А.И. Костржицкий, Т.В. Чебан, О.М. Береговая
ОСОБЕННОСТИ ЭЛЕКТРОДНЫХ ПРОЦЕССОВ НА ПОВЕРХНОСТИ СТАЛИ С ИОННО-ПЛАЗМЕННЫМИ ПОКРЫТИЯМИ ИЗ НИТРИДА ТИТАНА
Одесская национальная академия пищевых технологий, ул. Канатная, 112, г. Одесса, 65039, Украина, [email protected]
Введение
Ионно-плазменные покрытия из нитрида титана и их аналогов в последние 25-30 лет получили широкое распространение для повышения износостойкости деталей машин, а также работоспособности и долговечности металлорежущего инструмента [1-4].
В 80-90-е годы ХХ столетия появились первые работы, посвященные изучению возможностей использования покрытий из нитрида титана для защиты малоуглеродистых сталей от коррозии [5-7]. Отмечено, что ионно-плазменные покрытия из TiN по своим коррозионно-электрохимическим параметрам во многих агрессивных средах являются катодными. Это в свою очередь определяет общую закономерность в ожидаемом характере коррозионно-электрохимического поведения покрытий, а именно: коррозионные разрушения стали локализованы в порах покрытия, а само покрытие выступает в роли слабо поляризуемого катода [8-10], механизм разрушения определяется пористостью покрытий [11, 12], размерами пор [13-15] и соотношением "диаметр пор - толщина покрытия" [10, 15].
Несмотря на определенные успехи в нанесении катодных покрытий, остается открытым вопрос о взаимосвязи режимов нанесения покрытий и их функциональных характеристик (коррозионно-электрохимических и защитных).
Методика эксперимента
Цель настоящей работы - изучение влияния параметров нанесения покрытий из TiN на их защитные свойства и коррозионно-электрохимические характеристики в некоторых нейтральных и кислых водных растворах (водопроводная вода, 3% раствор NaCl, водные растворы H2SO4 и HNO3 различной степени разбавления). Материал подложки - стали 08кп и У8А, коррозионноэлектрохимические характеристики которых достаточно близки; поэтому характер коррозионных разрушений будет определяться только материалом покрытия [8, 10, 13, 16].
Нанесение покрытий из TiN осуществляли на установке "Булат-3Т". Исходным материалом электродуговых испарителей служил сплав ВТ1-0. Регулируемыми параметрами были давление азота в вакуумной камере Р, ускоряющее напряжение на подложке U и ток дуги испарителя I. Диапазоны варьирования каждого параметра приведены в табл. 1. При обработке результатов наблюдений применялся метод планирования эксперимента и статистической обработки данных, изложенный в [17]. Применительно к задачам изучения защитных свойств конденсированных пленок и покрытий обоснованность подобного подхода приведена в работах [10, 14-16].
Коррозионно-электрохимическое поведение покрытий из TiN оценивалось по результатам по-тенциодинамических исследований. Исследованы потенциодинамические кривые при помощи по-тенциостата ПИ-50-1. Отчет данных проводили через 10-12 минут после погружения образцов в исследуемый раствор при скорости наложения потенциала 12 мВ/мин. Образцы для исследований получены при фиксированных параметрах I = 100 А, U = 220 В; T = 770-820 К, варьируемыми параметрами были давление в вакуумной камере Р и толщина покрытия h. При расчете параметров процесса электрохимической коррозии использовались метод линейной поляризации и уравнение Стерна-Гири [18]. Методика проведения подобных исследований применительно к конденсированным системам впервые описана в работе [16] и получила дальнейшее развитие в работах [10, 15, 19, 20].
© Костржицкий А.И., Чебан Т.В., Береговая О.М., Электронная обработка материалов, 2008, № 3, С.17-24.
