CC BY
17УДК 666.9.01:66.022.4+620.193.2
Е.В. КОРОЛЕВ1, д-р техн. наук, директор Научно-образовательного центра «Наноматериалы и нанотехнологии» ([email protected]); М.И. ВДОВИН2, инженер ([email protected]), ген. директор; А.И. АЛЬБАКАСОВ3, канд. техн. наук ([email protected]); А.С. ИНОЗЕМЦЕВ1, канд. техн. наук ([email protected])
1 Московский государственный строительный университет (129337, г. Москва, Ярославское ш., 26)
2 ГУП «ОренбургРемДорСтрой» (460021, г. Оренбург, ул. 60 лет Октября, 1/1)
3 Оренбургский государственный университет (460018, г. Оренбург, пр. Победы, 13)
Основные свойства пропиточно-кольматирующих составов для ингибирования щелочесиликатных реакций
На основе анализа кинетики пропитки пористо-капиллярного тела в работе определены основные требования к пропиточно-кольматирующим композициям, предназначенным для блокирования щелочесиликатной реакции, которая может способствовать возникновению внутренних деформаций бетона и разрушению конструкций (щелочная коррозия). Представлены результаты исследования изменения свойств растворов нитрата и карбоната лития от их концентрации, вида и количества ПАВ. На основе расчетов комплексного параметра проведена оценка эффективности исследуемых пропиточно-кольматирующих составов, осуществлен выбор оптимального содержания и состава. Установлено, что эффективным из исследуемых составов является раствор ^=1,25%), содержащий неионогенный ПАВ ALM-7s концентрацией 0,0001%.
Ключевые слова: щелочная коррозия, щелочесиликатная реакция, пропиточно-кольматирующий состав, модель пористо-капиллярного тела, уравнение Пуазейля.
E.V. KOROLEV1, Doctor of Sciences (Engineering) ([email protected]), director, scientific and educational center «Nanomaterials and Nanotechnology»; M.I. VDOVIN2, Engineer ([email protected]); A.I. AL'BAKASOV3, Candidate of Sciences (Engineering) ([email protected]); A.S. INOZEMTCEV1, Candidate of Sciences (Engineering) ([email protected])
1 Moscow State University of Civil Engineering (26, Yaroslavskoe Highway, Moscow, 129337, Russian Federation)
2 «OrenburgRemDorStroy» GUP (1/1, 60 let Oktyabrya Street, Orenburg 460021, Russian Federation)
3 Orenburg State University (13, Pobedy Avenue, Orenburg, 460018, Russian Federation)
Basic Properties of Impregnating-Bridging Compositions to Inhibit the Alkali-Silicate Reactions
The basic demands of impregnating-bridging compositions to inhibit the alkali-silicate reactions and to prevent deformations of concrete and destruction of constructions are identified in the paper based on analysis of the impregnation kinetics of capillary-porous body. The results of studies of changes in properties of solution of lithium nitrate and lithium carbonate from them concentration, kind and amount of surface-active substance are presented. Assessment of efficiency of studied impregnating-bridging compositions was performed by calculation of complex parameter. Selection of the optimal content of the compositions was made. The most effective composition is Li2CO3 (c=1.25%) with 0.0001% nonionic surfactant ALM-7s.
Keywords: alkaline corrosion, alkali-silica reaction, impregnating-bridging composition, model of a porous-capillary body, Poiseuille equation.
