. Предложено три варианта введения акцептора в древесные частицы при равном для всех вариантов его расходе: только в наружный слой (вариант I), только во внутренний слой (вариант II); в оба слоя - в наружные - 30 %, во внутренние - 70 % от общего расхода (вариант III). Полученные по трем вариантам данные указывают на целесообразность введения акцептора только в наружный слой, так как в этом случае акцептор наиболее эффективен, плиты имеют наибольшую прочность при растяжении перпендикулярно к пласти. Результаты испытания лабораторных образцов ДСП приведены в табл. 3.

Таблица 3

Показатели физико-механических свойств лабораторных ДСП, изготовленных в различных вариантах введения акцептора

Показатель Вариант введения акцептора в слои

I II III

Плотность, кг/м3 700 ± 10,9 710 ± 10,9 670 ± 11,3

Прочность при статическом изгибе, МПа 7,3 ± 0,42 8,7 ± 0,60 7,5 ± 0,46

Прочность при растяжении перпендику- 0,23 ± 0,03 0,16 ± 0,03 0,2 ± 0,03

лярно к пласти, МПа

Содержание СН2О, мг/100 г абс. сух. 1,1 ± 0,05 1,4 ± 0,07 1,8 ± 0,08

плиты

Результаты исследования были использованы для обоснования возможности промышленного использования акцептора ЛШ для повышения экологической безопасности ДСП до уровня класса эмиссии Е0,5. На основании этого выработана опытно-промышленная партия плит общим объемом 250 м3 (15 625 м2 при толщине 16 мм) в цехе ДСП ЗАО «Череповецкий ФМК». Плиты производили на технологической линии способом непрерывного прессования на базе пресса «Диффенбахер» длиной 28 180 мм. Условия: начальная температура прессования - 250 оС с понижением до 190 оС, начальное давление прессования - 0,50 МПа с понижением до 0,15 МПа; общая продолжительность прессования - 90 с (пресс-фактор 4,8 с/мм). Показатели полученных плит характеризуются большей однородностью по сравнению с показателями лабораторных образцов (табл. 4).

Изготовленные плиты отвечают требованиям стандарта по прочности, относятся по эмиссии к классу Е0,5. Для оценки процесса старения, приводящего к частичному распаду комплекса, образовавшегося при связывании

Таблица 4

Показатели физико-механические свойств и санитарно-гигиеническая характеристика образцов промышленных ДСП

Показатель С акцептором Контроль Норма

ЛШ (без акцептора) по ГОСТ 10632-2007

Плотность, кг/м3 680 ±3,7 675 ±4,0 550...920

Предел прочности при стати-

ческом изгибе, МПа 15,3 ±0,2 15,8 ±0,2 Не менее 13,0

Предел прочности при растя-

жении перпендикулярно к пла-

сти, МПа 0,42 ±0,03 0,48 ±0,03 Не менее 0,35

Содержание СН2О, мг/100 г

абс. сухой плиты (перфоратор-

ный метод) 3,2 ±0,20 7,9 ±0,23 Не более 8,0

Выделение СН2О, мг/(м2ч)

(газоаналитический метод) 2,0 ±0,07 2,9 ±0,02 Не более 3,5

Таблица 5

Изменение во времени содержания СН2О (мг/100 г плиты) в образцах ДСП

Содержание СН2О С акцептором ЛШ Контроль

(1 %) (без акцептора)

