CC BY
40
Статья
(17,18), ЯЬ (30,00), Яг (37,82), Мо (12,98), Се (10,08), Ш (9,68), Со (4,10), Оа (4,27), Вг (2,47), У (11,57, Ьа (6,18), Яш (1,64), Оа (1,58), Эу (1,40), и (6,07), ТЬ (4,44), УЬ (0,80), Ег (0,78), мкг/г. Методом 1СР-МЯ также был охарактеризован водный экстракт ШП, полученный кипячением последней с дистиллированной водой в течение 2 суток. Весьма интересны данные сравнительного анализа (табл.), полученные для исходной ШП и её водного экстракта (шунгитовой воды), представленные в виде отношения от деления значения количественного содержания отдельных элементов в шунгитовой воде и исходной ШП.
Таблица
Динамика перехода элементов минерального вещества ШП в воду
Элементы, легко переходящие в воду Элементы, трудно переходящие в воду
В - 10 Ве - 0,04
N - 4 А1 - 0,15
М§ - 53 К - 0,40
8і - 78 Ті - 0,06
Са - 170 V - 0,05
Мп - 30 Сг - 0,01
Со - 15 Ье - 0,05
N1 - 15 Си - 0,05
2п - 2 Аб - 0,10
8е - 7 Мо - 0,05
8г - 3 А§ - 0,03
I - 12 8п - 0,10
ГО - 0 8Ь - 0,10
Ы - 1,4 Сб - 0,10
8с - 1,5 Ва - 0,01 Се - 0,50 Ш - 0,10 РЬ - 0,15 В1 - 0,003
Из табл. видно, что ШП сильно обогащает воду Са, М§, Я1, I, Вг, Мп, Со и N1, в несколько меньшей степени - Яе, В, Ка, Ьл, Яг и Яс. Концентрирование в шунгитовой воде таких элементов, как Яе, I, Я1, Ь1, Мп, Со и 7п хорошо коррелируется с её биоактивностью, отвечающей за лечение ею широкого спектра заболеваний [1, 3]. Сведения о химическом составе минерального вещества ШП получены в результате изучения экстрактов, выделенных при обработке ШП хлороводородной кислотой с массовой долей 10 % и «царской водкой». В соляно-кислотном экстракте атомноабсорбционным методом анализа обнаружены (масс. %): Сг (0,016), N1 (0,012), Ра (0,005), Си (0,023), Мп (0,014), Со (0,006), Мо (0,008), 7п (0,038), Бе (1,50), ЯЬ (0,0066), Ьа (0,0008), Ш (0,0006), Се (0,0006), Са (0,17), Mg (1,50), Р (0,001), Ов (0,001). В экстракте, полученном при обработке ШП «царской водкой», определено (масс. %): Сг (0,02), N1 (0,011), Ра (0,005), Си (0,024), Мп (0,014), Со (0,006), Мо (0,009), 7п (0,026), Бе (1,78), ЯЬ (0,002), Ьа (0,0012), , Се (0,0008), Са (1,50), Mg (1,60), Р (0,001).
Таким образом, в зависимости от химической природы экстрагента получаются экстракты, значительно различающиеся количественным содержанием элементов, что важно для организации получения концентратов, обогащённых тем или иным набором последних с учётом содержания минерального вещества в исходной ШП. Обобщение данных позволяет констатировать, что минеральное вещество ШП имеет сложный минералогический и химический состав, который, несомненно, обусловлен природой исходного биологического материала, принимавшего участие в формировании органического и минерального вещества ШП, имея с ними тесную генетическую связь. Отдельные элементы связаны в сложные металлоорганические комплексы, присутствие которых в ШП подтверждено в ходе изучения продуктов ее экстракции органическими растворителями с различной полярностью методами ИК-Фурье и УФ/ВИС-спектроскопии.
Выводы. Впервые комплексом современных физикохимических методов анализа, включая рентгенофазовый, эмиссионный спектральный, рентгено-флуоресцентный, 1СР-МЯ, атомно-абсорбционный, подробно изучен минералогический и химический состав минерального вещества шунгитовой породы Зажо-гинского месторождения Карельского Заонежья. Идентифицированы и определены 62 элемента. Определена динамика распределения элементов в шунгитовой воде, что необходимо для объяснения высокой биологической активности последней.