Щелочесиликатные реакции (ЩСР) — взаимодействие гидроксидов натрия, калия и кальция, содержащихся в портландцементе и/или вносимых с другими компонентами, веществами или эксплуатационной средой, с оксидом кремния заполнителей или минеральных добавок. ЩСР являются широко распространенными химическими реакциями, протекающими как при твердении композитов, так и в процессе их эксплуатации. При реализации только первого варианта такие реакции оказывают положительное влияние на струк-турообразование материала: увеличивается количество низкоосновных гидросиликатов кальция, повышается плотность структуры и уменьшается содержание порт-ландита. Протекание ЩСР после твердения цементного камня при определенных условиях (необходимое соотношение концентраций №0213кв/Са(0Н)2, наличие химически активного кремнезема SЮ2laMф и воды, температура эксплуатации [1]) может приводить к щелочной коррозии строительных конструкций — образованию и эволюции трещин в бетоне, приводящих к его разрушению. Системные исследования щелочной коррозии были начаты в 1930-х гг. в Канаде и США Т. Стэнтоном [2]; ее решением занимаются ученые разных стран [3—9 и др.*], а примеры деформаций и разрушений конструкций встречаются и сегодня [10—14]. Щелочная коррозия протекает длительно (2—5 лет) и
* Библиография по указанной проблеме весьма обширна.
при первичном анализе конструкций трудно идентифицируется [15, 16], так как по внешним признакам схожа с деструкцией после замораживания-оттаивания или воздействия сульфатной коррозией.
Схематически ЩСР представлены на рис. 1, из которого следует, что кроме наличия химически активных соединений (гидроксиды натрия и калия, а также аморфный кремнезем и вода), образующих гидрогель, большое значение имеет содержание гидроксида кальция, который не только образует гидросиликаты кальция, формирующие в зоне реакции прочную мембрану, но возвращает в зону реакции гидроксиды натрия и калия.
В зависимости от концентрации Са(ОН)2 могут реа-лизовываться несколько сценариев развития щелоче-силикатной реакции и только одна приводит к щелочной коррозии (рис. 2).
LSiO 2\f [Са(ОН)2]„
[Na203KH] + [S 02]/+ [Н20]
>Na(K)20-;tSi02 -уН20
(гидрогель)
СаО* wSiC>2 '«Н20 [Na(K)OHJ (мембрана)
Рис. 1. Схема щелочесиликатных реакций (индексом <Ф> обозначена дисперсная фаза, индексом «cs» - цементный камень
24
июль 2015
J^j ®
Рис. 2. Сценарии развития щелочесиликатных реакций («+» - малая концентрация соединения; «++» - средняя концентрация соединения; «+++» -большая концентрация соединения)
Основными приемами замедления или предотвращения щелочесиликат-ной реакции являются:
• в процессе изготовления материала обоснованный выбор компонентов материала (заполнителя, портландцемента, химических добавок, поверхностно-активных веществ); введение соединений, не обладающих хлопьевидным строением; введение химически активных кремне-земсодержащих минеральных добавок;
• в процессе эксплуатации конструкции снижение влажности материала конструкции и/или предотвращение фильтрации воды; пропитка соединениями, образующими водо-нерастворимые гидросиликаты. Сложной научно-технологической
задачей является торможение ЩСР и щелочной коррозии в эксплуатирующихся строительных конструкциях. Решения указанной задачи представлены в некоторых работах, например в [17—23]. Научно обоснованным способом, имеющим очевидные преимущества, является пропитка эксплуатирующейся строительной конструкции соединениями лития, например глицерофосфатом лития [22], нитратом лития [24] и др. Исследованиями [25—27] установлено, что блокиро-вание щелочесиликатной реакции достигается при условии:
-Ы->074 [Ма+]+[К+Г '
Недостатками такого решения является высокая стоимость основных компонентов, необходимость соблюдения особенностей технологии нанесения [2] и реализация градиента концентраций [23].
В процессе эксплуатации на конструкцию могут воздействовать соединения натрия или кальция, например при использовании противогололедных реагентов, и осуществляться фильтрация воды, что в совокупности приводит как к увеличению содержания [№2Оэкв], так и к возникновению градиента концентрации [№2Оэкв] или формированию «мембраны» из гидросиликатов
Рис. 3. Модель пористо-капиллярной структуры материала
кальция. Очевидным решением является пропитка материала конструкции литийсодержащими соединениями с последующим уплотнением его пористо-капиллярной структуры кольматирующими составами (общее название — пропиточно-кольматирующие композиции). На первом этапе проводится пропитка составами литийсодержащих соединений, затем на втором этапе — составами, уплотняющими структуру материала, а на завершающем (третьем) этапе — обработка ги-дрофобизирующей композицией.