17
Таблица 1. Уровни факторов и интервалы варьирования
Наименование и обо- Код факто- Уровни варьирования Интервал варьирования, 2s
значение факторов ров + 1 - 1
Ускоряющее напряжение на подложке иП, В Х1 220 50 170
Давление азота в камере Р, Па Х2 0,665 0,0665 0,5985
Ток дуги пушки I, А Х3 120 80 40
Результаты эксперимента и их обсуждение
Электродные потенциалы образцов стали с покрытиями из TiN изменяются во времени. Наиболее сильное влияние на характер временного изменения электродных потенциалов образцов стали с покрытиями из TiN оказывает толщина покрытий. Изменение параметров осаждения (давления азота в камере Р, тока дуги пушки I, температуры конденсации ТК и ускоряющего напряжения на подложке Un) в диапазоне их оптимальных значений сказывается на характере зависимости ф = fr) значительно слабее. Параметры ТК I, U оказывают определенное влияние на абсолютные значения электродных потенциалов данных систем (табл. 2).
Типичный характер кривых ф = _Дт) в нейтральных средах (3% раствор NaCl) приведен на рис. 1 и может быть описан функцией
Ф = A-т”, (1)
которая является более типичной для вакуумных катодных покрытий [9, 10, 15]. Обработка данных наблюдений показала, что в диапазоне 5-120 мин кривые 3 и 4 (рис. 1) с высокой точностью (93-95%) описываются эмпирическими формулами, ф = —20 -t048 и ф = —45 -t032 соответственно. В диапазоне времени испытаний 120-420 мин характер временной зависимости ф= f(t) близок к линейному. В окончательном виде математическая запись зависимостей ф = f(т) в данной среде имеет вид
[ —45т0,32 (5 —120 мин),
а) тонкие покрытия ф = / , ч , ч (2)
[—180(1 + 3-10—3т) (120 — 420 мин);
[ —20т0,48 (5 —120 мин),
б) толстые покрытия ф = / , ч , ч (3)
[—220(1 + 2,6-10—3т) (120 — 420 мин).
Рис. 1. Изменение во времени электродных потенциалов образцов стали с покрытиями из нитрида титана в водопроводной воде (1, 2) и в 3% растворе NaCl (3, 4). Н,мкм: 1 и 3 - 7—8 (толстые покрытия), 2 и 4 - 3—8 (тонкие покрытия), Р = 0,4 Па, I = 100 А, Тк = 825 К, Un = 200 В
В отсутствие агрессивных ионов в воде (кривые 1 и 2) зависимость ф = fr) в диапазоне 5-240 мин хорошо описывается линейной функцией и для исследованных покрытий имеет вид
18
ф = 16 ( -2,2 -10 21) (тонкие покрытия) , (4)
ф = 35( — 9-10-31) (толстые покрытия); (5)
причем этот характер зависимости сохраняется и при дальнейшей выдержке образцов (до 10-15 часов).
Из анализа данных рис. 1 и формул (2)-(5) видно, что скорость изменения электродных потенциалов в 3% растворе NaCl в начальные моменты испытаний значительно выше, чем в отсутствие активных компонентов в растворах. В дальнейшем ситуация изменяется: в агрессивных средах практически наступает стабилизация потенциала, а в слабоактивных отмечается сдвиг потенциала в отрицательную область с той же скоростью. В последнем случае стабилизация потенциалов наступает значительно позднее (через 15-18 часов). Основываясь на известных данных о влиянии среды на число "работающих" очагов коррозии в катодных вакуумных покрытиях [10, 15, 16], а также учитывая основные положения о взаимосвязи стационарных потенциалов с пористостью покрытий [12, 13], можно утверждать, что установленные экспериментально различия зависимостей ф = fr) (рис. 1, формулы (2)-(5)) свидетельствуют как о различном числе очагов коррозии в порах катодных вакуумных покрытий в различных агрессивных средах, так и о различной скорости нарастания во времени их числа. Последнее обстоятельство обусловлено, по-видимому, влиянием геометрических параметров пор на характер процессов в системе "покрытие-подложка". Физико-химическая ситуация в данной системе может быть оценена с позиций, предложенных в [9].