Первоначальное 3,2 7,9

Через 5 сут. после изготовления 2,9 5,6

Через 12 мес. после изготовления 2,8 3,6

СН2О акцептором ЛШ, образцы плит выдерживали в нормальных условиях в течение 12 мес. (табл. 5). Установлено, что при выдержке СН2О мигрирует из контрольных ДСП и через 12 мес. его содержание уменьшается на 53.55 % по сравнению с первоначальным. В случае применения акцептора ЛШ в количестве 1 ,0 % содержание СН2О сокращается в 2,7 раза по сравнению с контрольным (без акцептора) образцом за счет связи акцептора с СН2О и прочного удержания во времени. По прошествии 12 мес. содержание СН2О снизилось всего лишь на 11.13 % от первоначального значения. Установлено, что комплекс с акцептором более устойчив при эксплуатации изделий. Изменение уровня содержания СН2О для образцов контрольных плит составило 4,3 мг/100 г плиты (7,9 - 3,6), для образцов с акцептором - 0,4 мг/100 г (3,2 -2,8), т. е. выделение СН2О из изделий при их эксплуатации у модифицированных ДСП сокращается почти в 10 раз. Следовательно, мебель, изготовленная из ДСП с применением акцептора ЛШ, более экологически безопасна.

Для оценки эффективности акцептора ЛШ в табл. 6 приведены содержащиеся в ряде публикаций стандартные показатели ДСП с различными акцепторами СН2О. Минимальное содержание СН2О достигается в плитах с карбамидом, однако прочность их сильно падает, несмотря на повышенную плотность, и не соответствует ГОСТ 10632-2007. Промышленно изготовленные ДСП с акцептором ЛШ полностью соответствуют стандарту и характеризуются низким содержанием СН2О, отвечающим (с учетом вариабельности показателя) классу эмиссии Е0,5.

Таблица 6

Показатели физико-механических свойств и санитарно-гигиеническая характеристика ДСП, изготовленных с применением различных акцепторов СН2О

Показатель Карбамид [11] Меламин [11] Акцептор [12] Акцептор [10] Акцептор ЛШ (из табл. 4)

Плотность, кг/м3 820 730 750 600 680

Прочность при растяжении, МПа 0,30 0,60 0,37 0,335 0,42

Прочность при изгибе, МПа 9,0 21,6 19,2 18,3 15,3

Содержание СН2О, мг/ 100 г плиты (пер-

фораторный метод) 4,0 9,8 5,5 5,6 3,2

Выводы

1. Синтезированный на базе модифицированного амидофосфата акцептор ЛШ позволяет изготавливать экологически безопасные ДСП с основными показателями, соответствующими ГОСТ 10632-2007 и относящимися к классу эмиссии формальдегида Е0,5.

2. Акцептор ЛШ целесообразно вводить в древесные частицы наружного слоя в количестве 1,0 % с подачей в загрузочную воронку смесителя наружного слоя.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Анохин А.Е. Снижение токсичности мебели. М.: МГУЛ, 2002. 111 с.

2. Гамова И.А., Нгуен Тхи Минь Фыонг. Использование высокомолекулярных акцепторов формальдегида для снижения токсичности MDF // Состояние и перспективы развития производства древесных плит: сб. докл. Междунар. науч.-практ. конф., 19-20 марта 2008 г., Балабаново: ЗАО ВНИИДРЕВ, 2008. С. 29-33.

3. ГОСТ 14231-88. Смолы карбамидоформальдегидные. Технические условия. М.: Изд-во стандартов, 1988. 3 с.

4. ГОСТ 10632-2007. Плиты древесностружечные. Технические условия. М.: Изд-во стандартов, 2007. 15 с.

5. ГОСТ 32155-2013. Плиты древесные и фанера. Определение выделения формальдегида методом газового анализа. М.: Изд-во стандартов, 2013. 5 с.

6. Долгих О.Л., Леонович А.А. Использование продуктов синтеза карбамида с ортофосфорной кислотой в качестве акцепторов формальдегида // Биологическое разнообразие, озеленение, лесопользование: сб. материалов Междунар. науч.-практ. конф. молодых ученых СПбГЛТА, 11-12 ноября 2008 г. СПб.: СПбГЛТА, 2009. С. 177-182.

7. Леонович А.А., Шелоумов А.В. Получение огнезащищенных древесноволокнистых плит с использованием фосфорамида ФКМ // Лесн. журн. 2014. № 2. С. 101-108. (Изв. высш. учеб. заведений).