Эффективность применения пропиточно-кольма-тирующих композиций определяется степенью пропитки конструкции, которая зависит как от параметров порового пространства материала, так и от физико-химических и механических характеристик составов композиции.
Цементный материал конструкции обладает пористо-капиллярной структурой, которая может быть охарактеризована величиной открытой пористости Потк и геометрическими характеристиками: средневзвешенными длиной I и диаметром d капилляров (рис. 3). Эффективность пропитки определяется степенью заполнения порового пространства ДП и продолжительностью периода заполнения порового пространства и
fj научно-технический и производственный журнал
® июль 2015 25
2,6
и 2,2 С
8 1,8
1,4
----, -
4
\±
- \2_ ___
10 15 20 25 30 Концентрация LiNO3, %
35
75 70 65 60
ЛГ- X
45 р е
ш
40 £
1,2
1,16
- 1,12
1,08
1,04
-
4
75 f S
70 ,е и н
65 |
та
60 §
нт
О
о
55 g
р
е
ш
50 £
0,01 0,05
0,1 0,3 0,5 1 Концентрация Li^O^ %
1,25
Рис. 4. Зависимость вязкости и поверхностного натяжения растворов нитрата (а) и карбоната лития (б) от концентрации: 1 - Цл>;; 2 4 - индекс «т» - теоретическое значение, «э» - экспериментальное значение
- Й/; 3 -
Они взаимосвязаны в величине объемного расхода пропиточно-кольматирующей композиции:
е=дпд.
Объемный расход жидкости для единичного капилляра цилиндрической формы Qк описывается законом Пуазейля:
&=
2nd АР \¡1 '
(1)
где АР — разница давления на концах капилляра; ц, — вязкость пропиточно-кольматирующей композиции.
Величина АР равна разнице давления, создаваемого пропиточно-кольматирующей композицией, двигающейся в капилляре, и численно равного давлению Лапласа, и атмосферного давления Ро:
АР=^ cos(e),
(2)
к = -
->тах.
(4)
К,
_["gcos(e)l ["ocos(e)l J„kk'L и i
>i
(5)
где индексом «пкк» обозначен комплекс свойств для пропиточно-кольматирующей композиции, а индексом «в» — то же для воды.
В соответствии с современными представлениями эффективно введение солей электролитов (особенно
сильных, к которым относятся соли лития; в [7] показано, что эффективной солью является LiNOз). Поверхностное натяжение и вязкость растворов электролитов закономерно зависят от концентрации соли (формируется специфичная структура из гидратированных ионов, характеристики которой оказывают влияние на все свойства растворов, в том числе и коллигатив-ные [28]).
В соответствии с методом Фалькенгагена—Джонса— Даля вязкость разбавленных растворов электролитов описывается функцией:
7Т = 1 + *Я
гч>
(6)
где индексом «sol» обозначен раствор электролита, а индексом «о» — растворитель (вода); с — концентрация электролита, моль/л; А — константа.
В случае более концентрированных растворов:
где а — поверхностное натяжение пропиточно-кольматирующей композиции; 0 — краевой угол смачивания на границе пористо-капиллярный материал — пропиточно-кольматирующая композиция.
Отсюда:
а = -^СС08(е). (3)
Уравнение (3) при условии: 2
(здесь ^ — количество капилляров) является моделью процесса пропитки пористо-капиллярного материала пропиточными составами.
Анализ (3) показывает, что для сформировавшегося пористо-капиллярного материала параметры d и I определены и на первом этапе пропитки пропиточно-кольматирующей композицией не могут быть изменены. Управление процессом пропитки может быть осуществлено только посредством варьирования комплексом:
асоэф)
^- = 1 + а4с+ВС,
(7)
а для растворов значительной концентрации (до 1 моль/л):
^- = 1 + A4c+Bc + Dc2 Ко
(8)
где В, D — константы.