В кислых средах зависимости ф = fr) хорошо описываются линейными функциями. В частности, в 3% растворе HNO3 можно выделить четыре характерные области на кривых зависимости ф = fx). В самом начале испытаний (до 10 мин) вне зависимости от условий осаждения для всех образцов отмечаются положительные значения потенциалов со слабым сдвигом в отрицательную область (рис. 2). Исключение составляют образцы, полученные при низком давлении азота (рис. 2, кривые 3 и 4). Второй временной промежуток испытаний (от 10 минут до 1,5 часа) характеризуется резким сдвигом потенциалов в область отрицательных значений. Выделить какие-либо характерные зависимости скорости изменения ф от режимов осаждения не представляется возможным, но все зависимости описываются линейными функциями.
В промежутке 2-6 часов существует зависимость электродных потенциалов от ускоряющего напряжения на подложке Un. Так, для Un = 50 В и Un = 220 В временные зависимости описываются уравнениями
ф = -300 - 12 T(Un = 50 В); (6)
ф = -250 - 15 T(Un = 220 В). (7)
Рис. 2. Изменение во времени электродных потенциалов стали с покрытиями из нитрида титана в 3% растворе азотной кислоты. Кривые 1-8 соответствуют режимам осаждения в табл. 2, кривая 9 - средним режимам (Р = 0,13 Па, I = 100 А, Un = 135 В)
19
В четвертом временном промежутке (6-24 часа) закономерности, определяемые формулами (6) и (7), приобретают вид
Ф = -375 - 0,5 t (Un = 50 В); (8)
Ф = -325 - 2,0 t (Un = 220 В). (9)
Различия в абсолютных значениях электродных потенциалов, а также в скорости изменения во времени потенциалов образцов, полученных при различных Un, свидетельствуют о влиянии режимов осаждения на характер протекания электродных процессов в порах покрытий. Отметим, что в растворе HNO3 влияние I и P на зависимость ф = f(t) выражена слабо.
Мы использовали метод планирования эксперимента с целью получения уравнения регрессии, связывающего такой электрохимический параметр, как потенциал, либо скорость изменения потенциала с соответствующими факторами. Применено планирование первого порядка с варьированием факторов на двух уровнях [17]. С учетом специфики нанесения покрытий на установке "Булат-3Т" варьируемыми параметрами были выбраны Un, Р и I, уровни варьирования и интервалы варьирования которых приведены в табл. 1.
Уравнение регрессии в нашем случае имеет вид
Y = b0 +Z ъг • x +Z bv • x •xj, (10)
где Y =ф; b0 - свободный член уравнения регрессий; Ъг - линейные коэффициенты регрессии; by - коэффициенты двойного взаимодействия факторов; xi - кодированные значения факторов, определяемые следующим образом:
x - x.
xi =■
. 0 x. - x.
г 0 . у. ___ г max______г mm
Х-р,
2
е
(11)
хг - текущее значение фактора, ximax и ximm - значения факторов на уровнях варьирования. Матрица полного факторного эксперимента типа 23 и результаты наблюдений приведены в табл. 2. Данные приведены для различных моментов времени, а статистическая обработка проводилась для конкретного времени наблюдений в соответствии с табл. 2.
На основании выполненных экспериментов можно сделать некоторые предварительные выводы о влиянии параметров осаждения на защитные свойства покрытия. С учетом значимости коэффициентов регрессии (табл. 3) отмечается определенное влияние Un на значения ф, причем наиболее четко это влияние проявляется при достаточной выдержке образцов в растворе (более двух часов). В начальные моменты испытаний выделить характерные закономерности в изменении ф от какого-либо из исследованных параметров осаждения невозможно.
