CC BY
5
концентрацией 50—300 мкг/мл (по МО^"). Для определения нитратов из каждого разведения берется по 1 мл и добавляется 9 мл 20 % раствора уксусной кислоты. Далее следует поступить по общепринятой схеме [1]. При указанном интервале наблюдается прямо пропорциональная зависимость между показателями колориметра и концентрацией нитратов.
Второй этап — изучение технологии приготовления реактива сухого восстановителя в лаборатории. Выяснилось, что качество готового реактива, от которого зависит равномерное восстановление нитратов, в свою очередь зависит от степени измельчения частиц ингредиентов и однородности готовой смеси. Замечено также, что при плохом перемешивании легких частиц сульфата бария с тяжелыми компонентами порошка пленка, образующаяся на поверхности центрифу-гата после центрифугирования, не будет мешать его пипетированию. Качество реактива проверяется следующим образом: при соприкосновении кончика пипетки с оставшимся после центрифугирования на поверхности жидкости слоем пленки должен образоваться свободный от пленки круг. Приготовлять реактив сухого восстановителя следует в вытяжном шкафу. Ступка для приготовления вышеуказанной порции реактива должна быть диаметром не менее 25 см. Для лучшего перемешивания и измельчения химикатов нужно периодически отделять прилипающий к стенкам ступки и к пестику порошок. Крупнозернистые ингредиенты — лимонную кислоту и сульфат марганца — отдельно растирают в ступке до получения пылеобразных порошков. Готовность порошка проверяют растиранием его щепотки на тыльной стороне ладони. Крупинки не должны чувствоваться. Свежевысушенный сульфат бария слегка перемешивают в ступке для удаления образовавшихся комков^ Оптимальным является следующий способ приготовления реактива. В ступку всыпают 4 г сульфаниловой кислоты и тщательно измельчают, добавляют 2 г а-нафтиламина и растирают до получения однородной смеси, затем вносят 2,5 г цинка и также растирают. После полного перемешивания начи-
нают добавлять 12,5 г сульфата марганца (по частям, внося следующую порцию только послаЬ полного перемешивания прежней) и аналогнч^ но — 75 г лимонной кислоты (при сильном растирании). После полного перемешивания добавляют маленькими порциями сульфат бария (100 г), продолжая перемешивание легкими движениями пестика не менее 30 мин. Для обработки контрольных проб рекомендуется применять не чистый сульфат бария, как делали раньше, а смесь лимонной кислоты с сульфатом бария (75 и 100 г соответственно), приготовленную вышеуказанным способом.
Анализ содержания нитратов с применением реактива сухого восстановителя проводится следующим образом. В 2 центрифужные пробирки отливают по 1 мл изучаемой жидкости для опытной и 1 мл для контрольной пробы. В обе пробирки приливают по 9 мл 20 % раствора уксусной кислоты. К опытной пробе добавляют реактив сухого восстановителя, к контрольной смесь сульфата бария с лимонной кислотой (ог
0.3.до 0,5 г). Пробирки плотно закрывают и энергично встряхивают в течение 1 мин. Цсит-трифугируют в продолжение 5 мин при 4000— 5000 об/мин. Затем отсасывают нужное количество центрифугата в пробирки и через 15 мин колориметрируют опытную пробу в сравнении с контрольной при длине волны 530 нм.
В результате изменения количества восстановителей в составе реактива и точного соблюдения указанной технологии его приготовления метод сухого восстановителя стал более надежным.
Разработанная модификация позволяет определять 2 мкг нитратов (NO-f) в колориметрируе-мом объеме. Коэффициент вариации колеблется от 3,1 до 4,5 %.
Литература
1. Роома М. Я., Групп Ж. М., Лутсоя X. И. — В кн.: АкШ туальные проблемы гигиены питания и воды. Тарту, 1976, с. 245—251.