Константа А, зависящая от электрических сил взаимодействия, при равенстве зарядов ионов и их подвижности в случае бесконечного разбавления равна:
А =
0,517-г2
где ^ — валентность ионов; £0 — диэлектрическая постоянная.
Авторами [29] получена эмпирическая формула, описывающая изменения поверхностного натяжения растворов электролитов в зависимости от их мольной концентрации:
^„,=а„+1,012403 lg
(]A6f\ \ со }
(9)
Отсюда условием, определяющим требования к пропиточно-кольматирующей композиции, является:
где © — мольная концентрация.
С применением формул (6)—(9) можно теоретически оценить величину динамической вязкости и поверхностного натяжения растворов лития, а также комплексное изменение этих параметров от концентрации электролита по соотношению (5) оценить эффективность исследуемой соли. Кроме того, сопоставить теоретические и экспериментальные данные, что имеет очевидный практический интерес.
В качестве примера выбраны растворы LiNOз и Li2COз, приготовленные на дистиллированной воде.
б
а
5
Таблица 1
Концентрация ПАВ, % ALM-7s OC-1
30% раствор LiNO3 1,25% раствор Li2CO3 30% раствор LiNO3 1,25% раствор Li2CO3
Ом, мН/м 0, град <*ю1, мН/м 0, град Оы, мН/м 0, град Яш, мН/м 0, град
Вода 72,1 60,3 72,1 60,3 72,1 60,3 72,1 60,3
0 53,9 52,9 57,5 38,7 53,9 52,9 57,5 38,7
0,0001 47,6 34,5 43,1 4,1 47,9 37,5 44,0 36,4
0,0005 36,6 5,3 31,7 0 46,5 36 39,7 26,6
0,001 30,2 0 29,4 0 46,1 36,7 39,6 25,1
0,01 29,7 0 29 0 40,7 36,1 39,7 14,3
0,1 29,6 0 29,1 0 40,5 35,2 39,6 0
0,2 29,4 0 29 0 39,7 35,1 39,5 0
Таблица 2
Концентрация, % ALM-7s OC-1
30% раствор LiNO3 1,25% раствор Li2CO3 30% раствор LiNO3 1,25% раствор Li2CO3
k ^ф k ^ф k ^ф k
Вода 35,9 - 35,3 - 35,9 - 35,3 -
0 18,6 0,52 39,3 1,09 18,6 0,52 39,3 1,09
0,0001 22,2 0,62 37,6 1,05 21,7 0,6 30,3 0,86
0,0005 20,6 0,57 27,8 0,77 21,5 0,6 31,4 0,84
0,001 17,1 0,48 25,7 0,71 21,1 0,59 33,6 0,87
0,01 16 0,45 25,4 0,71 18,2 0,51 34,7 0,94
0,1 16,3 0,45 25,4 0,71 18,3 0,51 34,7 0,96
0,2 16,3 0,45 25,4 0,71 18,4 0,51 34,7 0,97
Поверхностное натяжение определялось по методу пластины Вильгельми на тензиометре К100 Kruss* в условиях предварительного термостатирования, а вязкость — на вискозиметре SV-10A. На рис. 4 приведены результаты теоретических расчетов и экспериментальных данных вязкости и поверхностного натяжения исследуемых растворов.
Теоретический анализ формул (6)—(9) показывает, что сложную зависимость от концентрации раствора электролита имеет поверхностное натяжение: при малых концентрациях (менее 1%) электролита поверхностное натяжение возрастает, а при более высоких концентрациях величина с^,; снижается. Изменение вязкости от концентрации электролита имеет практически линейный характер (при высоких концентрациях наблюдается увеличение скорости ф/а?с, что приводит к отклонению от прямолинейности). Фактическое количественное значение вязкости как карбонатов, так и нитратов лития большее, чем расчетное. С учетом (5) кольматирующий состав должен обладать наименьшей вязкостью, а после увеличения концентрации LiNOз более 30% вязкость раствора увеличивается до 2,4 мПа-с. Согласно [24, 25] наиболее эффективным считается 30% раствор LiNOз, применение которого обеспечивает соблюдение условия по содержанию ионов Li. При этом поверхностное натяжение такого раствора составляет 56,5 мН/м. За счет меньшей растворимости Li2COз изменение и о^ растворов на его основе наблюдается в меньшей степени: при концентрации 1,25% вязкость раствора составила 1,14 мПа-с,
а поверхностное натяжение — 56,7 мН/м. Использование предельных концентраций растворов карбоната лития при обеспечении необходимых параметров смачиваемости и поверхностного натяжения потребует повторного использования пропиток для насыщения поровой структуры достаточным количеством соединений лития.