Литература
1. Полевая М.А. Шунгит - волшебный камень здоровья. Минеральные воды. Шунгит. Сапропель.- СПб.: Весь.- 2004.-С. 11-21.
2. Сидоров Л.Н. и др. Фуллерены: Учебное пособие / М.: Экзамен.- 2005. С. 42.
3. Калинин Ю.К. и др. Шунгит - камень здоровья: Информационный листок.- Тула: Тульский полиграфист.- 2003.- С. 8.
УДК 662.66:543.83
ОСОБЕННОСТИ ХИМИЧЕСКОГО СОСТАВА ЭКСТРАКТОВ ОРГАНИЧЕСКОЙ МАССЫ ШУНГИТОВОЙ ПОРОДЫ ЗАЖОГИНСКОГО МЕСТОРОЖДЕНИЯ КАРЕЛЬСКОГО ЗАОНЕЖЬЯ
В.В. ПЛАТОНОВ, Д.В. ПРОКОПЧЕНКОВ, В.А. ПРОСКУРЯКОВ, И.Ш. ТУКТАМЫШЕВ, Т.В. ЧЕСТНОВА, А.Ю. ШВЫКИН*
Шунгит — уникальное природное образование, не имеющее аналогов, содержащее в своём составе фуллерены [1—2]. Шунгитовой водой и препаратами на основе шунгита лечат широкий спектр заболеваний, включая онкологические [3]. Но практически отсутствует объяснение, в чём причина столь уникальных биосвойств шунгита. Одним из возможных объяснений является ссылка на присутствие в его составе фуллеренов. Приняв во внимание количественное содержание фуллереновых структур в составе органической массы шунгитовой породы (ОМ ШП) (до 2 масс.%), трудно объяснить наблюдаемый лечебный эффект шунгита только присутствием фуллеренов. Следует учитывать весь комплекс биоактивных соединений, входящих в состав ОМ ШП и минеральной составляющей ШП. Одним из эффективных методов изучения ОМ каустобиолитов и их подвижной низкомолекулярной составляющей, отличающейся большим разнообразием химической природы компонентов, является экстракция [4-5].
Впервые приводим итоги исследования химсостава экстрактов ОМ ШП Зажогинского месторождения, полученные путем последовательной экстракции набором органических растворителей с возрастающей полярностью.
Выделение ОМ ШП. Исходная ШП, размолотая в шаровой мельнице до 70-90 микрон, загружалась в ёмкость из фторопласта и в течение 6 часов при 20°С перемешивалась с 40% фтороводородной кислотой. Полученную массу методом декантации многократно промывали дистиллированной водой до рН~7, фильтровали под вакуумом на воронке Бюхнера, сушили до постоянной массы при 100°С, затем методом термогравиметрии в полученном обогащенном ОМ продукте определяли содержание ОМ ШП. Согласно данным элементного анализа, в результате обработки исходной ШП водным раствором НЬ, содержание ОМ ШП в обогащенном продукте по сравнению с исходной ШП увеличилось с 30,21 до 82,00 масс. %. Элементный состав ОМ ШП (мас. % <М): С (95,45); Н (0,30); N (0,60); 0+8 (3,65).
Экстракция ОМ ШП. Экстракцию вели в экстракторе Со-кслета, последовательной обработкой 100 г обогащенной ШП горячими н-гексаном, толуолом, хлороформом, ацетоном, этанолом и уксусной кислотой. Экстракция продолжалась до тех пор, пока коэффициент преломления используемого растворителя не становился равным его исходному значению. Экстракты освобождались от растворителя, сушились в вакуумном шкафу до постоянной массы и взвешивались для определения их выходов. По этой методике были получены экстракты с гексанового по ацетоновый. Этанольный и уксуснокислотный экстракты обрабатывались иначе, что дополнительно будет рассмотрено ниже. Для каждого экстракта выполнялся элементный, количественный функциональный, эмиссионный спектральный и атомноабсорбционный анализы, криоскопия, ИК-Фурье и УФ/ВИС спектроскопия. Толуольный и хлороформные экстракты метилировались эфирным раствором диазометана, затем вели хромато-масс-спектрометри. (ХМС) [6-7].