После преобразования уравнений регрессии к именованному виду с учетом (11) получаем
ф = -320-0,3• Un -7,2• 103 P-0,52 I + 53• Un P + 4• 10-3-Un-I. (12)
Уравнение (12) приведено в качестве примера для t = 6 часов. Его анализ и данные табл. 2 и 3 показывают, что с возрастанием ускоряющего напряжения на подложке электродные потенциалы сдвигаются в область положительных значений (рис. 3), что является показателем повышения защитных свойств покрытий. С позиций чисто электрохимического механизма коррозии это может быть интерпретировано как снижение пористости покрытий. Вывод хорошо коррелирует с известными данными о влиянии режимов осаждения, в частности ускоряющего напряжения на пористость покрытий [5, 10].
Как следует из рис. 3, характер зависимости ф = f(Un) определяется и двумя другими параметрами, однако сделать окончательное заключение о природе этого влияния по результатам настоящего исследования довольно сложно.
Можно лишь предположить, что сочетание высоких значений P и I обусловливает увеличение числа ионизированных частиц реактивного газа и испаряемого металла. Это также способствует повышению стойкости покрытий и улучшению их защитных свойств. Физические процессы, характерные для выбранного способа получения покрытий, детально анализируются в литературе, например в [21].
Более достоверную информацию о влиянии параметров осаждения на защитные свойства покрытий и их коррозионно-электрохимическое поведение мы получили на основании потенциодина-мических исследований и обработки поляризационных кривых по методикам, описанным выше. На
20
специально изготовленной серии образцов проводилась оценка влияния условий испытаний на коррозионно-электрохимическое поведение покрытий из TiN на стали.
Таблица 2. Результаты исследования влияния режимов осаждения на электродные потенциалы образцов стали с^ покрытиями из нитрида титана_______________________________________________
№ опы- тов Х1 Х2 Хз Значения электродных потенциалов (в мВ) через t
0 2 мин 10 мин 2 ч 6 ч 24 ч
1 + + + +610 +610 +595 -250 -315 -345
2 + + - +525 +520 +375 -275 -340 -370
3 + - + -180 -220 -250 -280 -350 -375
4 + - - -205 -235 -265 -290 -340 -390
5 - + + +560 +550 +540 -360 -410 -420
6 - + - +580 +560 +540 -325 -370 -365
7 - - + +535 +525 +480 -345 -365 -365
8 - - - +570 +570 +535 -280 -370 -400
Таблица 3. Результаты расчетов коэффициентов регрессии (уравнение 10)
№ опыта Значения коэффициентов регрессии для момента t
0 2 мин 10 мин 2 ч 6 ч 24 ч
Ь0 +374 +258 +214 -300 -358 -379
Ь: -187 -89 -100 +27 +22 +8,75
Ь2 +194 +98 +89 - - -
Ь3 +69 +109 +128 -8,0 - -
Ь12 +186 +299 +167 +13,0 +20,0 +8,75
Ь13 +21 -82 -69 +17,0 +6,75 +16,0
Ь23 +9,4 +116 +138 - - -
Рис. 3. Зависимость электродных потенциалов от величины ускоряющего напряжения на подложке (формула (12)). Кривые 1, 2, 3, 4 соответствуют комбинации Р в табл.1: I (-1, -1), (-1, +1), (-1, +1), (+1, +1)
С учетом вышеприведенных зависимостей ф = j[r) и уравнения (12) варьируемыми параметрами были давление в вакуумной камере и толщина покрытий; параметры I, Un и ТК во всех опытах оставались постоянными (I = 100 А, Un = 220 В, ТК = 500-550°С).
Выборочные потенциодинамические кривые и результаты обработки экспериментальных данных приведены на рис. 4 и в табл. 4. Наилучшие защитные свойства покрытия показывают в нейтральных дехлорированных средах. Общей, но не четко выраженной тенденцией являются снижение токов коррозии и возрастание поляризационного сопротивления с увеличением толщины покрытия. Следует отметить различие в Rn на образцах, полученных при различных давлениях: при высоких Р
21
величина Rn, как правило, больше. Это является подтверждением высказанного ранее предположения о положительном влиянии высокого давления азота на защитные свойства покрытий.