Для повышения смачиваемости цементного камня пропиточно-кольматирующими составами использовали неионогенные ПАВ ALM-7s и ОС-1. Краевой угол смачивания растворов лития с различной концентрацией ПАВ определялся по методу Вильгельми на образцах-пластинах цементного камня (В/Ц=0,3). Установлено, что выбранные ПАВ в исследуемом диапазоне концентраций не изменяют вязкости литиевых растворов, поэтому выбор можно осуществлять по параметру о„01 и 6. Значения поверхностного натяжения литиевых растворов с ПАВ и краевого угола смачивания цементного камня представлены в табл. 1.
Согласно (4) наиболее эффективный пропиточно-кольматирующий состав должен обладать максимальным поверхностным натяжением при минимальном краевом угле смачивания и вязкости. Установлено, что такое сочетание на исследуемых растворах достигается при использовании ALM-7s в количестве 0,001%. ПАВ ОС-1 обеспечивает минимальный краевой угол смачивания при концентрации более 0,1% только в растворе карбоната лития.
На основе полученных экспериментальных результатов может быть проведен расчет параметра (5), ха-
* Дополнительная информация об используемом оборудовании доступна на сайте www.nocnt.ru/oborudovanie.
Ы ®
июль 2015
27
рактеризующего эффективность исследуемых растворов в качестве пропиточно-кольматирующего состава первого этапа. Из табл. 2 видно, что исследуемые растворы LiNOз и Li2COз обладают большей эффективностью для пропитки по сравнению с контрольной жидкостью (водой). Однако введение пластифицирующих добавок для улучшения смачиваемости снижает обобщенный показатель эффективности Кэф, так как приводит к одновременному снижению поверхностного натяжения раствора. Отсюда следует, что скорость изменения краевого угла смачивания от концентрации ПАВ меньше, чем скорость изменения поверхностного натяжения раствора. Полученные результаты (табл. 2) показали, что применение исследуемых не-ионогенных ПАВ нецелесообразно в количестве более 0,0001%.
Список литературы
1. Брыков А.С., Воронков М.Е. Щелочекремнеземные реакции, щелочная коррозия портландцементных бетонов и пуццолановые добавки — ингибиторы коррозии // Цемент и его применение. 2014. № 5. С. 87-94.
2. Stanton Т.Е. Expansion of concrete through reaction between cement and aggregate // Proc. Amer. Soc. Civil Engineers. 1940. Vol. 66. № 10. P. 1781-1811.
3. Bogue R.H. The chemistry of Portland cement. NY.: Reinhold publishing corporation, 1947. 572 p.
4. Kühl H. Zement-Chemie. В. 3., 1951.
5. Stark J., Freyburg E., Seyfarth K., Giebson C., Erfurt D. 70 Jahre AKR und keine Ende in Sicht // International Baustofftagung IBAUSIL. Weimar, 2009.
6. Москвин В.М., Иванов Ф.М., Алексеев С.Н., Гузе-ев Е.А. Коррозия бетона и железобетона, методы их защиты. М.: Стройиздат, 1980. 536 с.
7. Розенталь Н.К., Чехний Г.В., Любарская Г.В., Розенталь А.Н. Защита бетона на реакционноспо-собном заполнителе от внутренней коррозии // Строительные материалы. 2009. № 3. С. 68-71.