Обработка этанольного экстракта. Выход экстракта (масс. % ОМ ШП) - 1,44. Из этанольного раствора под вакуумом был отогнан растворитель, в результате чего с вышеуказанным выходом было получено желтое масло с плавающими в нем коричневыми кристаллами. К нему был добавлен ацетон, в котором маслянистая фракция растворилась. Ацетоновый раствор был декантирован с кристаллов, последние декантацией дважды промыли ацетоном. Коричневые кристаллы были растворены в метаноле, раствор был количественно перенесен в бюкс, и растворитель был отогнан в вакууме. Выход коричневых кристаллов (фракция 1) составил 0,16 мас.% ОМ ШП. Объединенные ацетоновые вытяжки упарены в вакууме. Получено светло-желтое масло с небольшим количеством желтых кристаллов. Масло отделили от кристаллов декантацией. Его выход на ОМ ШП
* Тульский гопедуниверситет им. Л. Н. Толстого, ТулГУ, Санкт-Петербургский государственный технологический институт
B.B. Платонов, Д.В. Прокопченков, В.А. Проскуряков и др.
составил 1,20 мас.% (фракция 2). Оставшиеся желтые кристаллы были растворены в метаноле, раствор был количественно перенесен в бюкс, и растворитель был упарен в вакууме. Выход желтых кристаллов (фракция 3) составил 0,08 мас.% ОМ ШП.
Обработка уксусно-кислотного экстракта. Выход экстракта (масс. % ОМ ШП) - 1,90. С целью выделения из экстракта его органической составляющей, он был упарен в вакууме до объема ~50 мл, разбавлен дистиллированной водой до объема 1 л и проэкстрагирован хлороформом (5x100 мл). Из объединенных хлороформных вытяжек был отогнан хлороформ, а под вакуумом
- небольшое количество АсОН. Остаток был извлечен из колбы хлороформом во взвешенный бюкс, растворитель упарен в вакууме. Выход органической составляющей уксусно-кислотного экстракта составил 0,18 масс.% ОМ ШП. Водная фаза после экстракции была упарена на водяной бане досуха. Масса полученного остатка коричнево-бурого цвета составила 1,41 г.
Гексановый экстракт. Выход экстракта (масс.% ОМ ШП)
- 0,22. В ИК-Фурье спектре идентифицированы полосы поглощения (п.п.) структурных фрагментов: валентных и деформационных колебаний С-Н и С-С связей метильных, метиленовых и метиновых групп алканов; нафтеновых структур, возможно с ароматическими циклами и замещенных алкильными цепями, содержащими ненасыщенные связи; конденсированных и не-конденсированных ароматических циклов; кислородсодержащих гетероциклов; пиррольных гетероциклов; валентных колебаний карбонильной группы хинонов, кетонов и карбоновых кислот.
Толуольный экстракт. Выход экстракта (масс. % ОМ ШП)
- 0,22. В ИК-Фурье спектре идентифицированы п.п. следующих структурных фрагментов: валентных и деформационных колебаний С-Н и С-С связей метильных, метиленовых и метиновых групп алканов; алкенов типа Я - СН = СН2 и Я - СН = СН - Я; ароматических циклов; валентных и деформационных колебаний гидроксильных групп спиртов и фенолов; валентных колебаний карбонильных групп кетонов Я - СО - Я, сложных эфиров Я -СООЯ и амидов Я - C0NHR карбоновых кислот; валентных колебаний №Н и С^ связей амидов карбоновых кислот; пир-рольных, индольных, пиридиновых, хинолиновых и пиперидиновых гетероциклов.
Хлороформный экстракт. Выход экстракта (мас. % ОМ ШП) - 0,04. В ИК-Фурье спектре идентифицированы п.п. структурных фрагментов: валентных и деформационных колебаний С-Н и С-С связей метильных, метиленовых и метиновых групп алканов; алкенов; ароматических циклов; валентных и деформационных колебаний гидроксильных групп спиртов, фенолов и карбоновых кислот; валентных колебаний карбонильных групп кетонов, дикетонов, хинонов, карбоновых кислот и их амидов; валентных колебаний №Н и С^ связей амидов карбоновых кислот; пиррольных, индольных, пиридиновых, хинолиновых и пиперидиновых гетероциклов.