Рис. 4. Анодные потенциодинамические поляризационные кривые стали 08кп (!) и покрытий из нитрида титана на стали (2-4) в 3%растворе серной кислоты. Номера кривых соответствуют порядковым номерам опытов в табл. 4
Сопоставление численных значений параметров коррозии на одном виде покрытий по различным средам дает информацию о влиянии степени агрессивности среды на стойкость покрытий.
Зависимости ф - j для всех толщин покрытий и режимов осаждения сходны. В начальные моменты поляризации они свидетельствуют об относительно свободном протекании анодного процесса (пологий ход кривой по отношению к оси плотности тока), с увеличением ф токи возрастают. Начиная с некоторого значения фП образцы переходят в пассивное состояние (за исключением 3% раствора NaCl), экстремальных точек на кривых ф - j не обнаружено. Это объясняется накоплением продуктов коррозии железа в порах покрытия и экранированием коррелирующей поверхности от раствора. В 3% растворе NaCl область пассивности на кривых анодной поляризации не обнаружена, что свидетельствует о высокой активности хлор-ионов.
Второй характерной особенностью является закономерное смещение поляризационных ф - j кривых в зависимости от толщины покрытий (рис. 4). В области малых токов располагаются кривые, соответствующие образцам с тонкими покрытиями, причем с увеличением толщины они смещаются в область более высоких плотностей тока. При этом отмечены различные варианты взаимного расположения кривых в зависимости от среды: в растворе HNO3 кривые 3 и 4 меняются местами, в 3% растворе NaCl располагаются очень близко. Однако общая тенденция сдвига кривых в область высоких значений j сохраняется. Мы объясняем этот факт проявлением механохимического механизма развития коррозионных процессов в порах катодных вакуумных покрытий, возможность реализации и условия протекания которого рассматриваются в [10, 14, 15]. Поскольку переход от электрохимического механизма коррозии стали в порах покрытий к процессу коррозионного разрушения по механохимическому механизму зависит от многих факторов и в известной степени носит случайный характер, становятся понятными некоторые отклонения в закономерностях изменения параметров коррозии, описанных выше при обсуждении данных табл. 4.
В заключение отметим еще один важный в практическом отношении факт. При получении серии образцов для проведения потенциодинамических исследований (табл. 4) их толщина задавалась временем нанесения покрытий и для пар опытов 2-5, 3-6 и 4-7 оно было одинаковым. Сопоставление численных значений по h для соответствующих пар опытов указывает на наличие определенной зависимости скорости осаждения покрытий от величины давления в камере - при низком давлении скорость осаждения выше.
Исследования влияния параметров осаждения на кинетику роста покрытий из TiN, выполнен-
22
ные с применением метода планирования эксперимента, показали, что в диапазоне технологически обоснованных параметров осаждения (см. табл. 1) взаимосвязь толщины покрытия с параметрами нанесения определяется эмпирической формулой
h = -28,1 - 2,38 • 10-2Un - 10 lgP + 0,295/ - 6,2Un lgP +
+ 4,24 • 10-4 Un • I + 8,25 • 10-2 I • lgP + 1,3 • 10-4 Un • I • lgP, (13)
откуда следует, что с возрастанием давления толщина покрытия, полученного за определенное время, снижается. Причем характер этого снижения определяется и другими факторами. Соответственно снижается и скорость осаждения. Это объясняется частичным распылением формирующегося покрытия, интенсивность которого возрастает с увеличением числа ионизированных молекул и атомов газа при повышении давления [21, 22].