2. Nelson ]. L., Kurz L. Т.. Bray R. H. — Analyt. Chem., 1954, vol. 26, p. 1081—1082.
Поступила 16.05.85
УДК 615.285.7.033.074 + 616-008.949.5:615.285.71-074
С. А. Джагацпанян, 10. А. Бунятян
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ДЕЙСТВУЮЩЕГО ВЕЩЕСТВА ПРЕПАРАТА РОВРАЛЯ В БИОСУБСТРАТАХ
Филиал ВНИИ гигиены и токсикологии пестицидов, полимеров и пластических масс
Минздрава СССР, Ереван
Ровраль (ипродион, анфор, БСИ, гликофен) рекомендуется для применения в сельском хозяйстве в качестве системного фунгицида при борьбе с серой гнилыо.
Действующее вещество препарата — 1-изопро-пилкарбамоил-3-(3,5-дихлорфенил)-гидантоии.
Химически чистый препарат представляет собой белое кристаллическое вещество без запаха с температурой плавления 136°С. Ровраль растворим в большинстве органических растворителей (ацетонитриле, ацетоне, бензоле, этаноле, метиленхлориде, толуоле и др.), в воде практик
чески нерастворим, малотоксичен для теплокровных. LD50 при оральном введении для крыс составляет 3200 мг/кг, для мышей — 2800 мг/кг, для кроликов — 2700 мг/кг. Имеет широкую зону токсического действия. Оказывает воздействие на центральную нервную систему потомства трех поколений.
В литературе описана лишь методика определения действующего вещества ровраля в объектах окружающей средыВ настоящей работе предлагался методика определения действующего вещества препарата в биосубстратах. Методика основана на извлечении действующего вещества ровраля из анализируемых проб органическим растворителем, солянокислой очистке упаренных экстрактов, реэкстракции препарата из солянокислых растворов и последующем определении методом тонкослойной хроматографии (пластинки «Силуфол»). Предел обнаружения составляет 0,04—0,02 мкг/г (мл) в зависимости от анализируемой пробы. Аналитическая огкры-.^емость находится в пределах 85,4—98,2 %.
Предварительными экспериментами установлено, что наиболее полно препарат извлекается из легких, крови, печени, почек, мозга, кала ацето-нитрилом, а из мочи — метилена хлоридом.
С целью выбора наиболее эффективного способа очистки исследованы следующие методические приемы: очистка активированным углем, хроматография на колонке с применением различных сорбентов, очистка путем распределения между двумя несмешивающимися жидкостями, кислотная очистка. Установлено, что активированный уголь наряду с коэкстрактивными веществами адсорбирует 20—40 % препарата. Применение хроматографии на колонке оказалось менее эффективным. Аналогичная картина наблюдалась и при применении способа очистки путем распределения между двумя несмешивающимися жидкостями, потери оказались значительными. Кислотную очистку проводили с концентрированной уксусной и соляной кислотами различной концентрации.
Как показали исследования, ровраль наиболее полно растворяется в 5 н. HCl, что позволяет рекомендовать ее при очистке экстрактов из биосубстратов.
Содержание в составе действующего вещества препарата ровраль аминиых функций дало основание испробовать проявители, реагирующие именно с этими функциями. Нами, в частности, были испытаны нингидрин, оксихинолин, молибденовый синий, йодат калия, паранитроанилин, ß-нафтол и др. Все эти проявители не дали удовлетворительных результатов: пятна препарата или не обнаруживались, или же проявлялись нечетко.
1 Б у н я т я н Ю. А., Джагацпанян С. А. — Гигиена и санитария, 1984, № 6, с. 67—68,
Наиболее чувствительным для определения ровраля оказались Ы-(1-иафтил)-этилсндиамииа дигидрохлорид и 1-нафтол. Пятна препарата па пластинке обнаруживались после термического разложения его до ароматического амина, ди-азогирования последнего нитритом натрия и сочетания солей с N-(1-нафтил)-этилендиамипа ди-гидрохлоридом или 1-нафтолом.