8. Леонович А.А., Шпаковский В.Г. Древесностружечные плиты: огнезащита и технология: моногр. СПб.: Химиздат, 2012. 160 с.

9. Пат. 517491 РФ, МКИ6 В 27 К 3/52. Антипирен и способ его приготовления / Леонович А.А. № 2108036/15; заявл. 21.02.75; опубл. 05.03.93.

10. Пат. 2059456 РФ, МПК7 В27 К 3/52, С 08 Ь 97/02, В 37 N 3/02. Акцептор формальдегида / Хатилович А.А., Белопухова В.Г., Кротова С.А.,. Рило Р.П, Самохвалов Е.П.. № 92009643/04; заявл. 03.12.92; опубл. 10.05.96.

11. Пат. 2145280 РФ, МПК7 В 27 N 3/00. Способ производства древесностружечных плит / Дейнеко Д.В., Селиверстов В.Ж., Назаренков А.А., Панкратов Б.А., Бам Б.Д., Матюшин И.Т., Жаравин В.Д., Анохин А.Е.. заявл. 23.08.99; опубл. 10.02.2000.

12. Пат. 2148067 РФ, МПК7 В 27 К 3/52, С 08 Ь 97/02, В 37 N 3/02. Акцептор формальдегида / Пучков Б.В., Стрелков В.П., Белопухова В.Г., Кротова С.А., Довго-полов М.В.. № 99109676/04; заявл. 30.04.99; опубл. 27.04.2000.

13. Роффаэль Э. Выделение формальдегида из древесностружечных плит / Пер. с нем. А.П. Штембаха и В.Б. Семеновой; под ред. А.А. Эльберта. М.: Экология, 1991. 159 с.

Поступила 04.03.14

УДК 674.815

Improvement of the Environmental Safety of Wood Particle Boards

A.A. Leonovich1, Doctor of Engineering, Professor T.N. Voytova1'2, Postgraduate Student, Deputy Manager

1Saint-Petersburg State Forest Technical University named after S.M. Kirov, Institutskij lane, 5, Saint-Petersburg, 194021, Russia; e-mail: [email protected] 2CJSC «Cherepovetsky Plywood-Furniture Group of Enterprises», Proezzhaya str., 4, Cherepovets, Vologda region, 162604, Russia; e-mail: [email protected]

Wood particle boards, as well as the construction and finishing materials based upon wood particle boards are traditionally used in increasing volumes in the construction works and furniture industry. The limitations prescribed in Russia are connected with the maximum permissible concentration of uncombined formaldehyde (СН2О) in the living space. One of the possible ways of solutions of this problem is the using of acceptors. The main idea of this paper was researching the effectiveness of new acceptor - modified amidophosphate, serving to reduce СН2О content in the wood particle boards products without loss of base indices. The acceptor adhesive interaction influence in wood particle boards has been studied. The selection of overall product consumption is carried out. It has been established that the use of suggested acceptor will make it possible to produce wood particle boards with СН2О content less than 4 mg/100 g abs. dry board. This ratio of СН2О is permissible to use wood particle boards in the manufacturing of the kids furniture and furniture for medical and educational institutions as well as for the conformance to the requirements of the leading foreign companies. The experimental-industrial output of board batch in volume 250 m3 is carried out in the department Cherepovetsky PFGE at the press «Dieffenbacher». The characteristics of the manufactured production, corresponded to the standards at the base indices and СН2О content are reported. The optimum expense of acceptor is established.

Keywords: Formaldehyde, acceptor, particle boards, strength, adhesion, urea-formaldehyde binder.