Таблица 4. Параметры процесса электрохимической коррозии стали с вакуумными покрытиями из нитрида титана___________________________________________________________________________
Исследуемый образец и параметры осаждения (Р и h) Параметры корр. процесса Значения параметров коррозионного процесса в разных средах
3 % раствор HNO3 3 % раствор H2SO4 3 % раствор NaCl Дистиллированная вода
1. Сталь 08кп Ра 0,044 0,033 0,143 0,066
Рк 0,033 0,067 0,111 0,045
Rn 440 74 1430 10500
.Ь 0,022 0,13 0,019 0,0011
2. Покрытие TiN Р = 0,4 Па h = 3 мкм Ра 0,077 0,052 0,067 0,090
Рк 0,100 0,087 0,605 0,80
Rn 1800 10450 25000 120000
.ь 0,01 0,00135 0,0011 0,0003
3. Покрытие TiN Р = 0,4 Па h = 5 мкм Ра 0,065 0,090 0,042 0,090
Рк 0,042 0,067 0,29 0,154
Rn 7200 9500 400000 400000
-Ь 0,0015 0,0018 0,00004 0,0006
4. Покрытие TiN Р = 0,4 Па h = 8,4 мкм Ра 0,049 0,050 0,067 0,086
Рк 0,040 0,050 0,065 0,200
Rn 15750 19250 45750 208000
-Ь 0,0006 0,00057 0,00027 0,0001
5. Покрытие TiN Р = 0,13 Па h = 3,5 мкм Ра 0,015 0,020 0,065 0,040
Рк 0,042 0,042 0,030 0,040
Rn 2475 4950 44000 55000
-Ь 0,002 0,001 0,0002 0,00016
6. Покрытие TiN Р = 0,13 Па h = 5,5 мкм Ра 0,050 0,067 0,065 -
Рк 0,030 0,067 0,068
Rn 2600 5500 60000
-Ь 0,0033 0,0265 0,00024
7. Покрытие TiN Р = 0,13 Па h = 9,0 мкм Ра 0,167 0,167 0,336 0,110
Рк 0,074 0,200 0,154 0,060
Rn 2050 27800 57400 118000
]к 0,011 0,0014 0,0008 0,00015
Примечание: ва и вк - константы Тафеля для анодной и катодной реакций соответственно, В; ЯП - поляризационное сопротивление, Ом • см2; jK - ток коррозии, мА/см2.
Выводы
Показана принципиальная возможность использования покрытий из TiN, получаемых методами вакуумной технологии, для защиты малолегированных сталей от коррозии в нейтральных и кислых средах. Надежность защиты определяется режимами осаждения и толщиной покрытий. Количественные данные о параметрах процесса электрохимической коррозии и влиянии режимов осаждения покрытий на значения электродных потенциалов позволяют оптимизировать режимы нанесения покрытий с учетом ожидаемых условий эксплуатации и требований, предъявляемых к назначению обрабатываемой металлопродукции.
23
ЛИТЕРАТУРА
1. Андреев В.Н. Исследование эффективности применения износостойких покрытий на резцах из быстрорежущей стали. Станки и инструмент. 1982. № 9. С. 18-20.
2. Ханзаров Г.Н., Магомедов Б.Р., Абдуллаев Э.Г. Повышение износостойкости деталей литерных машин плазменным нападением // Защита металлов, 1982. Т. 18. № 3. С. 453-454.
3. Костржицкий А.И., Карпов В.Ф., Паскал В.В. Методы нанесения износостойких покрытий на детали машин и конструкций. Киев, УкрНИИНТИ, 1986. № 23. Ук86. 49.
4. Карпов В.Ф., Костржицкий А.И. Нанесение износостойких покрытий на инструмент из быстрорежущей стали. Киев, УкрНИИНТИ, 1985. № 2699. Ук85. 13 с.
5. Защитные свойства стали 40Х с покрытиями из нитрида титана/В.М. Голубец, В.Г.Процик и др. Физико-химическая механика материалов. 1983. № 3. С. 105-106.