Ацетоновый экстракт. Выход экстракта (мас. % ОМ ШП)
- 0,11. В ИК-Фурье спектре идентифицированы п. п. структурных фрагментов: валентных и деформационных колебаний С-Н и С-С связей метильных, метиленовых и метиновых групп алканов; конденсированных и неконденсированных ароматических циклов; валентных и деформационных колебаний гидроксильных групп первичных и вторичных спиртов, диолов, фенолов и карбоновых кислот; валентных колебаний карбонильных групп кетонов, дикетонов, хинонов, карбоновых кислот и их амидов, тиокарбоновых кислот Я - СО - 8Н; валентных колебаний №Н и С^ связей амидов карбоновых кислот; пиррольных, индольных, пиридиновых, хинолиновых и пиперидиновых гетероциклов.
Фракция 1 этанольного экстракта. В ее ИК-Фурье спектре идентифицированы п.п. следующих структурных фрагментов: валентных и деформационных колебаний С-Н и С-С связей метильных, метиленовых и метиновых групп алканов; конденсированных ароматических циклов, замещенных короткими алкильными цепями; валентных и деформационных колебаний гидроксильных групп первичных и вторичных спиртов, диолов, фенолов и карбоновых кислот; валентных колебаний карбонильных групп кетонов, дикетонов, хинонов, карбоновых кислот и их амидов, валентных колебаний №Н и С^ связей амидов карбоновых кислот; пиррольных, индольных, пиридиновых, хинолиновых и пиперидиновых гетероциклов.
Фракция 2 этанольного экстракта. В ее ИК-Фурье спектре идентифицированы п. п. структурных фрагментов: валентных и деформационных колебаний С-Н и С-С связей метильных, метиленовых и метиновых групп алканов; С=С связей виниловых эфиров, конденсированных ароматических циклов, замещенных короткими алкильными цепями; валентных и деформационных колебаний гидроксильных групп первичных и вторичных спиртов, фенолов и карбоновых кислот; валентных колебаний С-О-С в
алифатических, алкилароматических, ароматических, винилали-фатических, винилароматических и циклических простых эфирах, валентных колебаний карбонильных групп кетонов, дикето-нов, хинонов и карбоновых кислот; пиррольных, индольных, пиридиновых, хинолиновых и пиперидиновых гетероциклов.
Фракция З этанольного экстракта и органическая составляющая уксусно-кислотного экстракта. В их ИК-Фурье спектрах идентифицированы п. п. следующих структурных фрагментов: валентных и деформационных колебаний С-Н и С-С связей метильных, метиленовых и метиновых групп алканов; С=С связей виниловых эфиров, конденсированных ароматических циклов, замещенных короткими алкильными цепями; валентных и деформационных колебаний гидроксильных групп первичных и вторичных спиртов, фенолов и карбоновых кислот; валентных колебаний С-О-С в алифатических, алкилароматиче-ских, ароматических, винилалифатических, винилароматиче-ских и циклических простых эфирах, валентных колебаний карбонильных групп кетонов, дикетонов, хинонов, карбоновых кислот и их амидов; валентных колебаний N-H и C-N связей амидов карбоновых кислот; пиррольных, индольных, пиридиновых, хинолиновых и пиперидиновых гетероциклов.
Для органической составляющей уксуснокислотного экстракта выше содержание карбоновых кислот, в то время как для фракций 1 и 2 этанольного - фенолов, спиртов и кетонов.
Согласно данным ХМС, метилированный толуольный экстракт представлен: алканами (2-метилдекан, тридекан, тетрадекан, пентадекан, гексадекан, гептадекан, октадекан, 2,6,10-триметилпентадекан, нонадекан, 2,6,10,14-тетраметилпентадекан, эйкозан, 2,6,10,14-тетраметилгексадекан, генэйкозан, докозан, трикозан, тетракозан, пентакозан, гептакозан, октакозан); алкенами (додецен-1, тетрадецен-1, гексадецен-1, октадецен-1, нона-децен-1); циклоалканами (циклододекан, циклоэйкозан); метиловыми эфирами предельных карбоновых кислот (октановой, дека-новой, додекановой, гексадекановой, октадекановой, гептакоза-новой); метиловыми эфирами непредельных карбоновых кислот (октадецен-8-овой кислоты); ароматическими спиртами (бензи-ловый); метиловыми эфирами фенолов (2-метилфенол, 3-
метилфенол, 4-метилфенол); конденсированными ароматическими соединениями (1,2,3,4-тетрагидронафталин, 1-метилнафталин, 2-метилнафталин, 2,6-диметилнафталин).
