CC BY
7
Из рис. 2 видно, что величина теплоизоляции тканей тела с увеличением разницы между ректальной температурой и средневзвешенной температурой кожи повышается и, наоборот, с уменьшением внутреннего температурного градиента уменьшается.
Высокая степень корреляции между коэффициентами смешивания и теплоизоляцией тканей, а также между теплоизоляцией тканей и внутренним градиентом температуры тела позволила построить график, в котором отражена зависимость коэффициентов смешивания для ректальной температуры и температуры кожи от их градиента и теплоизоляции тканей (рис. 3).
Выведена формула расчета коэффициента смешивания для температуры кожи с учетом величины внутреннего градиента температуры тела:
Ск = 0,06(Дгр-к-1,0),
где С„ — коэффициент смешивания для температуры кожи; 0,06 — коэф-Ч фициент пропорциональности; Atp —к — внутренний градиент температуры тела.
Следовательно, коэффициенты смешивания можно определять в динамике на основании данных теплоизоляции ткани поверхности тела или разницы между температурой тела и средневзвешенной температурой кожи.
Выводы
1. На основании результатов исследований выявлена высокая степень корреляции коэффициентов смешивания для кожной и ректальной температур с теплоизоляцией тканей поверхности тела и внутренним градиентом температуры тела.
2. Для практического использования могут быть рекомендованы графики и формулы, позволяющие рассчитывать в динамике коэффициенты смешивания для ректальной температуры и температуры кожи при изменении теплового состояния организма человека.
ЛИТЕРАТУРА. В и г ( о п А. С., Л. Ыи1г., 1935, V. 9, р. 261. ^ Поступила 10/У 1972 г.
УДК в 13.632.4:621.8921-074:543.544
Доктор хим. наук Д. А. Вяхирев, В. Ф. Кузина, М. В. Николаева,
Л. И. Слюсарева
ОПРЕДЕЛЕНИЕ СМЕСИ ПРОДУКТОВ ТЕРМООКИСЛИТЕЛЬНОЙ ДЕСТРУКЦИИ СУЛЬФОФРЕЗОЛА В ВОЗДУХЕ ПРОИЗВОДСТВЕННЫХ ПОМЕЩЕНИЙ МЕТОДОМ ГАЗОВОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
* В современной машиностроительной промышленности при обработке различных сортов металла (жаропрочных, нержавеющих сталей), а также пластмасс широко применяют сульфированные смазочно-охлаждающие жидкости (СОЖ) и, в частности, сульфофрезол. Происходящий при этом нагрев до 200—500° может привести к термическому разложению сульфофрезол а.
Около 20% рабочих машиностроительной промышленности контактируют с СОЖ. При разработке эффективных методов определения этих жидкостей в воздухе механических цехов целесообразно использовать газовую хроматографию. Литература о хроматографическом анализе воздуха промышленных предприятий крайне бедна (М. Т. Дмитриев и соавт.,
* Г. М. Сальникова и Я. И. Яшин; Ки11у). Ниже мы приводим результаты
К насосу
Воздух
хроматографического изучения продуктов распада сульфофрезола при обработке металлов резанием.
Пробы воздуха с содержащимися в нем продуктами термораспада сульфофрезола отбирали в механическом цехе непосредственно у токарного автомата на расстоянии 30—40 см от резца. Для отбора проб использовали установку, изображенную на рисунке. Исследуемый воздух протягивали со скоростью 0,8—1 л/мин через 2 осушительные трубки и V-образ-ную трубку высотой 15 см, диаметром 0,4 см. Для заполнения ловушек применяли диатомитовый кирпич ИНЗ-600, прокаленный при 1000° в течение 6 часов, с 23% парафина и окись алюминия, обработанную 2% КОН для подавления необратимой сорбции химически активных компонентов
и их изомеризации. Адсорбционная ловушка находилась в сосуде Дьюара при — 78° (смесь твердой СО 2 с ацетатом).
Десорбцию отобранной пробы проводили при 180 — 200°, погружая ловушку в масляную баню и присоединяя ее к хроматографу в поток газа-носителя. Анализ концентрата продуктов термораспада сульфофрезола проводили на колонках с сорбентами различной полярности. В качестве сильнополярной жидкой фазы применяли полиэтиленгликоль с молекулярным весом 400 (ПЭГ-400), в качестве среднеполярной — бензилдифенил, неполярной — парафин.
Условия анализа следующие: колонка 100x0,4 см с сорбентом 23% ПЭГ-400 на носителе ИНЗ-600; колонка 200x0,4 см с 23% парафина на носителе ИНЭ-600; колонка 160x0,4 см с 23% бензилдифенил а на носи-
Таблица 1
Рассчитанные температуры кипения продуктов термораспада сульфофрезола
Установка для отбора проб. / — воронка стеклянная; 2 — хлоркальцкевая трубка; 3 — ловушка; 4 —(сосуд'Дьюара; 5 — пневмометр для измерения скорости воздуха, проходящего через ловушку.