6. Влияние плазменного вакуумного покрытия на коррозионно-усталостную прочность среднеуглеродистой стали /В.М.Голубец, В.Г.Процик и др. Физико-химическая механика материалов. 1983. № 5.С. 117.
7. Костржицкий А.И., Карпов В.Ф., Паскал В.В., Гусарева О.Ф., Терземан Е.Ф. Формирование и защитные свойства вакуумных покрытий из нитрида титана на стали. Киев, УкрНИИНТИ, 1986. № 486. Ук 86. 37 с.
8. Ройх И.Л., Лебединский О.В., Костржицкий А.И. О защитных свойствах ионных покрытий на стали // Доклады АН СССР. 1978. Т. 242. № 6. С. 1386-1389.
9. Костржициий А.И. Электрохимия местной коррозии в порах катодных вакуумных покрытий на стали // Физико-химическая механика материалов. 1985. № 3. С. 48-54.
10. Костржицкий А.И. Способы получения и свойства коррозионно-стойких вакуумных многокомпонентных пленок и покрытий // Автореф.дисс... докт. техн. наук. М., НИФХИ им. Л.Я. Карпова, 1988.
11. Влияние условий осаждения на пористость медных вакуумных покрытий на стали /А.И. Костржицкий, О.В. Лебединский и др. Физика и химия обработки, материалов. 1980. № 1. С. 103-107.
12. Костржицкий А.И., Лебединский О.В., Ройх И.Л. Электрохимическое доведение покрытий, полученных методом ионного осаждения в вакууме // Защита металлов. 1979. № 3. С. 343-345.
13. Костржицкий А.И. О роли электрохимической гетерогенности в развитии коррозионных процессов в порах катодных вакуумных покрытий. УкрНИИНТИ, 1984. № 633Ук-84Деп от 10.04.84.
14. Костржицкий А.И. О механизме развития коррозионных процессов в порах катодных вакуумных покрытий на стали // Защита металлов. 1985. Т. 21. № 1. С. 64-68.
15. Костржицкий А.И., Лебединский О.В. Многокомпонентные вакуумные покрытия. М.: Машиностроение, 1987. 208 с.
16. Костржицкий А.И. Исследование медных и медно-цинковых вакуумных покрытий на стали // Автореф.дисс.... канд. техн. наук. М., МВМИ, 1978. 24 с.
17. Тихомиров В.Б. Планирование и анализ эксперимента. М.: Легкая индустрия, 1974.
18. Коррозия. Справочник под ред. Л.Л. Шрейера. Пер с анг. под ред. В. С. Синявского. М.: Металлургия, 1981. 632 с.
19. Костржицкий А.И. Электрохимия планок сплавов на основе меди. Характер электродных процессов при внешней поляризации. УкрНИИНТИ, 1985, № 526Ук-85Деп от 12.03.85. 21 с.
20. Лятна О.В. Фiзико-хiмiчнi процеси на поверхш плiвок мщних сплавiв // Авто-
реф.дис...канд^м.наук, 1вано-Франювськ, ПНУ iм.В.Стефаника, 2006. 20 с.
21. Ройх И.Л., Колтунова Л.Н., Лебединский О.В. Защитные свойства покрытий, полученные методом ионного осаждения в вакууме // Защита металлов. 1977. Т. 13. № 6. С. 549-661.
22. Лебединский О.В., Костржицкий А.И., Приббе С.А. Влияние параметров тлеющего разряда на скорость распыления стальной подложки // Электронная обработка материалов. 1979. № 3. С. 42-45.
Поступила 27.10.07 После доработки 26.02.08
Summary
The influence of aggressive environment on the behaviour of nitrid-titanum coated steel has been researched. The kinetic of electrode potentials is was studied. The electrochemical corrosion parameters for different aggressive environment are determined. The nitrid-titanum coatings are recommended for corrosion protection of steels.
24