CC BY
7
УДК 613.632: |677.51/.52:621.892.2
С. С. Казачина, В. И. Казанин, В. И. Макарова, М. В. Сушкова
К ОЦЕНКЕ ГОНАДО- И ЭМБРИОТОКСИЧЕСКИХ СВОЙСТВ ЗАМАСЛИВАТЕЛЯ СИНТОКС-12
ВНИИ синтетических волокон, г. Калинин
Синтокс-12, используемый в качестве замасливателя в
• производстве синтетических волокон, относится к довольно большой группе химических композиций, составленных из поверхностно-активных веществ (ПАВ), минеральных масел (класс нафтеновых углеводородов), моющих средств (класс полиэтилен-гликолевых эфиров) и некоторых других веществ.
В настоящем сообщении приводятся результаты использования гонадо- и эмбриотоксических тестов при экспериментальном изучении токсических свойств синтокса-12 для разработки его ПДК. Как известно, эти тесты нередко оказываются более чувствительными по сравнению с общетоксическими, что позволяет точнее определить ПДК химических веществ при их нормировании в различных средах (А. П. Дыбан и соавт.).
Белые беспородные крысы массой 180—200 г (самцы
♦ и беременные самки) находились по 4 ч в день в камерах, где создавались концентрации аэрозоля синтокса-12, равные 15, 35 (пороговая) и 60 мг/мэ. Концентрация 15 мг/м3 была недействующей по интегральным показателям. Общая продолжительность затравки 4 мес для самцов и 20 дней для беременных самок. Избранный способ затравки обусловлен технологическим процессом, при котором на отдельных этапах под действием высоких температур образуется аэрозоль оинтокса-12.
Возможное гонадо- и эмбриотоксическое действие изучали общепринятыми методами. Самок на 20-й день беременности забивали и подсчитывали число желтых тел, мест имплантации, живых и мертвых плодов, «раниокау-дальные размеры плодов, их общую массу и массу внутренних органов (легких, сердца, печени) и плаценты. С помощью микроанатомических методов Вильсона и Дау-сона изучали возможные отклонения в формообразовании и остеогенезе. Для оценки токсического действия изучаемого продукта на гонады самцов использовали ряд мор-
* фометрических показателей сперматогенеза (его индекс, среднее число сперматогоний в семенном канальце, число канальцев со слущенным эпителием, показатель частоты 12-й стадии мейоза) и функциональных тестов на подвижность, кислотную и осмотическую резистентность сперматозоидов.
В результате гонадотоксический эффект обнаружен только при применении концентрации синтокса-12 60 мг/м3. Отмечены некоторая ингибиция мейоза (процент канальцев с 12-й стадией мейоза 4,75±0,79 при 2,0±0,37 в конт-
роле, Я <0,05) и уменьшение длительности движения сперматозоидов до 292±76,68 мин по сравнению с 365± ±50,28 мин в контроле (Р<0,05). Другие показатели у животных опытной и контрольной групп были идентичны: среднее число сперматогоний в канальцах 45,8±2,51 и 49,8±2,14 (Я>0,05)), число канальцев со слущенным эпителием 4,28±1,54 и 6,1 ±0,85 (Р>0,05), индекс сперматогенеза 3,13±0,06 и 3,30 ±0,05 (Я >0,05).
Что касается концентраций замасливателя 35 и 15 мг/м3, то они вообще не вызывали достоверных изменений, достаточных для суждения о гонадотоксическом эффекте.
При оценке этих двух концентраций по эмбриотоксиче-ским показателям достоверного увеличения эмбриональной летальности не обнаружено. Отмечено лишь очень незначительное увеличение средней массы плодов и плацент при концентрации замасливателя 35 мг/м3 и средней их длины при концентрации 15 мг/м3. Отклонения в массе внутренних органов плодов и тератогенного эффекта не обнаружено.
Вместе с тем при сравнительной морфометрии костей плодов по Даусоону выявлены достоверные сдвиги по сравнению с контролем. Они были весьма незначительными и с положительным знаком (удлинение трубчатых костей конечностей и костей черепа), но тем не менее достаточными для суждения о действии на трофику эмбриона вещества в концентрациях 35 и 15 мг/м3. Интенсивность кальцифи-кации при этом была такой же, как в контроле (по числу точек окостенения грудины и копчиковых позвонков).