REFERENCES

1. Anokhin А.Е. Snizhenie toksichnosti mebeli [Reducing of Furniture Toxicity]. Moscow, 2002. 111 p.

2. Gamova I.A., Nghuen Tkhi Min Fiong. Ispol'zovanie vysokomolekuljarnyh akcep-torov formal'degida dlja snizhenija toksichnosti MDF [The Use of High-Molecular Formaldehyde Acceptors for MDF Board Toxicity Abatement]. Sostojanie i perspektivy razvitija proizvodstva drevesnyh plit: Sb. dokl. Mezhdunar. nauch.-prakt. konf. [Conditions and Development Prospect of Particle Board Production: Outline Reports of the Internat. Theor. and Pract. Conf., March 19-20, 2008]. Balabanovo, 2008. pp. 29-33.

3. GOST 14231-88. Smoly karbamidoformal'degidnye. Tehnicheskie uslovija [State Standart 14231 - 88. Urea-Formaldehyde Resins. Technical Standarts]. Moscow, Publ. of Standarts, 1989. 3 p.

4. GOST 10632-2007. Plity drevesnostruzhechnye. Tehnicheskie uslovija [State Standart 10632 - 2007. Particle Board. Technical Standarts]. Moscow, Standartinform, 2007. 15 p.

5. GOST 32155-2013. Plity drevesnye i fanera. Opredelenie vydelenija for-mal'degida metodom gazovogo analiza [Particle Board and Plywood. Determination of Formaldehyde Release by Gas Analysis Method]. Moscow, Standartinform, 2013. 5 p.

6. Dolgikh O.L., Leonovich А.А. Ispol'zovanie produktov sinteza karbamida s orto-fosfornoj kislotoj v kachestve akceptorov formal'degida [The Use of Carbamide and Phosphoric Acid Synthesis Product as Formaldehyde Acceptors]. Biologicheskoe raznoobrazie, ozelenenie, lesopol'zovanie: sb. mat. mezhdunar. nauch.-prakt. konf. molodyh uchenyh SPbGLTA. [Biodiversity, Landscaping and Forest Management: Outline Reports of the Inerenat. Theor. and Pract. Conf. of the Young Scientists of SPbSFTA, November 11 -12, 2008]. St.-Petersburg, 2009. pp. 172-182.

7. Leonovich A.A., Sheloumov A.V. Poluchenie ognezashhishhennyh drevesnovo-loknistyh plit s ispol'zovaniem fosforamida FKM [Obtaining Flame-Resistant Fiberboards Using Phosphoramide FKM]. Izv. vissh. ucheb. zavedeniy. Lesnoy zhurnal, 2014, no. 2, pp. 101-108.

8. Leonovich A.A., Shpakovskij V.G. Drevesnostruzhechnye plity: ognezashhita i tehnologija: monogr. [Wood Particle Boards: Flame Retardance and Technology: Monograph]. St.-Peterburg, 2012. 160 p.

9. Leonovich A.A. Antipiren i sposob ego prigotovlenija [The Way to Obtain Antipy-rene (Fire-Retarding Agent)]. Patent RF, no. 517491.

10. Hatilovich A.A., Belopukhova V.G., Krotova S.A., Rilo R.P., Samohvalov E.P. Akceptorformal'degida [Formaldehyde Acceptors]. Patent RF. no. 2059456, 1996.

11. Dejneko D.V., Seliverstov V.Zh., Nazarenkov A.A., Pankratov B.A., Bam B.D., Matjushin I.T., Zharavin V.D., Anokhin A.E. Sposob proizvodstva drevesnostruzhechnyh plit [The Way of Production of Particle Boards]. Patent RF, no. 2145280, 2000.

12. Puchkov B.V., Strelkov V.P., Belopukhova V.G., Krotova S.A., Dovgopolov M.V. Akceptor formal'degida [Formaldehyde Acceptors]. Patent RF, no. 2148067, 2000.

13. Roffael E. Die Formaldehyd-Abgabe von Spanplatten und anderen Welkstoffen. Stuttgart, 1982. (Russ. ed.: Schtembach A.P., Semyonova V.B. Vydelenie formal'degida iz drevesnostruzhechnyh plit). Moscow, 1991. 159 p.