Проявление ровраля на пластинке включает следующие этапы: опрыскивание раствором 1 и. гидроокиси натрия с этиловым спиртом (1 : 1 по объему), выдерживание при температуре 120°С в течение 10 мин, обработку охлажденной пластинки 5 н. НС1, далее раствором нитрита натрия, затем раствором хлорида аммония, высушивание пластинки в токе возДуха. Зоны локализации препарата обнаруживались после применения раствора N-(1-нафтил)-этилендиами-на дигидрохлорида (фиолетового цвета на белом фоне) или 1 % раствора 1-нафтола в этиловом спирте, при этом образуются пятна, окрашенные в оранжевый цвет. В качестве альтернативного способа проявления можно предложить опрыскивание пластинки 15 % спиртовым раствором едкого кали, термическую обработку при 150°С в течение 20 мин, обработку диазореактивом, а затем проявляющим реактивом, состоящим из 0,5 г дефениламина в 100 мл ацетона и 0,5 г хлорида цинка. Препарат проявлялся в виде малиновых пятен.
Определение роваля в крови, легких, печени, почках, мозге проводили следующим образом. 5 г измельченных органов (или 5 мл крови) перемешивали с безводным сульфатом натрия, препарат из проб экстрагировали ацетонитрилом (3 раза по 30 мл). Экстрат выпаривали на ротационном испарителе досуха. К сухому остатку добавляли 2—3 мл 5 н. раствора соляной кислоты, тщательно смывая остаток со стенок колбы, сливали раствор через слой стекловаты в делительную воронку. Колбу еще трижды ополаскивали по 2 мл 5 н. НС1 и сливали в ту же воронку. Из раствора соляной кислоты ровраль экстрагировали метилена хлоридом трижды по 15 мл. Органический слой отделяли, проводили через воронку с безводным сульфатом натрия и упаривали досуха. Сухой остаток растворяли в минимальном количестве ацетона, количественно наносили на хроматографическую пластинку и хроматографировали.
Анализ кала проводили аналогично, с той лишь разницей, что ацетонитрильный экстракт до упаривания дополнительно очищали гексаном (2 раза по 30 мл).
При анализе мочи ровраль экстрагировали из проб метилена хлоридом (3 раза по 15 мл). Экстракты проводили через слой безводного сульфата натрия, упаривали досуха, сухой остаток переносили ацетоном на хроматографическую пластинку и хроматографировали.
Хроматографирование проводили нисходящим способом в системе толуол — этанол в соотношении 9:1 (Кг0,55—0,56). Альтернативно можно применять гексан — днэтиловый эфир (2:3) (Г?г 0,43—0,45). Проявление ровраля осуществляли одним из вышеописанных методов. Количественную оценку проводили путем сравнения интенсивности окраски и размеров пятен проб и стандартных растворов.
Исследования проводили с контрольными образцами биоматериала, не содержащими препарата и с теми же пробами, в которые вводилф известное количество препарата, а также в биосубстратах затравленных животных.
Разработанная методика позволила определить динамику накопления, распределения и выведения ровраля из организма белых крыс при введении препарата 1/юЬО50.
Поступила 17.06.84
Краткие сообщения
УДК 628.387.2:628.54
Н. С. Винарский, А. А. Мищенко
ОЦЕНКА ВОДЫ ОХЛАДИТЕЛЬНЫХ СИСТЕМ £
ПРИ ИХ ПОДПИТКЕ ФЕНОЛЬНЫМИ СТОЧНЫМИ ВОДАМИ
Украинский научно-исследовательский углехимический институт, Украинский НИИ экспериментальной ветеринарии, Харьков
Известно, что на коксохимических предприятиях обслуживающий персонал (аппаратчики, технологи и др.) подвергается воздействию различных химических соединений, находящихся в атмосферном воздухе. Возможен также контакт человека с водой охладительной системы оборотного водоснабжения из-за брызгоуноса ее из вентиляторных и башенных градирен.