Парафин Бензилдифенил ПЭГ-400 | Название
Мпика Т°Сэксп.«кип К» пика Т "Сэксп. кип. № пика Т "Сэксп. кип. Т° лит« компонент
3 29,9 4 27,3 27,85 Изопентан
2 —0,7 3 —1,3 —0,5 Н-бутан
4 36,1 5 36,1 2 36,1 36,1 Н-пентан
5 59,2 6 56,7 57,09 2,3-диметилбутан
3 68,7 7 68,7 3 70,1 68,7 Н-гексан
8 80,1 12 80,1 9 80,1 80,1 Бензол
9 65,52 8 65,52 64,7 2-этилбутен-1
7 75,6 9 76,6 4 75,3 76,8 4,4-диметил-2-пен-
тан
10 94,4 11 93,4 5 95,05 93,6 Гептен-1
11 106,2 12 103,8 6 103,8 Непредельное со-
единение
12 117,6 7 114,9 116,5 2,3,4,-триметил-2-
пентен
13 127 14 125 8 124,7 Непредельное со-
единение
1 Экспериментальные данные. * Литературные данные.
теле ИНЗ-600. Температура колонок 80°. Скорость потока газа-носителя 30—35 мл/мин. Анализ проводили на отечественном хроматографе «Цвет-1». Детектор — пламенно-ионизационный. В результате анализа на колонке с ПЭГ-400 получено 9 пиков, на колонке с бензилдефинилом — 14, на колонке с парафином — 11 пиков.
Групповую идентификацию продуктов термораспада сульфофрезола проводили по методу В. М. Сахарова, основанному на использовании зависимости логарифма объема удерживания того же вещества на 3 растворителях различной полярности. Таким образом определен класс соединений для каждого пика. Индивидуальную идентификацию продуктов термораспада сульфофрезола проводили с использованием функции q>, предложенной В. М. Сахаровым и соавт.
lg Vet-bVgl Tj-T, ф \gVgt-igVtl = Т2 — Т, .
где Vgi —относительный объем удерживания идентифицируемого вещества; Т, — температура кипения идентифицируемого вещества; Vgi, Vgn— относительные объемы удерживания 1-го и 2-го веществ, измеренные "на одном и том же растворителе; Г,, Т2—температура кипения 1-го и 2-го вещества.
Зная функцию ф для компонента, можно рассчитать его температуру кипения и по справочнику найти это вещество. В табл. 1 приведены рассчитанные температуры кипения продуктов термораспада сульфофрезола.
Количественную оценку хрома-тограмм проводили методом абсолют-нон калибровки. Калибровку производили исследованием неравных количеств одних и тех же стандартных смесей. С этой целью были приготовлены и исследованы смеси в азоте предельных и непредельных углеводородов С 4—С8 и бензола. Смеси приготовляли методом парциального давления и диффузионного разбавления (Altshuller и Cohen).
В табл. 2 приведены результаты анализа проб воздуха, отобранного в механическом цехе. Установлено, что при одних и тех же условиях резания качественный состав примесей в воздухе рабочей зоны остается постоянным, но количественный состав значительно изменяется.
Таблица 2 Результаты анализа проб воздуха, отобранных в механическом цехе (Станок—многорезцовый токарный автомат, сталь А-12, скорость резания 32 м/ман)
% ■
Содержание X сз ге
Название компонента вещества в концентрате я —
(в ме) «а'Л. О g i» Ue*
2, 3, 4-триметил- 0,6 ю-3 1
2-пентен .... 0,93 ю-3 1,55
Гаптен-1 ..... 0,49 10 3 0,81
2-этил-бутен-1 . . 1,4 !0~3 2,3
Бензол ..... 1,01 ю-3 1,6
4, 4-диметил-2-пен-
0,67 ю-3 1.1
Н-гексан .... 1,01 ю-3 1,7
2, З-диметилбутан
Н-пентан .... 8,69 ю-3 14,5
Изопентан .... 5,91 ю-3 9,85
Н-бутан..... 26,9 ю-3 44,3
ЛИТЕРАТУРА. Дмитриев М. Т., К и т р о с с к и й Н. А., Поло в В. А. Гиг. и сан., 1968, № 6, с. 48. — С а л ь и и к о в а Г. М., Яшин Я. И. Газовая хроматография, 1966, в. 4. —С а х а р о в В. М. Нефтехимия, 1965, № 5, с. 772. — Сахаров В. М., Леонтьева С. А., Л у л о в а Н. И. Химия и технология топлив и масел, 1967, № 1, с. 59. — Altshuller О. Р., Cohen I. К., Апа-lyt. Chern., 1960, v. 32, р. 802. — К u 1 1 у С. !., Analyt. Cham., 1965, v. 35, р. 472.
Поступила 31/1 1972 г.