Выводы. 1. При ингаляционной затравке животных химической композицией из группы замасливателей, используемых в производстве синтетических волокон и относящихся к классу малоопасных соединений, порог эмбрио-токсического действ-ия ниже, а гонадотоксического — выше порога, определенного по интегральным показателям.
2. Теоретический интерес представляет стимулирующее влияние изученной химической композиции на эмбриональный остеогенез. Механизм этого явления связан скорее всего с компенсаторным напряжением метаболических процессов в системе мать — плацента — плод.
Литература. Дыбан А. П., Баранов В. С., Акимова И. И. — Арх. анат., 1970, № 10, с. 89—100.
Поступила 13.07.62
УДК 813.632.4 + 614.72] :в15.»5.7]-074
Г. А. Хохолькова, Н. Г. Дедовских, ОПРЕДЕЛЕНИЕ КРОНЕТОНА В ВОЗДУХЕ
НИИ гигиены труда и профзаболеваний, Киев
Препарат 2-(этнлтиометил) фенил-Ы-метилкарбамат (кронетон, хокс-1901, препарат 6548) является системным инсектицидом, предназначенным для борьбы с тлей путем обработки овощных, плодовых и зерновых культур, сахар-
ной свеклы и картофеля (Натшапп л соавт.). Молекулярная масса 225, 31. Он хорошо растворяется в органических растворителях и плохо растворяется в воде (А. А. Шамшурин и М. 3. Кример).
В литературе описан газохроматографический метод определения кронетона и его метаболитов в растениях и почве (Drager), листьях и плодах (Aharanson и соавт.). Применение этого метода требует предварительного окисления перманганатом калия тиоэфирной группы кронетона в сульфоновую. Описан также метод определения кронетона, меченного "С по карбонильной группе или бензольному циклу (Nye и соавт.) с применением тонкослойной хроматографии. Однако оба метода требуют весьма сложных предварительных химических превращений определяемого вещества.
В данной работе представлены результаты разработки метода измерения содержания кронетона в воздухе в виде паров и аэрозоля с использованием тонкослойной хроматографии. Для анализа применяли беззольные бумажные фильтры «синяя лента».
Фильтры АФА-ВП-20 и АФА-ХА-18 непригодны для данной цели, так как при экстракции с них кронетона экстрагируются и коэкстрактивные вещества, содержащиеся в фильтрах, которые на пластинке образуют оранжевые пятна на уровне Rt-кронетона. Для улавливания аэрозоля « ларов кронетона исследуемый воздух со скоростью I л/мин аспирнруют в течение 30 мин через последовательно соединенные аэрозольный фильтр и 2 поглотителя, охлаждаемых льдом. В качестве поглотительного раствора используют этиловый спирт, подкисленный соляной кислотой (1:1) до рН2 по индикаторной бумаге. Фильтр с пробой помещают в бюкс (объемом 10 мл), заливают его 5 мл эфира, встряхивают и оставляют на 30 мин. Затем фильтр извлекают, отжимают на стеклянной воронке и промывают небольшим количеством растворителя. Экстракт, содержащий растворенный кронетон, переносят в пробирку, упаривают на водяной бане при температуре не выше 40 °С до объема 0,1—0,2 мл и количественно наносят на хромато-графическую пластинку «Силуфол», покрытую тонким слоем силикагеля.