Поэтому при исследовании условий использования очищенных фенольных сточных вод коксохимического производства в охладительных системах оборотного водоснабжения наряду с определением термостабильных свойств воды [2], количества выбросов вредных веществ в атмосферу [5] с помощью биотестов проводили сравнительную оценку токсичности воды систем оборотного водоснабжения при их подпитке различными водами. С этой целью были проведены наблюдения за поведением вислоногих рачков (Daphnia) и водных насекомых (Coleóptera, Hyd-rophilidae). Гидробионтов содержали в отстоениой водопроводной воде при 20—23 °С, подкармливали простейшими, водорослями, растительным детритом [1].
Исследования воды охладительных систем оборотного водоснабжения цехов улавливания № 1 и 2 Криворожского коксохимического завода проводили в лабораторных условиях. Указанные системы отличаются качеством под-питоч-ных вод. В цехе улавливания № 1 в охладительной системе использовали только техническую воду, а в цехе улавливания № 2 — смесь очищенной фенольной сточной воды с технической в соотношении 1 : 2. Следует отметить, что фенольные сточные воды коксохимических заводов образуются за счет влаги коксуемых углей и пирогенетиче-ской влаги, а также вследствие конденсации пара, используемого в процессе переработки химических продуктов коксования, поэтому в их составе присутствуют следующие вещества, г/л: фенолы летучие (0,23—0,38), фенолы многоатомные (0,07—0,10), аммиак летучий (0,13—0,28), аммиак общий (0,5—1,35), роданиды (0,25—0,55), цианиды (0,01—0,03), хлориды (0,84—2,80), сульфаты (0,80—1,30), а также пиридиновые основания (0,07—0,10), тиосульфата (0,14—0,50) и др. Эти воды имеют рН 7,7—8,7 и окисляе-мость 2000 мг Ог/л.
Очистка указанных вод на биохимической установке позволяет снизить концентрацию фенолов, роданидов и цианидов до 1—5 мг/л, а окисляемость до 300 мг 02/л.
С учетом разбавления очищенной фенольной сточной воды технической водой и происходящих процессов окисления на градирнях в оборотной воде рассматриваемого завода концентрация фенолов, роданидов, цианидов и летучего аммиака составила соответственно 1,6; 2,0; 0,7 и 34 мг/л. С другой стороны, при современной технологии коксохимического производства происходит загрязнение атмосферы выбросами вредных веществ. Это приводит к тому, что в технической воде охладительной системы из-за ее контакта на градирнях с окружающим воздухом происходит накопление вредных соединений. В частности, на Криворожском коксохимическом заводе концентрация фенолов в исследованной воде составляла 1,2 мг/л, летучего аммиака — 14 мг/л. Помимо указанных выше веществ, исследуемые воды характеризовались следующими показателями (соответственно цеха улавливания № 1 и 2): рН 8,2 и 7,5, щелочность 2,6 и 2,0 мг-экв/л, жесткость 8,4 и 5,0 мг-экв/л, хлориды 30 и 330 мг/л и сульфаты 80 и 950 мг/л. С каж-^ дой пробой исследуемой воды проводили 3 параллельных^ опыта в отдельных стаканах емкостью 800 мл, куда помещали жуков и дафний. Длительность опытов на жуках составляла 408 ч и дафниях — 48 ч. Смену воду производили через каждые 24 ч. Контрольные насекомые содержались в отстоянной водопроводной воде.
Визуальные наблюдения показали, что поведение жуков и дафний в пробах воды цехов улавливания № 1 и 2 было идентичным и отличалось от поведения контрольных водных насекомых. В ходе изучения влияния суммарного содержания химических веществ в исследуемых пробах воды были выявлены симптомокомплексы отразлений у дафний и некоторых водных жуков, выражавшихся в повышенной общей двигательной активности, частичном нарушении равновесия тела и судорогах. Как показали эксперименты на жуках, подвергавшихся воздействию водных аэрозолей, воды охладительных систем оборотного водоснабжения обладают повышенной токсичностью по сравнению с контрольной водой.
С целью снижения уровней воздействия вредных веществ на работающих следует обеспечить правильную работу системы водоуловителей в градирнях, при которой размер капельного выноса не будет превышать сотых долей процента от общего расхода циркулирующей воды. Сами градирни необходимо располагать от основных цехов.