Согласно данным ХМС, метилированный хлороформный экстракт представлен: алканами (гексадекан, докозан, трикозан, тетракозан, пентакозан, гексакозан, гептакозан, октакозан, нона-козан); метиловыми эфирами предельных карбоновых кислот (нонановой, декановой, ундекановой, додекановой, тридекано-вой, тетрадекановой, пентадекановой, гексадекановой, октадека-новой, эйкозановой); метиловыми эфирами непредельных карбоновых кислот (гексадецен-7-овой, гексадецен-9-овой, октадецен-8-овой); диметиловыми эфирами предельных дикарбоновых кислот (октандиовой, нонандиовой); сложными эфирами конденсированных ароматических карбоновых кислот (метиловый эфир 1-фенантренкарбоновой кислоты). Результаты ХМС согласуются с результатами ИК-Фурье спектроскопии этих экстрактов.
Обобщение полученных данных позволяет констатировать, что ОМ ШП Зажогинского месторождения Карельского Заоне-жья представляет собой достаточно сложную многокомпонентную смесь соединений алифатической, гидроароматической, ароматической и гетероциклической природы. В её составе присутствуют алканы, алкены, неконденсированные и конденсированные арены, предельные, непредельные и ароматические карбоновые кислоты, алифатические дикарбоновые кислоты, спирты, кетоны, простые и сложные эфиры, фенолы, одно- и двухатомные спирты, производные пиррола, индола, пиридина, хинолина, пиперидина, фурана, возможно - алкалоидные и стероидные структуры, а также металлоорганические комплексы.
Выводы. Впервые комплексом современных физикохимических методов анализа, включая элементный, эмиссионный спектральный, рентгено-флуоресцентный, атомно-
абсорбционный, количественный функциональный анализы, криоскопию, ИК-Фурье, УФ/ВИС-спектроскопию, хромато-масс-спектрометрию, ступенчатую экстракцию растворителями различной полярности, выполнено подробное исследование особенностей структурной организации подвижной фазы органической массы шунгитовой породы Зажогинского месторождения Карельского Заонежья. Состав подвижной фазы определяют длинноцепные алканы, алкены, гидроароматические, ароматические и гетероциклические соединения. Среди функциональных групп доминируют карбоксильные, кетонные, фенольные. Гетероциклы представлены производными пиррола, индола и акридина.
Статья
Литература
1. Полевая М.А. Шунгит - волшебный камень здоровья. Минеральные воды. Сапропель.- СПб.: Весь, 2004.- C. 11-21.
2. Сидоров Л. и др. Фуллерены.- М.: Экзамен, 2005.- С. 42.
3. Калинин Ю.К. и др. Шунгит - камень здоровья: Информационный листок.- Тула: Тульский полиграфист, 2003.- С. 8.
4. Marzec A., Sobkowiak M. // Erdol und Kohle-Erdgas. Petrochemie.- 1981.- Vol. 34, № 1.- P. 38^3.
5. Huston J.L. et al. // Fuel.- 1974.- Vol. 53, № 2.- P. 139-140.
6. Миронов В.А., Янковский С.А. Спектроскопия в органической химии.- М.: Химия, 1985.- 232 с.
7. Казицына Л.А., Куплетская Н.Б. Применение УФ-, ИК-, ЯМР- и масс-спектроскопии в органической химии.- М.: МГУ, 1979.- 264 с.
THE PECULIARITIES OF CHEMICAL COMPOUND OF ORGANIC MASS EXTRACTS OF THE SCHUNGIT IN ZAZHOGINSKIY FIELD OF KARELIA’S ZAONEJ’E
V.V. PLATONOV, D.V. PROKOPCHENKOV, V.A. PROSKURYAKOV, A.I. SYCHYEV, I.SH. TUKTAMYSHEV, T.V. CHESTNOVA,
A.YU. SHVIKIN
Summary
For the first time in Zazhoginskiy Field of Karelia’s Zaonej’e the mineralogic and the chemical compounds of mineral substance of the schungit are studied in detail by modern physico-chemical complex methods, included analysis roentgenophased, emissional, spectral, roentgeno-fluorescent, ICP-MS, atomic-absoptive. The dynamics of elements distribution in schungit water is determined. It is necessary for explication it high biological activity.