Раствор из 2 поглотителей объединяют, отгоняют на водяной бане до объема 0,1—0,2 мл и также наносят на хроматографнческую пластинку. Стандартный эфирный раствор (С 100 мкг/мл) кронетона наносят в количестве, отвечающем содержанию 0,7—20 мкг. Хроматографирование проводят в системе растворителей гексан—ацетон 3:2. После хроматографирования пластинку, высушенную на воздухе при комнатной температуре, обрабатывают 15 % спиртовым раствором едкого калия и помещают в сушильный шкаф на 10 мин при 120 "С. Продукты разложения кронетона на пластинке обрабатывают 5 % спиртовым раствором фосфорно-молибденовой кислоты. Перед обработкой пластинок для повышения чувствительности на каждые 10 мл проявителя прибавляют 0,4 мл концентрированной соляной кислоты. Кронетон проявляется в виде сине-зеленых пятен на светло-желтом фоне. Окраска пятен устойчива в течение 1 ч. Rr 0,55±0,03. Нижний предел обнаружения 0,7 мкг в пробе. Без щелочного гидролиза определяемого вещества возникновения-цветных пятен с фосфорно-молибденовой кислотой не наблюдается. Появление окрашивания обусловлено характерным восстановлением фосфорно-молибденовой кислоты до молибденовой синей. В качестве восстановителя может выступать продукт ще-
лочного гидролиза определяемого вещества—замещенный фенол. Действительно, подобное окрашивание возникает при использовании фосфорно-молибденовой кислоты для проявления фенола на пластинке в идентичных условиях (Ri0,65). Однако интенсивность образующегося окрашивания в последнем случае существенно меньше, чем при применении гидролизованного кронетона. Это указывает на более сильную восстановительную способность продуктов щелочного гидролиза кронетона в реакции с фосфорно-молибденовой кислотой. Можно предполагать, что в качестве эффективного восстановителя выступают также мер-каптаны, образование которых возможно при гидролизе ** тиоэфирной группы кронетона. В пользу образования меркаптана при гидролизе кронетона может свидетельствовать светло-коричневое окрашивание пятна на пластинке (Rr 0,93), характерное для производных типа R-S-Cu (Ф. Файгль), при обработке продуктов щелочного гидролиза кронетона концентрированным водным раствором сульфата меди.
Количественное определение кронетона проводят путем сравнения интенсивности окраски и измерения площади пятна пробы н того стандарта, площадь которого наиболее близка к площади пятна пробы.
Концентрацию кронетона (в мг/м3) воздуха (X) вычисляют по формуле:
х _ GSnp ф
ViaScx '
где G — количество препарата, найденное в анализируемом объеме раствора (в мкг); V»— объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям в л); S„p — площадь пятна на хроматограмме пробы в мм2); 5Ст — площадь пятна на хроматограмме стандарта (в мм2).
Количественное определение может быть также проведено с помощью денситометра БИАН-170 с использованием красного светофильтра. Калибровочный график строят путем измерения площади электрофореграмм, соответствующих определенным концентрациям кронетона. Модельные опыты по определению заведомо известных количеств кронетона в экстракте из фильтров показали, что средний процент определения вещества 90,3± 19,3. Разработанным методом установлена концентрация кронетона в воздухе затравочной камеры.
Литература. Файгль Ф. Капельный анализ органических веществ. M., 1962, с. 311.
Шамшурин А. А., Кример М. 3. Физико-химические свойства пестицидов. Справочник. М., 1976.
Aharanson N., Neubauer /., Ishaaya I. et al. — J. Agricult. Food Chem., 1979, v. 27, p. 265—268.
Dräger G. — Pflanzenschutz-Nachrichten Bayer, 1974, Bd 29, S. 144—155.
Hammann ]., Hoffmann H. — Ibid., Bd 27, S. 267.
Nye D. £., Hurst H. E., Dorough H. W. — J. Agricult. Food Chem., 1976, v. 24, p. 371.
Поступила 21.07.82
УДК 614.77/.778:в 15.285.71-074:543.544
А. А. Красных, М. Ф. Зеленина, В. Ф. Логачев, А. А. Меланьина
ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ДАКОНИЛА В ПОЧВЕ,
РАСТЕНИЯХ И ВОДЕ
Всероссийский НИИ защиты растений, Воронеж
В данной работе описаны хроматографические методы определения даконила в воде, почве и растениях, необходимые для санитарно-химического контроля содержания пестицидов в окружающей среде. В литературе методы обнаружения даконила ранее не описаны.
Даконил, браво-\У-75, хлоротолонил, 2,4,5,6-тетрахлор-изофталонитрил — фунгицид широкого спектра действия, предлагаемый для борьбы с фнкомицетами, аскомицетами, несовершенными грибами и некоторыми базидиомицетами.
Препарат малотокенчен для теплокровных животных,