8. Helmuth R., Stark D., Diamond S., Moranville-Re-gourd M. Alkali-Silica Reactivity: An Overview of Research. SHRP-C-342: Strategy Highway Research Program, National Research Council, Washington, DC 1993.
9. Swamy R.N. Alkali-aggregate reaction - the bogeyman of concrete // Concrete technology past, present and future. ACISP-144. 1994. P. 105-139.
10. Москвин В. M, Рояк Г.С. Коррозия бетона при действии щелочей цемента на кремнезем заполнителя. М.: Госстройиздат, 1962. 164 с.
11. Fournier B., Bérubé M.A., Folliard K.J., Thomas M.D.A. Report on the diagnosis, prognosis and mitigation of alkali-silica reaction (ASR) in transportation structures. FHWAHIF-09-004, Federal Highway Administration. 2010.
12. Bérubé M.A., Tremblay C. Chemistry of pore solution expressed under high pressure - influence of various parameters and comparison with hot-water extraction method. 12th International Conference on AAR in Concrete, Beijing, China. 2004. P. 833-842.
13. Pleau R., Bérubé M.A., Pigeon M., Fournier B., Raphaël S. Mechanical Behavior of Concrete Affected by AAR. 8th International Conference on AAR in Concrete. Kyoto, Japan. 1989. P. 721-726.
14. Villeneuve, V., Fournier, B. and Duchesne, J. Determination of the damage in concrete affected by ASR - the Damage rating Index (DRI). 14th International Conference on AAR in Concrete. Austin, Texas. 2012.
Таким образом, показано, что установленные основные свойства пропиточно-кольматирующего состава, предназначенного для блокирования щелоче-силикатной реакции и предотвращения возникновения внутренних деформаций бетона и разрушения конструкций, позволяют оценивать эффективность его применения и осуществлять выбор оптимального содержания и состав.
Из полученных экспериментальных данных следует, что для разработки пропиточно-кольматирующего состава на первом этапе — пропитке — целесообразно использовать Li2COз при использовании ПАВ ALM-7s с концентрацией не более 0,0001%. Однако необходимость обеспечения определенной концентрации ионов Li+ требует дополнительного изучения применения указанного состава, в том числе поиска эффективных ПАВ.
References
1. Brykov A.S., Voronkov M.Ye. Alkali-silica reactions, alkaline corrosion of Portland cement concretes and poz-zolanic additives - corrosion inhibitors. Tsement i ego primenenie. 2014. No. 5, pp. 87-94. (In Russian).
2. Stanton Т.Е. Expansion of concrete through reaction between cement and aggregate. Proc. Amer. Soc. Civil Engineers. 1940. Vol. 66. No. 10, pp. 1781-1811.
3. Bogue R.H. The chemistry of Portland cement. NY.: Reinhold publishing corporation, 1947. 572 p.
4. Kühl H. Zement-Chemie. В. 3., 1951.
5. Stark J., Freyburg E., Seyfarth K., Giebson C., Erfurt D. 70 Jahre AKR und keine Ende in Sicht. International Baustofftagung IBAUSIL. Weimar, 2009.
6. Moskvin V.M., Ivanov F.M., Alekseev S.N., Guze-ev E.A. Korroziya betona i zhelezobetona, metody ikh zashchity [Corrosion of concrete and reinforced concrete, methods of protection]. Moscow: Stroiizdat. 1980. 536 p.
7. Rozental' N.K., Chekhnii G.V., Lyubarskaya G.V., Rozental' A.N. Protection of concrete on the reactive aggregate against internal corrosion // Stroitel'nye Materialy [Construction Materials]. 2009. No. 3, pp. 68-71. (In Russian).
8. Helmuth R., Stark D., Diamond S., Moranville-Re-gourd M. Alkali-Silica Reactivity: An Overview of Research. SHRP-C-342: Strategy Highway Research Program. National Research Council, Washington, DC. 1993.