Key words: schungit water, methods
УДК 662.62:552.74
ХИМИЧЕСКИЙ СОСТАВ ПРОДУКТОВ ОКИСЛИТЕЛЬНОЙ ДЕСТРУКЦИИ ОРГАНИЧЕСКОЙ МАССЫ ШУНГИТОВОЙ ПОРОДЫ ЗАЖОГИНСКОГО МЕСТОРОЖДЕНИЯ КАРЕЛЬСКОГО ЗАОНЕЖЬЯ
В.В. ПЛАТОНОВ, Д.В. ПРОКОПЧЕНКОВ, В.А. ПРОСКУРЯКОВ,
Т.В. ЧЕСТНОВА, А.Ю. ШВЫКИН*
Окислительная деструкция достаточно широко используется для установления особенностей химического состава и структурной организации макромолекул различных каустобиолитов [1-3]. В сообщении приводятся итоги изучения химсостава органической массы шунгитовой породы (ОМ ШП) Зажогинского месторождения Карельского Заонежья с привлечением метода окислительной деструкции под действием различных реагентов.
Экспериментальная часть. Исходную ШП, размолотую в шаровой мельнице до 70-90 мкм, загружали в ёмкость из фторопласта и в течение 6 ч при 20°С тщательно перемешивали с 40% фтороводородной кислотой. Полученную массу методом декантации многократно промывали дистиллированной водой до рН~7, фильтровали под вакуумом на воронке Бюхнера, сушили до постоянной массы при 100°С, после чего методом термогравиметрии в полученном продукте, обогащенном ОМ, определяли содержание ОМ ШП. Согласно данным элементного анализа, в результате обработки исходной ШП водным раствором НЬ содержание ОМ ШП в обогащенной ШП по сравнению с исходной увеличилось с 30.21 до 82.00 мас%. Элементный состав ОМ ШП (мас% ааТ): С 95.45, Н 0.30, N 0.60, 0+8 3.65.
Окисление ОМ ШП щелочным раствором пероксодисуль-фата аммония проводили следующим образом. В трёхгорлую колбу емкостью 100 мл с механической мешалкой и термометром загружали 10 г обогащенной ШП и 50 мл водного раствора №0Н (16 мас%). Полученную суспензию нагревали до 60°С при интенсивном перемешивании, после чего к ней через третье горло колбы небольшими порциями добавляли 5 г сухого ^Н4)2820з. При этом наблюдалось интенсивное вспенивание реакционной массы вследствие выделения аммиака и кислорода. Через 1 ч температуру повышали до 90°С, добавляли еще 5 г (N^^208 и перемешивали при 90°С в течение 2 ч, после чего к реакционной смеси добавляли третью порция (N^^8203 (5 г) После этого реакционную массу при перемешивании выдерживали при 90°С
* Тульский госпедуниверситет им. Л.Н. Толстого; ТулГУ; Санкт-Петербургский государственный технологический институт
еще 3 ч, затем охлаждали до комнатной температуры, фильтровали под вакуумом на фильтре Шотта № 4, промывали остаток обогащенной ШП дистиллированной водой до нейтральной реакции, сушили в вакуумном шкафу до постоянной массы и взвешивали. Масса полученного остатка составила 8.50 г. Фильтрат коричневого цвета, объединенный с промывными водами, четырежды экстрагировали в делительной воронке ди-хлорметаном (ДХМ) (4x50 мл). Объединенные экстракты сушили над безводным MgSO4, после чего растворитель отгоняли на водяной бане. Остаток растворяли в небольшом количестве хлороформа, количественно переносили во взвешенный бюкс, после чего CHCI3 удаляли в сушильном шкафу при 70°С. Полученный экстракт сушили в вакуумном шкафу до постоянной массы и взвешивали. Выход ДХМ экстракта составил 0.04 мас% от ОМ ШП. Оставшийся фильтрат красно бурого цвета подкисляли HCl с массовой долей 34.6% до pH 2-3. При этом наблюдалось интенсивное выделение СО2, а раствор приобрел светлобурую окраску. Его упаривали досуха на водяной бане, полученный остаток тщательно перетирали в агатовой ступке с ацетоном и выдерживали в закрытом бюксе 3 ч. Ацетоновый экстракт темно оранжевого цвета отделяли