9. Swamy R.N. Alkali-aggregate reaction - the bogeyman of concrete // Concrete technology past, present and future. ACISP-144. 1994, pp. 105-139.
10. Moskvin V. M, Royak G.S. Kompozitsiya dlya antikor-rozionnoi zashchity [Corrosion of concrete under the action of alkali cement on silica filler]. Moscow: Gosstroiizdat. 1962. 164 p.
11. Fournier B., Bérubé M.A., Folliard K.J., Thomas M.D.A. Report on the diagnosis, prognosis and mitigation of alkali-silica reaction (ASR) in transportation structures. FHWAHIF-09-004, Federal Highway Administration. 2010.
12. Bérubé M.A., Tremblay C. Chemistry of pore solution expressed under high pressure - influence of various parameters and comparison with hot-water extraction method. 12th International Conference on AAR in Concrete, Beijing, China. 2004, pp. 833-842.
13. Pleau R., Bérubé M.A., Pigeon M., Fournier B., Raphaël S. Mechanical Behavior of Concrete Affected by AAR. 8th International Conference on AAR in Concrete. Kyoto, Japan. 1989, pp. 721-726.
14. Villeneuve, V., Fournier, B. and Duchesne, J. Determination of the damage in concrete affected by ASR - the
15. Королев Е.В., Смирнов В.А., Земляков А.Н. Идентификация новообразований, обусловленных щелочесиликатной реакцией // ВестникМГСУ. 2013. № 6. С. 109-116.
16. Гришина А.Н., Земляков А.Н., Королев Е.В., Охот-никова К.Ю., Смирнов В.А. Статистическое моделирование как метод выявления коррозии цементных композитов // Вестник МГСУ. 2014. № 4. С. 87-97.
17. Stark D. Handbook for the Identification of Alkali-Silica Reactivity in Highway Structures. SHRP-C-315, TRB National Research Council, 1991. 49 p.
18. Патент РФ 2258725. Композиция для антикоррозионной защиты / Бабакова О.К., Огородникова Т.В., Кочетков В.М., Тимофеев В.С. Заявл. 09.10.2003. Опубл. 20.08.2005.
19. Патент WO 1993012052. Improvements in and relating to treatments for concrete / PAGE, Christopher, Lyndon, Заявл. 17.12.1992. Опубл. 24.06.1993.
20. Патент WO 2013006662. Lithium-based concrete admixtures for controlling alkali-silica reactions with enhanced set-time control / STOKES, David B. Заявл. 05.07.2012. Опубл. 10.01.2013.
21. Патент WO 1994029496. Cathodic protection of reinforced concrete / PAGE, Christopher, Lyndon, Заявл. 22.12.1994. Опубл. 22.12.1994.
22. Патент WO 2004089844. Product for treating reinforced concrete constructions / LUTZ, Theophil, Markus, CHEVRET, Christian, Заявл. 30.03.2004. Опубл. 21.10.2004
23. Патент WO 1993012052. Improvements in and relating to treatments for concrete / PAGE, Christopher, Lyndon, Заявл. 17.12.1992. Опубл. 24.06.1993.
24. Stokes D.B., Wang H.H., Diamond S. A lithium-based admixture for ASR control that does not increase the pore solution pH. Proceedings of the 5th CANMET/ACI Int. Conf. on Superplasticizers and Other Chemical Admixtures in Concrete, ACI SP-173. American Concrete Institute, Detroit. 1997. P. 855-867.
25. Feng X., Thomas M.D.A., Bremner T.W., Balcom B.J., Folliard K.J. Studies on lithium salts to mitigate ASR-induced expansion in new concrete: a critical review // Cement and Concrete Research. 2005. Vol. 35. P. 1789-1796.
26. Fournier B., Nkinamubanzi P-C., Chevrier R. Comparative field and laboratory investigations on the use of supplementary cementing materials to control alkali-silica reaction in concrete. Proceedings of the 12th International Conference on Alkali-Aggregate Reaction in Concrete. Beijing, China. 2004. Vol. 1. P. 528-537.
27. Thomas M.D.A. Field studies of fly ash concrete structures containing reactive aggregates. // Magazine of Concrete Research. 1996. Vol. 48 (177). P. 265-279.
28. Кировская И.А. Химическая термодинамика. Растворы. Омск: ОмГТУ, 2009. 236 с.
29. Харнед Г., Оуэн Б. Физическая химия растворов электролитов. М.: Издатинлит, 1952. 628 с.
Damage rating Index (DRI). 14th International Conference on AAR in Concrete, Austin, Texas. 2012.
15. Korolev E.V., Smirnov V.A., Zemlyakov A.N. The identification of tumors caused by alkali-silica reaction. Vestnik MGSU. 2013. No. 6, pp. 109-116. (In Russian).
16. Grishina A.N., Zemlyakov A.N., Korolev E.V., Okhotnikova K.Yu., Smirnov V.A. Identification of the corrosion in cement composites by means of statistical modeling. Vestnik MGSU. 2014. No. 4, pp. 87-97. (In Russian).
17. Stark D. Handbook for the Identification of Alkali-Silica Reactivity in Highway Structures. SHRP-C-315, TRB National Research Council. 1991. 49 p.
18. Patent RF 2258725. Kompozitsiya dlya antikorrozionnoi zashchity [The composition for corrosion protection]. Babakova O.K., Ogorodnikova T.V., Kochetkov V.M., Timofeev V.S., Declared 09.10.2003. Published 20.08.2005. (In Russian).
19. Patent WO 1993012052. Improvements in and relating to treatments for concrete. PAGE, Christopher, Lyndon, Declared 17.12.1992. Published 24.06.1993.
20. Patent WO 2013006662. Lithium-based concrete admixtures for controlling alkali-silica reactions with enhanced set-time control/ STOKES, David B, Declared 05.07.2012. Published 10.01.2013.
21. Patent WO 1994029496. Cathodic protection of reinforced concrete / PAGE, Christopher, Lyndon, Declared 22.12.1994. Published 22.12.1994.
22. Patent WO 2004089844. Product for treating reinforced concrete constructions / LUTZ, Theophil, Markus, CHEVRET, Christian, Declared 30.03.2004. Published 21.10.2004.
23. Patent WO 1993012052. Improvements in and relating to treatments for concrete / PAGE, Christopher, Lyndon, Declared 17.12.1992. Published 24.06.1993.
24. Stokes D.B., Wang H.H., Diamond S. A lithium-based admixture for ASR control that does not increase the pore solution pH. Proceedings of the 5th CANMET/ACI Int. Conf. on Superplasticizers and Other Chemical Admixtures in Concrete, ACI SP-173, American Concrete Institute, Detroit. 1997, pp. 855-867.
25. Feng X., Thomas M.D.A., Bremner T.W., Balcom B.J., Folliard K.J. Studies on lithium salts to mitigate ASR-induced expansion in new concrete: a critical review. Cement and Concrete Research. 2005. Vol. 35, pp. 1789-1796.
26. Fournier B., Nkinamubanzi P-C., Chevrier R. comparative field and laboratory investigations on the use of supplementary cementing materials to control alkali-silica reaction in concrete. Proceedings of the 12th International Conference on Alkali-Aggregate Reaction in Concrete. Beijing, China. 2004. Vol. 1, pp. 528-537.
27. Thomas M.D.A. Field studies of fly ash concrete structures containing reactive aggregates. Magazine of Concrete Research. 1996. Vol. 48 (177), pp. 265-279.
28. Kirovskaya I.A. Khimicheskaya termodinamika. Rastvory. [Chemical thermodynamics. Solutions] Omsk: OmGTU. 2009. 236 p.
29. Kharned G., Ouen B. Fizicheskaya khimiya rastvorov elektrolitov [Physical chemistry of electrolyte solutions]. M.: Izdatinlit. 1952. 628 p.
ПОДП
ос о г I ня
H_l UI'IIU
http://ejournal.rifsm.ru/
июль 2015
29