декантацией, а твердый остаток дополнительно экстрагировали 2 раза ацетоном при температуре кипения последнего в колбе с обратным холодильником. Из объединенных ацетоновых экстрактов отгоняли ацетон. Полученный коричнево бурый остаток растирали в бюксе со смесью ДХМ и диэтилового эфира (Et2O) (1:1 об.). При этом наблюдалось его частичное растворение. Раствор отделяли от осадка декантацией, количественно переносили во взвешенный бюкс и упаривали до постоянной массы. Выход ДХМ^20 вытяжки светло желтого цвета из ацетонового экстракта составил 1,07 мас% ОМ ШП. Коричнево бурый остаток ацетонового экстракта, нерастворимый в смеси ДХМ^20, сушили в вакуумном шкафу до постоянной массы. Его выход на ОМ ШП составил 7.77 мас%. Для выполнения хромато-масс-спектрометрии (ХМС) ДХМ^20 вытяжку из ацетонового экстракта и его остаток подвергали метилированию эфирным раствором диазометана. Все полученные продукты были исследованы методами ИК Фурье спектроскопии и хромато-масс-спектрометрии (ХМС) [1—5].
При окислении ОМ ШП азотной кислотой в трехгорлую колбу емкостью 50 мл с механической мешалкой, термометром и капельной воронкой помещали 10 г обогащенной ШП и через капельную воронку при осторожном перемешивании постепенно добавляли 23 мл водного раствора HNO3 с массовой долей 50%. После добавления HNO3 реакционную смесь при интенсивном перемешивании медленно нагревали до 60°С и выдерживали при этой температуре 3 ч. При этом наблюдалось небольшое вспенивание реакционной массы и выделение оксидов азота. Через 3 ч реакционную смесь охлаждали до комнатной температуры и фильтровали на фильтре Шотта № 4. Остаток обогащенной ШП многократно промывали дистиллированной водой до рН~7, высушивали до постоянной массы и взвешивали. Его масса составила 8.25 г. Фильтрат на водяной бане упаривали досуха с получением твердого продукта оранжево-бурого цвета. Его тщательно растирали в агатовой ступке с хлороформом, смесь количественно переносили в бюкс с притертой крышкой и оставляли при комнатной температуре на 3 сут. Затем хлороформный раствор жёлтого цвета декантацией отделяли от нерастворивше-гося твердого остатка, последний дважды декантацией промывали хлороформом и из объединенных хлороформных вытяжек отгоняли растворитель на водяной бане. Окончательно экстракт сушили в вакуумном шкафу до постоянной массы. Выход хлороформного экстракта составил 0.16 мас% от ОМ ШП. Для выполнения ХМС полученный экстракт метилировали эфирным раствором диазометана, что вызвало появление характерного запаха сложных эфиров карбоновых кислот. Продукты метилирования растворяли в ДХМ, полученный раствор выпаривали с получением игольчатых кристаллов желтого цвета, для которых были выполнены ИК Фурье спектроскопия и ХМС [1-5].
Для окисления ОМ ШП перманганатом калия в щелочной среде в трёхгорлую колбу емкостью 50 мл с механической мешалкой, обратным холодильником и термометром вносили 12 г обогащенной ШП, 12 г KMnO4 и 50 мл 6 М водного раствора NaOH. Реакционную смесь при умеренном перемешивании нагревали до 90°С и затем продолжали перемешивать при этой температуре в течение 3 ч. По истечении указанного времени реакционную смесь охлаждали до комнатной температуры, фильтровали под вакуумом на фильтре Шотта № 4, промывали остаток обогащенной ШП дистиллированной водой до нейтральной реакции, сушили в вакуумном шкафу до постоянной массы и взвешивали. Масса полученного остатка составила 11.52 г. Фильтрат тёмно оранжевого цвета нейтрализовали 3 М HCl до рН
